本發(fā)明屬于絮凝劑領(lǐng)域，尤其涉及一種秸稈高分子絮凝劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

當(dāng)前，在污水處理中廣泛應(yīng)用的絮凝劑可分為無(wú)機(jī)絮凝劑、有機(jī)絮凝劑、微生物絮凝劑和秸稈高分子絮凝劑等種類。其中無(wú)機(jī)絮凝劑造價(jià)低廉，絮凝效果較好，以鋁鹽、鐵鹽及其聚合物為代表；鐵鹽形成的礬花分子量和強(qiáng)度較大，凈水效果顯著，受水溫影響效果小，pH值使用范圍廣，對(duì)某些原水有較好的處理效果，但鐵鹽絮凝劑不僅有強(qiáng)烈的腐蝕性，對(duì)設(shè)備要求高，而且容易殘留鐵離子，使處理水帶有顏色，影響處理效果；當(dāng)處理含有硫化物較多的工業(yè)廢水時(shí)，鐵鹽絮凝劑中的Fe³⁺被還原成Fe²⁺，并與硫結(jié)合生成FeS和Fe₂S₃的混合物，使絮凝活性喪失。此外，利用無(wú)機(jī)類絮凝劑處理的水體中含有大量無(wú)機(jī)離子，過(guò)量的無(wú)機(jī)離子不僅影響到水質(zhì)的口感、也不利于人體健康，因而給水工藝中需要增加脫鹽、去離子工藝。鋁鹽絮凝劑絮凝效果也不錯(cuò)，但其中的鋁經(jīng)各渠道進(jìn)入人體后，通過(guò)蓄積和參與許多生物化學(xué)反應(yīng)，能將體內(nèi)必需的營(yíng)養(yǎng)元素和微量元素置換流失或沉積，干擾和破壞各部位的生理功能，導(dǎo)致人體出現(xiàn)諸如鋁性腦病、鋁性骨病、鋁性貧血等臨床鋁中毒病癥。同時(shí)，鋁鹽的毒性也表現(xiàn)在對(duì)水生生物、植物的毒性效應(yīng)。當(dāng)鋁的濃度較大時(shí)，對(duì)廢水生物處理過(guò)程中的微生物也可能產(chǎn)生不良影響。世界衛(wèi)生組織對(duì)水中殘留鋁含量的限制標(biāo)準(zhǔn)為0.2mg/L，美國(guó)定為0.05mg/L，我國(guó)也在2000年暫行水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中，增加了鋁的標(biāo)準(zhǔn)值為0.2mg/L。

有機(jī)絮凝劑包括人工合成高分子絮凝劑和天然高分子絮凝劑。人工合成高分子絮凝劑以聚丙烯酰胺類為代表，它們因?yàn)樾跄Ч?、投入量少在市?chǎng)上很受歡迎。但是這些類型的絮凝劑在生產(chǎn)、使用及后續(xù)處理中，也給環(huán)境帶來(lái)了很大的壓力，并對(duì)人類的健康構(gòu)成了明顯或潛在的危害?，F(xiàn)有資料表明：目前應(yīng)用范圍最廣、使用量最大的人工合成有機(jī)高分子絮凝劑聚丙烯酰胺類是低毒的，雖多數(shù)商品不刺激皮膚，但某些水解體可能有殘余地堿性，反復(fù)、長(zhǎng)期接觸時(shí)會(huì)有刺激性。另外，其合成成本高而且在合成過(guò)程中丙烯酰胺單體和夾帶的有毒重金屬對(duì)人體健康危害很大，使用后大部分高分子很難被環(huán)境降解，在自然環(huán)境中大量積累并長(zhǎng)期存在，給環(huán)境帶來(lái)巨大的壓力；小部分能被降解成小分子如丙烯酰胺單體則是有毒物質(zhì)，很多科學(xué)研究證明它是一種毒害神經(jīng)性很強(qiáng)的物質(zhì)，且具有很強(qiáng)的致癌性，對(duì)人類健康構(gòu)成威脅。一般人的無(wú)毒害日攝取量為0.5mg/kg。美國(guó)批準(zhǔn)的聚丙烯酰胺最大容許濃度為1.0mg/L，當(dāng)殘留單體量超過(guò)0.5％(質(zhì)量比)時(shí)，就應(yīng)在PAM的產(chǎn)品包裝上貼上“毒物”的標(biāo)簽。英國(guó)規(guī)定聚丙烯酰胺平均投加濃度為0.5mg/L，最大投加量不得超過(guò)1mg/L，丙烯酰胺在聚合物的殘余量應(yīng)小于0.05％。

天然高分子絮凝劑主要包括淀粉、丹寧、多糖類、殼聚糖類、木質(zhì)素、纖維素和動(dòng)物膠等天然有機(jī)高分子物質(zhì)，通過(guò)化學(xué)改性制成。由于天然有機(jī)高分子物質(zhì)具有無(wú)毒，能安全降解且價(jià)格低廉等特點(diǎn)，曾一度引起各科研機(jī)構(gòu)的重視，但純天然多糖類初始物質(zhì)分子量較低且不穩(wěn)定，用量大，絮凝效果不佳且有可能產(chǎn)生BOD等問(wèn)題。國(guó)內(nèi)外研究人員嘗試將天然多糖類物質(zhì)用丙烯酰胺等有機(jī)分子接枝，得到的復(fù)合物具有較強(qiáng)的絮凝效果。但丙烯酰胺單體的二次污染和生物學(xué)毒性問(wèn)題還是未能得到有效的解決，制備過(guò)程復(fù)雜，生產(chǎn)成本也因此大大升高。致使多年來(lái)在此領(lǐng)域能真正商業(yè)化的產(chǎn)品并不多。

微生物絮凝劑是一類由微生物產(chǎn)生的可使液體中不易降解的固體懸浮顆粒、菌體細(xì)胞及膠體粒子等凝集沉淀的特殊高分子代謝產(chǎn)物。利用生物技術(shù)，通過(guò)微生物發(fā)酵、抽提、精制而得到。但是現(xiàn)有的微生物細(xì)菌篩選、培養(yǎng)、發(fā)酵和提取絮凝物質(zhì)的方法和生產(chǎn)工藝過(guò)程復(fù)雜、生產(chǎn)成本過(guò)高，現(xiàn)階段大都還處在實(shí)驗(yàn)階段，實(shí)施大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化還不太現(xiàn)實(shí)。

由于傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑和合成有機(jī)高分子絮凝劑存在著一些固有的缺點(diǎn)，微生物絮凝劑也一直未大規(guī)模應(yīng)用，近年來(lái)秸稈高分子絮凝劑得到了迅速的發(fā)展，尤其是它能克服使用單一絮凝劑的許多不足，兼具了單一絮凝劑的優(yōu)點(diǎn)，適應(yīng)范圍廣，對(duì)低濃度或高濃度廢水、有色廢水、多種工業(yè)廢水、生活廢水等都有良好的凈化效果，還能提高絮凝過(guò)程中有機(jī)物的去除率，并能降低殘留金屬離子濃度，減少二次污染。因此，秸稈高分子絮凝劑有著很廣泛的發(fā)展前景。天然有機(jī)高分子絮凝劑由于分子量大、活性基團(tuán)多、結(jié)構(gòu)多樣化及其原料來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉、易于生物降解、無(wú)二次污染等特點(diǎn)，近年來(lái)，被國(guó)內(nèi)外眾多研究工作者用來(lái)研制新型絮凝劑。無(wú)機(jī)絮凝劑雖然有用量大，沉淀時(shí)間慢，殘留等問(wèn)題，但價(jià)格低廉和成產(chǎn)工藝相對(duì)成熟等優(yōu)點(diǎn)也使其在今天仍然有很大的應(yīng)用空間。無(wú)機(jī)天然高分子秸稈高分子絮凝劑更是兼有兩者優(yōu)點(diǎn)，因此也是秸稈高分子絮凝劑研制的焦點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種秸稈高分子絮凝劑，由以下組分按重量份數(shù)配比組成：純氧蒸汽氣化水236.437～461.329份，秸稈粉28.948～70.798份，琥珀酸二鈉31.119～140.191份，磺基琥珀酸-4-十二烷醇酯二鈉鹽27.198～44.868份，N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰內(nèi)亞胺30.922～87.792份，1-氨基-4-羥基-2-(2-苯氧基乙氧基)-9,10-蒽二酮33.786～94.912份，1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸30.69～53.288份，a,a-二甲基苯甲醇27.160～72.389份，鐿納米微粒35.477～90.251份，1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌28.71～70.762份，2-[[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]偶氮]-N-(2,3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)-3-氧代丁酰胺18.746～61.678份，[[9,10-二氫-1-羥基-9,10-二氧-4-(苯基氨基)-2-蒽基]氨基]-苯磺酸19.539～55.530份，O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯30.492～70.291份，苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯37.168～81.765份，質(zhì)量濃度為27.310ppm～294.564ppm的聚丙烯酰胺60.624～114.562份。

進(jìn)一步的，由以下組分按重量份數(shù)配比組成：純氧蒸汽氣化水237.437～460.329份，秸稈粉29.948～69.798份，琥珀酸二鈉32.119～139.191份，磺基琥珀酸-4-十二烷醇酯二鈉鹽28.198～43.868份，N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰內(nèi)亞胺31.922～86.792份，1-氨基-4-羥基-2-(2-苯氧基乙氧基)-9,10-蒽二酮34.786～93.912份，1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸31.69～52.288份，a,a-二甲基苯甲醇28.160～71.389份，鐿納米微粒36.477～89.251份，1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌29.71～69.762份，2-[[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]偶氮]-N-(2,3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)-3-氧代丁酰胺19.746～60.678份，[[9,10-二氫-1-羥基-9,10-二氧-4-(苯基氨基)-2-蒽基]氨基]-苯磺酸20.539～54.530份，O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯31.492～69.291份，苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯38.168～80.765份，質(zhì)量濃度為28.310ppm～293.564ppm的聚丙烯酰胺61.624～113.562份。

進(jìn)一步的，本發(fā)明還公開(kāi)了一種秸稈高分子絮凝劑的制備方法，按重量份數(shù)計(jì)，包括如下步驟：

第1步：在連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，加入純氧蒸汽氣化水和秸稈粉，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為29.790rpm～75.104rpm，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溫度升至44.464℃～45.93℃，加入琥珀酸二鈉攪拌均勻，進(jìn)行酯化反應(yīng)21.604～32.390分鐘，加入磺基琥珀酸-4-十二烷醇酯二鈉鹽，通入流量為20.996m³/min～61.570m³/min的氪氣0.29～0.94小時(shí)；之后在連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中加入N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰內(nèi)亞胺，再次啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溫度升至61.464℃～94.93℃，保溫21.996～32.437分鐘，加入1-氨基-4-羥基-2-(2-苯氧基乙氧基)-9,10-蒽二酮，調(diào)整連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中溶液的pH值為4.8388～8.9451，保溫21.996～261.437分鐘；

第2步：另取鐿納米微粒，將鐿納米微粒在功率為5.61179KW～11.05437KW下超聲波處理0.27～0.94小時(shí)，粉碎研磨，并通過(guò)416.970～516.376目篩網(wǎng)；將鐿納米微粒加入到另一個(gè)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，加入質(zhì)量濃度為31.342ppm～261.826ppm的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌分散鐿納米微粒，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溶液溫度在4.8996×10℃～8.993×10℃之間，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，并以4.8464×10²rpm～8.9104×10²rpm的速度攪拌，調(diào)整pH值在4.8179～8.9437之間，保溫?cái)嚢?.61×10^-1～11.05×10^-1小時(shí)；之后停止反應(yīng)靜置5.61×10～11.05×10分鐘，去除雜質(zhì)；將懸浮液加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯，調(diào)整pH值在1.996～2.570之間，形成沉淀物用純氧蒸汽氣化水洗脫，通過(guò)離心機(jī)在轉(zhuǎn)速4.970×10³rpm～9.376×10³rpm下得到固形物，在2.826×10²℃～3.104×10²℃溫度下干燥，研磨后過(guò)8.970×10³～9.376×10³目篩網(wǎng)，備用；

第3步：另取1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和第2步處理后鐿納米微粒，混合均勻后采用電離輻射輻照，電離輻射輻照的能量為18.129MeV～46.647MeV、劑量為66.831kGy～106.465kGy、照射時(shí)間為30.538～55.427分鐘，得到性狀改變的1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌衔?；將1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌衔镏糜诹硪贿B續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定溫度29.388℃～75.570℃，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，轉(zhuǎn)速為21.996rpm～416.179rpm，pH調(diào)整到4.8129～8.9647之間，脫水30.104～44.604分鐘，備用；

第4步：將第3步得到的性狀改變的1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌暇鶆?，加至質(zhì)量濃度為31.342ppm～261.826ppm的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌中，并流加至第1步的連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，流加速度為166.570mL/min～894.742mL/min；啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為35.719rpm～75.519rpm；攪拌4.8790～8.9647分鐘；再加入2-[[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]偶氮]-N-(2,3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)-3-氧代丁酰胺，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，升溫至65.90℃～102.247℃，pH調(diào)整到4.8342～8.9826之間，通入氪氣通氣量為20.790m³/min～61.390m³/min，保溫靜置55.788～85.104分鐘；再次啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜攪拌機(jī)，轉(zhuǎn)速為30.148rpm～75.513rpm，加入[[9,10-二氫-1-羥基-9,10-二氧-4-(苯基氨基)-2-蒽基]氨基]-苯磺酸，使其反應(yīng)液的親水/親胺酯閾值為5.61179～11.05437，并使得pH調(diào)整到4.890～8.9247之間，保溫靜置54.10～94.504分鐘；

第5步：?jiǎn)?dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為27.424rpm～94.217rpm，邊攪拌邊向連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為4.594×10²℃～9.810×10²℃，保溫54.10～94.504分鐘后，加入苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，酯化反應(yīng)21.604～32.570分鐘；之后加入聚丙烯酰胺，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為105.594℃～161.810℃，pH調(diào)整至4.8790～8.9390之間，壓力為0.27267MPa～0.28124MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.420～0.945小時(shí)；之后降壓至0MPa，降溫至54.2790℃～59.27826℃出料，即得到一種秸稈高分子絮凝劑。

進(jìn)一步的，所述鐿納米微粒的粒徑為35.329μm～45.798μm。

進(jìn)一步的，本發(fā)明還公開(kāi)了一種秸稈高分子絮凝劑的應(yīng)用；該商業(yè)用秸稈高分子絮凝劑主要用于針對(duì)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及生活污水處理中的應(yīng)用。

進(jìn)一步的，所述工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及生活污水是指糞便水、洗浴水、洗滌水和沖洗水、造紙廢水、紡織廢水、制革廢水、農(nóng)藥廢水、冶金廢水、煉油廢水中的至少一種。

進(jìn)一步的，所述一種秸稈高分子絮凝劑與惰性稀釋劑配合使用，一種秸稈高分子絮凝劑與惰性稀釋劑配合質(zhì)量比為1:456.191～896.868；所述惰性稀釋劑為：①4-氯-2-[[1-(2,5-二氯-4-磺基苯基)-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-吡唑-4-基]偶氮]-5-甲基-苯磺酸鈣鹽、②2-[[[3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-4-吡唑基)偶氮基]-4-羥苯基]磺酰基]氨基]-苯甲酸鈉、③二[3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-4-羥基-5-硝基苯磺酸根合(3-)]鉻酸(3-)二氫鈉三種中的一種，所述惰性稀釋劑為常見(jiàn)市售商品。

本發(fā)明專利公開(kāi)的一種秸稈高分子絮凝劑及其制備方法，其優(yōu)點(diǎn)在于：

(1)本發(fā)明所述一種秸稈高分子絮凝劑，其適用于多種工業(yè)廢水和生活廢水，并可通過(guò)調(diào)整配方比例，進(jìn)一步擴(kuò)大使用范圍；與市售無(wú)機(jī)鋁鹽處理工業(yè)廢水或生活污水相比較，本發(fā)明絮凝效果相當(dāng)于普通無(wú)機(jī)鋁鹽的1～2倍；

(2)本發(fā)明所述一種秸稈高分子絮凝劑能夠大大降低污泥中表面粒子的應(yīng)力，采用秸稈為原料，絮凝劑殘留物很容易被環(huán)境中的微生物降解，不存在二次污染問(wèn)題；

(3)本發(fā)明所述一種秸稈高分子絮凝劑，該生產(chǎn)方法對(duì)設(shè)備要求不高，反應(yīng)條件溫和，易于放大，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、適用廣；

(4)本發(fā)明所述一種秸稈高分子絮凝劑為合成原料，來(lái)源廣，價(jià)格低，對(duì)秸稈的“綠色”使用符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)，清潔生產(chǎn)的需要。在使用過(guò)后不會(huì)產(chǎn)生沉淀，不會(huì)對(duì)周邊環(huán)境造成污染；應(yīng)用本發(fā)明所述的一種秸稈高分子絮凝劑，設(shè)備要求簡(jiǎn)單、運(yùn)營(yíng)成本低。

附圖說(shuō)明

圖1是一種秸稈高分子絮凝劑與對(duì)照例運(yùn)動(dòng)粘度變化圖。

圖2是一種秸稈高分子絮凝劑與對(duì)照例絮凝膠穩(wěn)定率變化圖。

圖3是一種秸稈高分子絮凝劑與對(duì)照例泌水率變化圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合附圖和實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容，但不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。在不背離本發(fā)明精神和實(shí)質(zhì)的情況下，對(duì)本發(fā)明方法、步驟或條件所作的修改和替換，均屬于本發(fā)明的范圍。若未特別指明，實(shí)施例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段。

實(shí)施例1

按照以下步驟制備本發(fā)明所述一種秸稈高分子絮凝劑，并按重量份數(shù)計(jì)：

第1步：在連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，加入純氧蒸汽氣化水236.437份，秸稈粉28.948份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為29.790rpm，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溫度升至44.464℃，加入琥珀酸二鈉31.119份攪拌均勻，進(jìn)行酯化反應(yīng)21.604分鐘，加入磺基琥珀酸-4-十二烷醇酯二鈉鹽27.198份，通入流量為20.996m³/min的氪氣0.29小時(shí)；之后在連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中加入N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰內(nèi)亞胺30.922份，再次啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溫度升至61.464℃，保溫21.996分鐘，加入1-氨基-4-羥基-2-(2-苯氧基乙氧基)-9,10-蒽二酮33.786份，調(diào)整連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中溶液的pH值為4.8388，保溫21.996分鐘；

第2步：另取鐿納米微粒35.477份，將鐿納米微粒在功率為5.61179KW下超聲波處理0.27小時(shí)，粉碎研磨，并通過(guò)416.970目篩網(wǎng)；將鐿納米微粒加入到另一個(gè)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，加入質(zhì)量濃度為31.342ppm的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌28.71份，分散鐿納米微粒，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溶液溫度在4.8996×10℃，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，并以4.8464×10²rpm的速度攪拌，調(diào)整pH值在4.8179，保溫?cái)嚢?.61×10^-1小時(shí)；之后停止反應(yīng)靜置5.61×10分鐘，去除雜質(zhì)；將懸浮液加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯30.492份，調(diào)整pH值在1.996，形成沉淀物用純氧蒸汽氣化水洗脫，通過(guò)離心機(jī)在轉(zhuǎn)速4.970×10³rpm下得到固形物，在2.826×10²℃溫度下干燥，研磨后過(guò)8.970×10³目篩網(wǎng)，備用；

第3步：另取1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸30.69份、a,a-二甲基苯甲醇27.160份和第2步處理后鐿納米微粒35.477份，混合均勻后采用電離輻射輻照，電離輻射輻照的能量為18.129MeV、劑量為66.831kGy、照射時(shí)間為30.538分鐘，得到性狀改變的1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌衔铮粚?-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌衔镏糜诹硪贿B續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定溫度29.388℃，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，轉(zhuǎn)速為21.996rpm，pH調(diào)整到4.8129，脫水30.104分鐘，備用；

第4步：將第3步得到的性狀改變的1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌暇鶆?，加至質(zhì)量濃度為31.342ppm的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌28.71份中，并流加至第1步的連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，流加速度為166.570mL/min；啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為35.719rpm；攪拌4.8790分鐘；再加入2-[[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]偶氮]-N-(2,3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)-3-氧代丁酰胺18.746份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，升溫至65.90℃，pH調(diào)整到4.8342，通入氪氣通氣量為20.790m³/min，保溫靜置55.788分鐘；再次啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜攪拌機(jī)，轉(zhuǎn)速為30.148rpm，加入[[9,10-二氫-1-羥基-9,10-二氧-4-(苯基氨基)-2-蒽基]氨基]-苯磺酸19.539份，使其反應(yīng)液的親水/親胺酯閾值為5.61179，并使得pH調(diào)整到4.890，保溫靜置54.10分鐘；

第5步：?jiǎn)?dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為27.424rpm，邊攪拌邊向連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯30.492份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為4.594×10²℃，保溫54.10分鐘后，加入苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯37.168份，進(jìn)行酯化反應(yīng)21.604分鐘；之后加入27.310ppm的聚丙烯酰胺60.624份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為105.594℃，pH調(diào)整至4.8790，壓力為0.27267MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.420小時(shí)；之后降壓至0MPa，降溫至54.2790℃出料，即得到一種秸稈高分子絮凝劑。

其中所述鐿納米微粒的粒徑為35.329μm。

在應(yīng)用中，所述一種秸稈高分子絮凝劑需要與惰性稀釋劑配合使用，一種秸稈高分子絮凝劑與惰性稀釋劑配合質(zhì)量比為1:456.191；所述惰性稀釋劑為：4-氯-2-[[1-(2,5-二氯-4-磺基苯基)-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-吡唑-4-基]偶氮]-5-甲基-苯磺酸鈣鹽，所述惰性稀釋劑4-氯-2-[[1-(2,5-二氯-4-磺基苯基)-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-吡唑-4-基]偶氮]-5-甲基-苯磺酸鈣鹽為常見(jiàn)市售商品。

實(shí)施例2

按照以下步驟制備本發(fā)明所述一種秸稈高分子絮凝劑，并按重量份數(shù)計(jì)：

第1步：在連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，加入純氧蒸汽氣化水461.329份，秸稈粉70.798份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為75.104rpm，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溫度升至45.93℃，加入琥珀酸二鈉140.191份攪拌均勻，進(jìn)行酯化反應(yīng)32.390分鐘，加入磺基琥珀酸-4-十二烷醇酯二鈉鹽44.868份，通入流量為61.570m³/min的氪氣0.94小時(shí)；之后在連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中加入N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰內(nèi)亞胺87.792份，再次啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溫度升至94.93℃，保溫32.437分鐘，加入1-氨基-4-羥基-2-(2-苯氧基乙氧基)-9,10-蒽二酮94.912份，調(diào)整連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中溶液的pH值為8.9451，保溫261.437分鐘；

第2步：另取鐿納米微粒90.251份，將鐿納米微粒在功率為11.05437KW下超聲波處理0.94小時(shí)，粉碎研磨，并通過(guò)516.376目篩網(wǎng)；將鐿納米微粒加入到另一個(gè)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，加入質(zhì)量濃度為261.826ppm的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌70.762份，分散鐿納米微粒，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溶液溫度在8.993×10℃，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，并以8.9104×10²rpm的速度攪拌，調(diào)整pH值在8.9437，保溫?cái)嚢?1.05×10^-1小時(shí)；之后停止反應(yīng)靜置11.05×10分鐘，去除雜質(zhì)；將懸浮液加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯70.291份，調(diào)整pH值在2.570，形成沉淀物用純氧蒸汽氣化水洗脫，通過(guò)離心機(jī)在轉(zhuǎn)速9.376×10³rpm下得到固形物，在3.104×10²℃溫度下干燥，研磨后過(guò)9.376×10³目篩網(wǎng)，備用；

第3步：另取1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸53.288份、a,a-二甲基苯甲醇72.389份和第2步處理后鐿納米微粒90.251份，混合均勻后采用電離輻射輻照，電離輻射輻照的能量為46.647MeV、劑量為106.465kGy、照射時(shí)間為55.427分鐘，得到性狀改變的1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌衔?；將1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌衔镏糜诹硪贿B續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定溫度75.570℃，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，轉(zhuǎn)速為416.179rpm，pH調(diào)整到8.9647，脫水44.604分鐘，備用；

第4步：將第3步得到的性狀改變的1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微粒混合均勻，加至質(zhì)量濃度為261.826ppm的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌70.762份中，并流加至第1步的連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，流加速度為894.742mL/min；啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為75.519rpm；攪拌8.9647分鐘；再加入2-[[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]偶氮]-N-(2,3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)-3-氧代丁酰胺61.678份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，升溫至102.247℃，pH調(diào)整到8.9826，通入氪氣通氣量為61.390m³/min，保溫靜置85.104分鐘；再次啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜攪拌機(jī)，轉(zhuǎn)速為75.513rpm，加入[[9,10-二氫-1-羥基-9,10-二氧-4-(苯基氨基)-2-蒽基]氨基]-苯磺酸55.530份，使其反應(yīng)液的親水/親胺酯閾值為11.05437，并使得pH調(diào)整到8.9247，保溫靜置94.504分鐘；

第5步：?jiǎn)?dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為94.217rpm，邊攪拌邊向連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯70.291份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為9.810×10²℃，保溫94.504分鐘后，加入苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯81.765份，進(jìn)行酯化反應(yīng)32.570分鐘；之后加入294.564ppm的聚丙烯酰胺114.562份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為161.810℃，pH調(diào)整至8.9390，壓力為0.28124MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.945小時(shí)；之后降壓至0MPa，降溫至59.27826℃出料，即得到一種秸稈高分子絮凝劑。

其中所述鐿納米微粒的粒徑為45.798μm。

在應(yīng)用中，所述一種秸稈高分子絮凝劑需要與惰性稀釋劑配合使用，一種秸稈高分子絮凝劑與惰性稀釋劑配合質(zhì)量比為1:896.868；所述惰性稀釋劑為：二[3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-4-羥基-5-硝基苯磺酸根合(3-)]鉻酸(3-)二氫鈉，所述惰性稀釋劑二[3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-4-羥基-5-硝基苯磺酸根合(3-)]鉻酸(3-)二氫鈉為常見(jiàn)市售商品。

實(shí)施例3

按照以下步驟制備本發(fā)明所述一種秸稈高分子絮凝劑，并按重量份數(shù)計(jì)：

第1步：在連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，加入純氧蒸汽氣化水236.9437份，秸稈粉28.9948份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為29.9790rpm，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溫度升至44.9464℃，加入琥珀酸二鈉31.9119份攪拌均勻，進(jìn)行酯化反應(yīng)21.9604分鐘，加入磺基琥珀酸-4-十二烷醇酯二鈉鹽27.9198份，通入流量為20.9996m³/min的氪氣0.929小時(shí)；之后在連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中加入N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰內(nèi)亞胺30.9922份，再次啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溫度升至61.9464℃，保溫21.9996分鐘，加入1-氨基-4-羥基-2-(2-苯氧基乙氧基)-9,10-蒽二酮33.9786份，調(diào)整連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中溶液的pH值為4.89388，保溫21.9996分鐘；

第2步：另取鐿納米微粒35.9477份，將鐿納米微粒在功率為5.619179KW下超聲波處理0.927小時(shí)，粉碎研磨，并通過(guò)416.9970目篩網(wǎng)；將鐿納米微粒加入到另一個(gè)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，加入質(zhì)量濃度為31.9342ppm的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌28.971份，分散鐿納米微粒，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，使溶液溫度在4.89996×10℃，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，并以4.89464×10²rpm的速度攪拌，調(diào)整pH值在4.89179，保溫?cái)嚢?.619×10^-1小時(shí)；之后停止反應(yīng)靜置5.619×10分鐘，去除雜質(zhì)；將懸浮液加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯30.9492份，調(diào)整pH值在1.9996，形成沉淀物用純氧蒸汽氣化水洗脫，通過(guò)離心機(jī)在轉(zhuǎn)速4.9970×10³rpm下得到固形物，在2.9826×10²℃溫度下干燥，研磨后過(guò)8.9970×10³目篩網(wǎng)，備用；

第3步：另取1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸30.969份、a,a-二甲基苯甲醇27.9160份和第2步處理后鐿納米微粒35.9477份，混合均勻后采用電離輻射輻照，電離輻射輻照的能量為18.9129MeV、劑量為66.9831kGy、照射時(shí)間為30.9538分鐘，得到性狀改變的1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微粒混合物；將1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌衔镏糜诹硪贿B續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定溫度29.9388℃，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，轉(zhuǎn)速為21.9996rpm，pH調(diào)整到4.89129，脫水30.9104分鐘，備用；

第4步：將第3步得到的性狀改變的1-氨基-4-甲氨基蒽醌-2-磺酸、a,a-二甲基苯甲醇和鐿納米微?；旌暇鶆?，加至質(zhì)量濃度為31.9342ppm的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌28.971份中，并流加至第1步的連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中，流加速度為166.9570mL/min；啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為35.9719rpm；攪拌4.89790分鐘；再加入2-[[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]偶氮]-N-(2,3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)-3-氧代丁酰胺18.9746份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，升溫至65.990℃，pH調(diào)整到4.89342，通入氪氣通氣量為20.9790m³/min，保溫靜置55.9788分鐘；再次啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜攪拌機(jī)，轉(zhuǎn)速為30.9148rpm，加入[[9,10-二氫-1-羥基-9,10-二氧-4-(苯基氨基)-2-蒽基]氨基]-苯磺酸19.9539份，使其反應(yīng)液的親水/親胺酯閾值為5.619179，并使得pH調(diào)整到4.8990，保溫靜置54.910分鐘；

第5步：?jiǎn)?dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的攪拌機(jī)，設(shè)定轉(zhuǎn)速為27.9424rpm，邊攪拌邊向連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯30.9492份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為4.9594×10²℃，保溫54.910分鐘后，加入苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯37.9168份，進(jìn)行酯化反應(yīng)21.9604分鐘；之后加入27.9310ppm的聚丙烯酰胺60.9624份，啟動(dòng)連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜中的雙段式加熱裝置，設(shè)定連續(xù)攪拌式反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為105.9594℃，pH調(diào)整至4.89790，壓力為0.279267MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.4920小時(shí)；之后降壓至0MPa，降溫至54.27990℃出料，即得到一種秸稈高分子絮凝劑。

其中所述鐿納米微粒的粒徑為35.9329μm。

在應(yīng)用中，所述一種秸稈高分子絮凝劑需要與惰性稀釋劑配合使用，一種秸稈高分子絮凝劑與惰性稀釋劑配合質(zhì)量比為1:456.9191；所述惰性稀釋劑為：2-[[[3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-4-吡唑基)偶氮基]-4-羥苯基]磺?；鵠氨基]-苯甲酸鈉，所述惰性稀釋劑2-[[[3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-4-吡唑基)偶氮基]-4-羥苯基]磺?；鵠氨基]-苯甲酸鈉為常見(jiàn)市售商品。

對(duì)照例

對(duì)照例采用市售某品牌的秸稈高分子絮凝劑進(jìn)行工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及生活污水絮凝試驗(yàn)。

實(shí)施例4

將實(shí)施例1～3和對(duì)照例所獲得的秸稈高分子絮凝劑進(jìn)行工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及生活污水絮凝試驗(yàn)，其中秸稈高分子絮凝劑與惰性稀釋劑配合使用，秸稈高分子絮凝劑與惰性稀釋劑的質(zhì)量比為1:456.191，所述惰性稀釋劑在實(shí)施例1中為4-氯-2-[[1-(2,5-二氯-4-磺基苯基)-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-吡唑-4-基]偶氮]-5-甲基-苯磺酸鈣鹽、在實(shí)施例2中為二[3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-4-羥基-5-硝基苯磺酸根合(3-)]鉻酸(3-)二氫鈉、在；實(shí)施例3中為2-[[[3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-4-吡唑基)偶氮基]-4-羥苯基]磺酰基]氨基]-苯甲酸鈉；處理結(jié)束后對(duì)分子量、陰離子度、粘度、殘余單體含量等參數(shù)進(jìn)行分析。數(shù)據(jù)分析如表1所示。

從表1可見(jiàn)，本發(fā)明所述的一種秸稈高分子絮凝劑，其分子量、陰離子度、粘度、殘余單體含量均高于現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品。

此外，如圖1～3所示，是本發(fā)明所述的一種秸稈高分子絮凝劑與對(duì)照例所進(jìn)行的，隨使用時(shí)間變化試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)。圖中看出，實(shí)施例1～3在運(yùn)動(dòng)粘度、絮凝膠穩(wěn)定率、泌水率等技術(shù)指標(biāo)，均大幅優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品。