專利名稱：：纖維素酰化物薄膜及其制備方法、包含所述薄膜的延遲薄膜、偏振片和液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有光學(xué)各向異性并能夠直接粘合到起偏器上的纖維素?；锉∧ぜ捌渲苽浞椒?，并且本發(fā)明還涉及使用所述纖維素?；锉∧さ难舆t薄膜、偏振片和液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
：以纖維素酯、聚酯、聚碳酸酯、環(huán)烯烴聚合物、乙烯基聚合物或聚酰亞胺等為代表的聚合物薄膜用于鹵化銀照相感光材料、延遲薄膜、偏振片和圖像顯示裝置中。由于能夠從這些聚合物制造在表面光滑性和均一性方面更優(yōu)良的薄膜，因此它們被廣泛用于光學(xué)薄膜。其中，具有適宜的透濕性的纖維素酯薄膜能夠以聯(lián)機(jī)(on-line)方式直接粘合至由聚乙烯醇(PVA)/碘制成的最常用的起偏器。因此，纖維素?；?，特別是纖維素乙酸酯被廣泛用作偏振片的保護(hù)薄膜。另一方面，當(dāng)纖維素?；锉∧び糜诠鈱W(xué)用途時(shí)，例如在延遲薄膜中用作延遲薄膜的支撐體，用于偏振片和液晶顯示裝置的保護(hù)薄膜，控制它們的光學(xué)各向異性在決定顯示裝置的性能(例如，可見(jiàn)性)方面是非常重要的因素。隨著近年來(lái)要求液晶顯示裝置的視角廣角化，也要求提高這些裝置的延遲補(bǔ)償，對(duì)此，需要合適地控制置于起偏器和液晶單元之間的延遲薄膜的面內(nèi)延遲值Re(以下簡(jiǎn)稱為"Re")和厚度方向的延遲值Rth(以下簡(jiǎn)稱為"Rth")。特別地，由于滿足lRthl/Re0.5的纖維素?；锉∧げ灰子谥苽洌虼死硐氲氖且院?jiǎn)化的方式進(jìn)行制備。另外，理想的是制備其延遲不隨測(cè)量環(huán)境，特別是濕度環(huán)境而改變的纖維素?；锉∧ぁ?duì)于制備具有上述光學(xué)特性的纖維素?；锉∧さ姆椒?，提供了將具有正Rth的薄膜粘合至具有負(fù)Rth的薄膜的方法。然而該方法存在的問(wèn)題是制備步驟增加并且所獲得的薄膜質(zhì)量不穩(wěn)定。另一方面，對(duì)于制備聚合物薄膜的方法，公開(kāi)了一種連續(xù)制備方法，其中將聚合物薄膜與熱可收縮的薄膜粘合并經(jīng)受加熱和拉伸處理，然后剝離所述熱可收縮的薄膜(例如，參見(jiàn)JP-A-5-157911和JP-A-2000-231016)。根據(jù)這些專利文獻(xiàn)的實(shí)施例，由所述方法制得的聚碳酸酯薄膜等滿足如下條件lRthl/Re〈0.5。但是，這些方法的問(wèn)題在于消耗大量的熱可收縮的薄膜，并且所獲得薄膜的質(zhì)量發(fā)生改變。對(duì)于具有高的彈性模量的聚合物，如纖維素酯，這一問(wèn)題尤其明顯。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種Re和Rth可以在理想范圍內(nèi)調(diào)節(jié)并且具有均勻的光學(xué)各向異性以及優(yōu)異的透明性的纖維素酰化物薄膜，以及提供一種新穎的薄膜，其具有特定的光學(xué)特性并能夠直接粘合至起偏器。特別地，本發(fā)明的目的是提供一種纖維素?；锉∧ぃ錆M足lRthl/Re〈0.5，并且其中波動(dòng)降低，以及提供所述薄膜的制備方法。另外，本發(fā)明的目的是提供由本發(fā)明的纖維素?；锉∧ば纬傻难舆t薄膜；通過(guò)將本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぶ苯诱澈现疗鹌髯鳛檠舆t薄膜、延遲薄膜的支撐體或偏振片的保護(hù)薄膜而能夠顯示優(yōu)異的光學(xué)性能的偏振片。另外，本發(fā)明的目的是提供由所述偏振片形成的具有高的可靠性的液晶顯示裝置。本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛而深入的研究，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題可以通過(guò)調(diào)節(jié)構(gòu)成纖維素?；锉∧さ睦w維素?；锏娜〈群蜔崽幚頊囟戎g的平衡，并將纖維素酰化物薄膜在大大高于干燥過(guò)程中常規(guī)溫度的溫度下經(jīng)受熱處理而解決。也即，為了解決問(wèn)題，提供如下手段。[1]一種纖維素?；锉∧ぃ錆M足下式(I)，并且具有對(duì)纖維素的羥基取代的?；〈葹?.88或更高，式(I):R&40,其中，Re是面內(nèi)方向的延遲值(單位nm)。[2〗如[l]所述的纖維素酰化物薄膜，其滿足下式(n):式(II):|Rth|/Re<0.5，其中，Re是面內(nèi)方向的延遲值(單位nm)，和Rth是厚度方向的延遲值(單位nm)。[3]如[1]或[2]所述的纖維素?；锉∧ぃ湓?(TC和相對(duì)濕度卯。/o下的透濕性為100-400g/(m2.天)。[4]如[1]至[3]任一項(xiàng)所述的纖維素酰化物薄膜，其具有的霧度為1.0%或更低。[5]如[1]至[4]任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?，其中，所述纖維素酰化物是纖維素乙酸酯。[6]纖維素酰化物薄膜的制備方法，其包括傳輸具有對(duì)纖維素的羥基取代的?；〈葹?.88或更高的纖維素酰化物薄膜，并在16(TC或更高溫度下使所述薄膜經(jīng)受熱處理。[7]如[6]所述的纖維素?；锉∧さ闹苽浞椒?，其包括在滿足如下式(ni)的加熱溫度Tp(單位x:)下使所述薄膜經(jīng)受熱處理式(III):{-285XS+1000}^Tp<Tm。，其中，S是對(duì)纖維素的羥基取代的?；〈?，Tm。(單位'C)是在經(jīng)受所述熱處理之前纖維素酰化物的熔點(diǎn)。[8]如[6]或[7]所述的纖維素?；锉∧さ闹苽浞椒?，其中，所述纖維素酰化物薄膜由通過(guò)在-100至l(TC范圍的溫度下冷卻包含纖維素?；锖秃u素有機(jī)溶劑的混合物的方法獲得的濃液形成。[9〗如[6]或[7]所述的纖維素?；锉∧さ闹苽浞椒?，其中，使包含纖維素?；锖秃u素有機(jī)溶劑的混合物經(jīng)受如下方法(a)和(b)中的至少一種，以在所述溶劑中溶解纖維素?；铮缓笮纬伤霰∧?，(a):在-10至39t下溶脹混合物，然后在0-39'C下加熱；(b):在-10至39。C下溶脹混合物，然后在0.2-30MPa的壓力下在40-240""C下加熱，然后在0-39'C下冷卻所述混合物。[10]如[1]至[5]任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?，其通過(guò)如[6]至[9]任一項(xiàng)所述的制備方法制備。[11]如[1]至[5]或[10]任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?，其在慢相軸方向的波動(dòng)范圍低于5。。[12]如[1]至[5]、[10]或[11]任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧ぃ渚哂袉螌咏Y(jié)構(gòu)。[13]延遲薄膜，其包含至少一片如[1]至[5]或[10]至[12]任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧ぁ14]偏振片，其包含至少一片如[1]至[5]或[10]至[12]任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?。[15]如[14]所述的偏振片，其中，所述纖維素?；锉∧ぶ苯诱澈现疗鹌鳌16]液晶顯示裝置，其包含如[1]至[5]或[10]至[12]任一項(xiàng)所述的纖維素酰化物薄膜、如[13]所述的延遲薄膜和如[14]或[15]所述的偏振片中的至少一種。由于Re和Rth可以在理想的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)的本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜具有均一的光學(xué)各向異性、優(yōu)異的透明性和適當(dāng)?shù)耐笣裥裕虼?，可以以?lián)機(jī)方式將所述薄膜粘合至起偏器。特別地，通過(guò)使用具有高的?；〈鹊睦w維素?；铮ㄟ^(guò)相對(duì)簡(jiǎn)單的操作，所述薄膜可以獲得理想的光學(xué)各向異性。為此，可以以高的生產(chǎn)率提供可見(jiàn)性優(yōu)異的偏振片。特別地，根據(jù)本發(fā)明，可以制備一種纖維素?；锉∧ぃ錆M足lRthl/Re〈0.5，并且其中波動(dòng)降低，并且可以提供優(yōu)異的延遲薄膜。另外，可以提供具有高的可靠性的液晶顯示裝置。具體實(shí)施方式在此及后詳細(xì)描述本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぜ捌渲苽浞椒?、延遲薄膜、偏振片和液晶顯示裝置。下面所述的構(gòu)成要件是基于本發(fā)明的代表性實(shí)施方式作出的，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式。由"-"表示的數(shù)值范圍是指包含"-"前后的數(shù)值分別作為下限值和上限值的范圍?！独w維素?；锉∧ぁ繁景l(fā)明的纖維素?；锉∧M足下式(I):(I):Re^40，其中Re描述在本發(fā)明中的延遲值。在本說(shuō)明書中，可以通過(guò)如下的方法獲得Re和Rth(單位nm)。在25。C和相對(duì)濕度為60%下對(duì)將要分析的薄膜調(diào)理24小時(shí)。在632.8nm下，使用棱鏡耦合器(MODEL2010PrismCoupler:Metrion公司制造)和使用He-Ne激光器，在25。C和相對(duì)濕度60%下獲得下述式(a)所表示的薄膜的平均折射率(n)。式(a):n=(nTEx2+nTM)/3式中，IlTE是用在薄膜平面方向的偏振光測(cè)定的折射率，IlTM是用在薄膜面的法線方向的偏振光測(cè)定的折射率。接著，在632.8nm下，使用雙折射測(cè)定裝置(ABR-10A:UNIOPT公司制造)和He-Ne激光器，在25'C和相對(duì)濕度60%下，從與薄膜表面垂直的方向、以及以薄膜面內(nèi)的慢軸作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)從薄膜面法線傾斜±40°的方向測(cè)定調(diào)理的薄膜的慢軸和延遲值，然后，使用上述求得的平均折射率，計(jì)算nx、ny和nz。根據(jù)下式(b)和(c)，計(jì)算薄膜的面內(nèi)延遲值(Re)和厚度方向的延遲值(Rth)。式(b):RF(nx—ny)xd式(c):Rth={(nx+ny)/2—nz}xd式中，nx是薄膜面的慢軸(x)方向的折射率；ny是與薄膜面的方向x垂直的方向的折射率；nz是薄膜的厚度方向(薄膜面的法線方向)的折射率；d是薄膜的厚度(nm);慢軸是薄膜面內(nèi)折射率最大的方向。本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ难舆t值滿足上式(I)。滿足上式(I)的本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ难舆t值優(yōu)選滿足上式(n)，并且更優(yōu)選滿足下式(Ia)和(IIa):式(Ia):50SRe^600，式(IIa):|Rth|/Re<0.5，更優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素?；锉∧M足下式(Ib)和(IIb):式(Ib):lOOSRe，O，式(IIb):|Rth|/Re<0.4，再更優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素?；锉∧M足下式(IC)和(IIC):式(Ic):1505ReS300，式(IIc):|Rth|/Re<0.3，在本發(fā)明中，在傳輸方向和薄膜的Re的慢相軸之間形成的角度e優(yōu)選為0±10°或90±10。，更優(yōu)選0±5。或90±5。，再更優(yōu)選0±3°或90±3°，并且隨情形其優(yōu)選是0±1°或90±1°，最優(yōu)選90±1°。[厚度]本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的厚度優(yōu)選為20-180Mm，更優(yōu)選為40-160pm，再更優(yōu)選為60-140pm。當(dāng)厚度低于20pm時(shí)，用于偏振片的薄膜在加工時(shí)的處理能力或偏振片的固化是不理想的。本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ暮穸炔痪鶆蛐栽趥鬏敺较蚝蛯挾确较蚓鶅?yōu)選為0-2%，更優(yōu)選為0-1.5%,特別優(yōu)選為0-1%。[透濕性]下面對(duì)透濕性進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明中所述的"透濕性"是指由濕度調(diào)理前后的質(zhì)量變化(g/(m^天))所評(píng)價(jià)的值，其中該濕度調(diào)整是使用各個(gè)薄膜蓋住和密封含有氯化鈣的杯子，然后在4(TC和相對(duì)濕度為90%的條件下放置24小時(shí)。雖然透濕性隨著溫度的升高而升高，且隨著濕度的升高而升高，但是，各個(gè)薄膜的透濕性大小之間的關(guān)系不隨各個(gè)條件而改變。因此，在本發(fā)明中，以在40'C和相對(duì)濕度為90%下的質(zhì)量變化值作為基準(zhǔn)。本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ耐笣裥詾?00-400g/(n^天)。使用具有透濕性為100-400g/(mt天)的薄膜使得該薄膜能直接粘合至起偏器。透濕性優(yōu)選為100-350g/(m2'天)，更優(yōu)選150-300g/(m2'天)。[霧度〗根據(jù)本發(fā)明，在25'C和相對(duì)濕度為60M下，將纖維素?；锉∧?chǔ)存在濕度條件中24小時(shí)，然后通過(guò)使用Hazemeter(ModelNDH2000，NipponDenshokuKogyoCo.，Ltd.生產(chǎn))測(cè)量薄膜的霧度。如本發(fā)明中所述，優(yōu)選的是用于液晶顯示裝置和光學(xué)薄膜的薄膜具有較低的霧度值。為了降低薄膜的霧度值，例如控制構(gòu)成纖維素?；锉∧さ睦w維素酰化物的取代度和熱處理溫度之間的平衡。本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的霧度優(yōu)選為1%或更低，更優(yōu)選為0.0-0.8%，再更優(yōu)選為0.0-0.5%，最優(yōu)選為0.1-0.3%。[Tm。]將20mg的樣品置于DSC盤中，在氮?dú)鈿夥罩幸?0°C/min的速率從3(TC加熱至不高于12(TC，并且維持15分鐘，然后以-2(TC/min的速率冷卻至30。C。接下來(lái)，再次從3(TC加熱至不高于300'C，出現(xiàn)吸熱峰的初始溫度被稱為薄膜的TmQ。[纖維素?；颹作為本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的構(gòu)成要素的聚合物的實(shí)例包括纖維素?；铩⒑屯ㄟ^(guò)在基本材料纖維素中生物地或化學(xué)地引入官能團(tuán)而獲得的具有?；〈睦w維素骨架的化合物。所述聚合物可以是粉末或粒狀，或者可以是經(jīng)過(guò)造粒的。優(yōu)選地，上述聚合物的含水量最多為1.0質(zhì)量％，更優(yōu)選最多為0.7質(zhì)量％，最優(yōu)選最多為0.5質(zhì)量％。根據(jù)具體情況，含水量?jī)?yōu)選為最多0.2質(zhì)量％。當(dāng)上述聚合物的含水量不在優(yōu)選的范圍內(nèi)時(shí)，優(yōu)選通過(guò)加熱將上述聚合物干燥后再使用。所述聚合物可以單獨(dú)使用，或混合使用。纖維素?；飪?yōu)選用作本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ闹鞒煞帧Ｔ诖怂龅?主成分聚合物"是指，在僅由單一的聚合物形成膜的情況下，表示該聚合物本身；在由不同聚合物形成膜的情況下，表示在構(gòu)成膜的所有聚合物中質(zhì)量分率最高的聚合物。纖維素酰化物是纖維素與羧酸的酯。構(gòu)成上述酯的酸，優(yōu)選為具有碳原子數(shù)為2-22的脂肪酸，更優(yōu)選碳原子數(shù)為2-4的低級(jí)脂肪酸。在纖維素?；镏?，構(gòu)成纖維素的葡萄糖單元的2-、3-和6-位上所存在的羥基的氫原子的全部或一部分被?；〈?。?；膶?shí)例是乙?；?、丙?；?、丁?；惗□；⑿挛祯；?、庚酰基、己?；⑿刘；?、癸?；?、十二烷?；?、十三烷酰基、十四垸?；?、十六垸酰基、十八垸酰基、環(huán)己烷酰基、油?；?、苯甲?；?、萘甲?；⒁约叭夤瘐；?。酰基優(yōu)選是乙?；?、丙酰基、丁?；⑹轷；?、十八烷酰基、新戊?；⒂王；?、苯甲?；?、萘甲?；?、肉桂?；顑?yōu)選乙?；?、丙酰基、丁?；?。纖維素酰化物可以是纖維素與不同羧酸的酯。纖維素?；锟梢员徊煌孽；〈?。對(duì)于本發(fā)明的纖維素?；锉∧?，從增加Re的表達(dá)，或降低透濕性和熱處理溫度的角度，?；娜〈葍?yōu)選為2.88或更高。由于即使在相同的熱處理溫度下，Re的表達(dá)隨著酰基取代度的增加而改進(jìn)，因此，基于目標(biāo)Re，熱處理溫度可以控制的相對(duì)較低。更優(yōu)選的是纖維素?；锏孽；〈葹?.89-2.99，再更優(yōu)選2.90-2.98，最優(yōu)選2.92-2.97。關(guān)于纖維素?；锏闹苽浞椒?，其基本原理描述在NobuhikoMigita等人的WoodChemistry中，pp.180-190(KyoritsuPublishing,1968)。用于制備纖維素?；锏囊环N代表性方法是利用羧酸酐-羧酸-硫酸催化劑的液相?；?。具體來(lái)說(shuō)，使用適量的羧酸如乙酸對(duì)纖維素原料如棉花漿或木漿進(jìn)行預(yù)處理，然后置于預(yù)先冷卻的?；旌衔镏羞M(jìn)行酯化，從而制備完全的纖維素?；?2-、3-和6-位的?；?cè)〈冉咏?.00)。?；旌衔锿ǔ０米魅軇┑聂人?、用作酯化劑的羧酸酐和用作催化劑的硫酸。通常，在該過(guò)程中所用的羧酸酐的量相對(duì)于與之反應(yīng)的纖維素中存在的水和系統(tǒng)中存在的水的總量是化學(xué)計(jì)量過(guò)量的。接著，在?；螅瑢埩粼谙到y(tǒng)內(nèi)的過(guò)量的羧酸酐進(jìn)行水解，添加水或者含水乙酸至系統(tǒng)中。然后，為了部分中和酯化催化劑，可以向其中添加包含中和劑(例如，鈣、鎂、鐵、鋁或鋅的碳酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物或氧化物)的水溶液。然后，通過(guò)在少量的?；呋瘎?通常而言，殘留在系統(tǒng)中的硫酸)的存在下，通過(guò)保持在20-9(TC將所得到的完全的纖維素酰化物進(jìn)行皂化和熟化，由此將其轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂欣硐氲孽；〈群屠硐氲木酆隙鹊睦w維素?；?。在得到理想的纖維素酰化物時(shí)，使用上述中和劑將殘留在系統(tǒng)內(nèi)的催化劑完全中和，或者，不中和其中的催化劑而將纖維素酰化物溶液倒入水或稀乙酸中(或者，將水或稀乙酸加入至纖維素?；锶芤褐?以分離纖維素?；铮缓?，通過(guò)洗滌和穩(wěn)定化處理，獲得目標(biāo)產(chǎn)物，纖維素酰化物。優(yōu)選地，纖維素酰化物的聚合度以其粘均聚合度計(jì)為150-500、更優(yōu)選200-400、進(jìn)一步優(yōu)選220-350。粘均聚合度可以根據(jù)Uda等人的limitingviscositymethod進(jìn)行湖!l量(KazuoUda，HideoSaito;JournaloftheFiberSocietyofJapan,Vol.18，No.l，pp.105-120,1962)。粘均聚合度的測(cè)定方法還描述在JP-A-9-95538中。低分子成分含量少的纖維素?；锟赡芫哂懈叩钠骄肿恿?高的聚合度)，而其粘度比通常的纖維素?；锏汀Ｋ龅头肿映煞趾可俚睦w維素?；锟梢酝ㄟ^(guò)從由常規(guī)方法制備的纖維素酰化物中除去低分子成分而得到。低分子成分的除去可以通過(guò)使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑洗滌纖維素?；锒鴮?shí)現(xiàn)。低分子成分含量少的纖維素?；锿ㄟ^(guò)合成可以得到。當(dāng)合成低分子成分含量少的纖維素?；飼r(shí)，理想的是相對(duì)于IOO質(zhì)量份的纖維素，?；械牧蛩岽呋瘎┑暮勘豢刂茷?.5-25質(zhì)量份。如果硫酸催化劑的含量被控制在上述范圍內(nèi)，能夠制備具有優(yōu)選的分子量分布(均勻的分子量分布)的纖維素酰化物。用于纖維素酯的原料棉及其制備方法，描述在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15曰發(fā)行，HatsumeiKyokai)pp.7-12中。[纖維素酰化物薄膜的制備]本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢杂砂w維素酰化物和各種添加劑的纖維素?；锶芤和ㄟ^(guò)溶液流延制膜方法制備。當(dāng)本發(fā)明的纖維素?；锏娜埸c(diǎn)或纖維素?；锱c各種添加劑的混合物的熔點(diǎn)低于其分解溫度而高于其拉伸溫度時(shí)，可以通過(guò)熔融制膜法制備聚合物薄膜。本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜可以通過(guò)熔融制膜法制備，熔融制膜法描述在JP-A-2000-352620中。[纖維素?；锶芤篯(溶劑)本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜例如可以通過(guò)溶液流延制膜方法制備，其中包含聚合物和任選存在的各種添加劑的纖維素酰化物溶液被流延成膜。在本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的制備中所使用的纖維素?；锶芤旱闹魅軇?，優(yōu)選是對(duì)該纖維素?；餅榱既軇┑挠袡C(jī)溶劑。該類有機(jī)溶劑，從降低干燥中的負(fù)荷的觀點(diǎn)，優(yōu)選是沸點(diǎn)為80'C以下的有機(jī)溶劑。更優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)為10-80°C，再更優(yōu)選為20-6(TC。根據(jù)具體情況，沸點(diǎn)為30-45'C的有機(jī)溶劑也可以優(yōu)選用作上述主溶劑。主溶劑包括鹵代烴、酯、酮、醚、醇和烴，它們可以具有支鏈結(jié)構(gòu)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。上述主溶劑可以具有兩個(gè)或多個(gè)選自酯、酮、醚和醇(即，-O-、-CO-、-COO-、-OH)中的任意的官能團(tuán)。另外，上述酯、酮、醚和醇的烴部分中的氫原子可以被鹵原子(特別是氟原子)取代。關(guān)于在本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的制備中所使用的纖維素?；锶芤旱闹魅軇?，當(dāng)所述溶液的溶劑是單一溶劑時(shí)，那么該溶劑即是主溶劑；但當(dāng)所述溶劑是不同溶劑的混合溶劑時(shí)，那么所述主溶劑是在構(gòu)成的溶劑中質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的溶劑。鹵代烴優(yōu)選是氯代烴，包括二氯甲垸和氯仿，更優(yōu)選二氯甲垸。酯包括例如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯。酮包括例如丙酮、甲基乙基酮。醚包括例如二乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、二甲氧基甲烷、1，3-二氧雜戊環(huán)、4-甲基二氧雜戊環(huán)、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、1,4-二嗯垸。醇包括例如甲醇、乙醇、2-丙醇。烴包括例如正戊烷、環(huán)己烷、正己烷、苯、甲苯。與主溶劑組合的有機(jī)溶劑包括鹵代烴、酯、酮、醚、醇和烴，它們可以具有支鏈結(jié)構(gòu)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。上述有機(jī)溶劑可以具有兩個(gè)或多個(gè)選自酯、酮、醚和醉(即，-O-、-CO-、-COO-、-OH)中的任意的官能團(tuán)。另外，上述酯、酮、醚和醇的烴部分中的氫原子可以被鹵原子(特別是氟原子)取代。上述鹵代烴優(yōu)選是氯代烴，包括二氯甲烷和氯仿，更優(yōu)選二氯甲烷。上述酯包括例如甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯。上述酮包括例如丙酮、甲基乙基酮、二乙酮、二異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮。上述醚包括例如二乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙垸、1,4-二嗯垸、1,3-二氧雜戊環(huán)、4-甲基二氧雜戊環(huán)、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、苯甲醚、苯乙醚。上述醇包括例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、l-戊醇、2-甲基-2-丁醇、環(huán)己醇、2-氟乙醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3,3-四氟-l-丙醇。上述烴包括例如正戊烷、環(huán)己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯。具有兩個(gè)或多個(gè)不同類型官能團(tuán)的有機(jī)溶劑包括例如乙酸2-乙氧基乙基酯、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙酸甲基乙?；ァ慕档蛷膸蟿冸x膜時(shí)的載荷的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選全部溶劑包含5-30質(zhì)量％、更優(yōu)選7-25質(zhì)量％、更優(yōu)選10-20質(zhì)量％的醇。在本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜制備中所使用的纖維素?；锶芤褐杏米魅軇┑挠袡C(jī)溶劑的組合的優(yōu)選實(shí)例列舉如下，但是，本發(fā)明并不限于這些組合。比例的數(shù)值表示為質(zhì)量份。(1)二氯甲烷/甲醇/乙醇/丁醇=80/10/5/5(2)二氯甲烷/甲醇/乙醇/丁醇=80/5/5/10(3)二氯甲烷/異丁醇=90/10(4)二氯甲烷/丙酮/甲醇/丙醇=80/5/5/10(5)二氯甲垸/甲醇/丁醇/環(huán)己烷=80/8/10/2(6)二氯甲烷/甲基乙基酮/甲醇./丁醇=80/10/5/5(7)二氯甲烷/丁醇=90/10(8)二氯甲烷/丙酮/甲基乙基酮/乙醇/丁醇=68/10/10/7/5(9)二氯甲烷/環(huán)戊酮/甲醇/戊醇=80/2/15/3(10)二氯甲烷/乙酸甲酯/乙醇/丁醇=70/12/15/3(11)二氯甲烷/甲基乙基酮/甲醇/丁醇=80/5/5/10(12)二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/甲醇/戊醇=50/20/15/5/10(13)二氯甲烷/1，3-二氧雜戊環(huán)/甲醇/丁醇=70/15/5/10(14)二氯甲烷/二嗯烷/丙酮/甲醇/丁醇=75/5/10/5/5(15)二氯甲烷/丙酮/環(huán)戊酮/乙醇/異丁醇/環(huán)己酮=60/18/3/10/7/2(16)二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/異丁醇=70/10/10/10(17)二氯甲垸/丙酮/乙酸乙酯/丁醇/己烷=69/10/10/10/1(18)二氯甲垸/乙酸甲酯/甲醇/異丁醇=65/15/10/10(19)二氯甲微環(huán)戊酮/乙醇/丁醇=85/7/3/5(20)二氯甲烷/甲醇/丁醇=83/15/2(21)二氯甲烷=100(22)丙酮/乙醇/丁醇=80/15/5(23)乙酸甲酯/丙酮/甲醇/丁醇=75/10/10/5(24)1，3-二氧雜戊環(huán)=100(25)二氯甲烷/甲醇=92/8(26)二氯甲烷/甲醇=90/10(27)二氯甲垸/甲醇=87/13(28)二氯甲烷/乙醇=90/10其中非鹵素-有機(jī)溶劑是主溶劑的情形的詳細(xì)描述在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日發(fā)行，HatsumeiKyokai)中給出，在此以引用的方式加入本文。(溶液濃度)在此所制備的纖維素?；锶芤褐械木酆衔餄舛葍?yōu)選為5-40質(zhì)量％，更優(yōu)選為10-30質(zhì)量％，最優(yōu)選為15-30質(zhì)量％。上述聚合物濃度可以被控制以使得在將聚合物溶解于溶劑的階段中其為預(yù)定的濃度。除此之外，預(yù)先制備具有低濃度的溶液(例如，4-14質(zhì)量％)，然后通過(guò)從其中蒸發(fā)溶劑進(jìn)行濃縮。另一方面，預(yù)先制備高濃度的溶液，然后進(jìn)行稀釋。通過(guò)向其中添加添加劑，也可以降低溶液中的聚合物濃度。(添加劑)用于制備本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ睦w維素酰化物溶液在各個(gè)制備步驟中可以包含適合薄膜用途的各種液體或固體添加劑。上述添加劑的實(shí)例是增塑劑(其優(yōu)選的添加量相對(duì)于聚合物為0.01-10質(zhì)量％，以下均相對(duì)于聚合物)、紫外線吸收劑(0.001-1質(zhì)量％)、平均粒徑為5-3000nm的粉末顆粒(0.001-1質(zhì)量％)、含氟表面活性劑(0.001-1質(zhì)量％)、剝離劑(0.0001-1質(zhì)量%)、抗氧化劑(0.0001-1質(zhì)量％)、光學(xué)各向異性控制劑(0.01-10質(zhì)量％)、紅外線吸收劑(0.001-1質(zhì)量％)。上述增塑劑和上述光學(xué)各向異性控制劑是同時(shí)具有疏水部分和親水部分的化合物。這些化合物在聚合物鏈之間進(jìn)行取向，因此改變薄膜的延遲值。當(dāng)該化合物與特別優(yōu)選用于本發(fā)明中的纖維素?；锝M合時(shí)，這些化合物可以提高薄膜的疏水性，降低其延遲值基于濕度的變化。另外，當(dāng)這些化合物與紫外線吸收劑或紅外線吸收劑組合時(shí)，它們能夠有效地控制聚合物薄膜的延遲的波長(zhǎng)依賴性。本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぶ兴褂玫奶砑觿﹥?yōu)選是在干燥薄膜步驟中基本上不揮發(fā)的那些。從降低薄膜延遲的濕度依賴性的角度，加至薄膜的這些添加劑的量?jī)?yōu)選較大，但是隨著加入量的增加，可能會(huì)出現(xiàn)的問(wèn)題是聚合物薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低，并且在成膜期間，添加劑可能揮發(fā)。因此，當(dāng)將優(yōu)選用于本發(fā)明中的纖維素乙酸酯用作聚合物時(shí)，相對(duì)于聚合物，所述增塑劑或光學(xué)各向異性劑的加入量?jī)?yōu)選是0.01-30質(zhì)量％，更優(yōu)選為2-30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5-20質(zhì)量％。對(duì)于在將纖維素?；镉米鳂?gòu)成纖維素?；锉∧さ木酆衔锏那樾沃锌梢院线m使用的增塑劑或光學(xué)各向異性控制劑，特別地，例舉的增塑劑描述在JP-A-2005-104148的頁(yè)33-34中，光學(xué)各向異性控制劑描述在JP-A-2005-104148的頁(yè)38-89中。對(duì)于紅外線吸收劑，描述在JP-A-2001-194522中。加入添加劑的時(shí)機(jī)可以根據(jù)添加劑的類型合適地確定。對(duì)于添加劑，描述在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日發(fā)行，HatsumeiKyokai)的頁(yè)16-22中。(纖維素?；锶芤旱闹苽?纖維素?；锶芤豪缈梢愿鶕?jù)JP-A-58-127737、JP-A-61-106628、JP-A-2-276830、JP-A-4-259511、JP-A-5-163301、JP-A-9-95544、JP-A-10-45950、JP-A-10-95854、JP畫A-l1-71463、JP-A-11-302388、JP-A畫11-322946、JP-A-11-322947、JP國(guó)A-l1-323017、JP-A-2000-53784、JP-A-2000-273184和JP-A-2000-273239中所描述的方法來(lái)制備。具體來(lái)說(shuō)，將纖維素?；锖腿軇┗旌喜嚢枋沟美w維素?；锉蝗苊?，根據(jù)具體情況進(jìn)行冷卻或加熱從而溶解纖維素酰化物，然后進(jìn)行過(guò)濾以得到纖維素?；锶芤?。根據(jù)本發(fā)明，為了改進(jìn)纖維素?；镌谌軇┲械娜芙庑?，包括冷卻和/或加熱纖維素酰化物和溶劑的混合物的方法。在冷卻其中使用含鹵素有機(jī)溶劑作為溶劑的纖維素?；锖腿軇┑幕旌衔锏那樾沃校瑑?yōu)選的是在-100至l(TC冷卻混合物的方法。另外，優(yōu)選的是在冷卻之前，在-10至39'C溶脹混合物，并在冷卻之后，在0-39'C加熱混合物的方法。在加熱其中使用含鹵素有機(jī)溶劑作為溶劑的纖維素酰化物和溶劑的混合物的情形中，優(yōu)選的是根據(jù)下述方法(a)和(b)中的至少一種在溶劑中溶解纖維素酰化物的方法。(a):在-10至39'C下溶脹混合物，然后在0-39'C下加熱；(b):在-10至39。C下溶脹混合物，然后在0.2-30MPa的壓力下在40-240'C下加熱。然后在0-39i:下冷卻所述混合物。另外，在冷卻其中使用含非鹵素有機(jī)溶劑作為溶劑的纖維素?；锖腿軇┑幕旌衔锏那樾沃?，優(yōu)選的是在-100至l(TC冷卻混合物的方法。另外，優(yōu)選的是在冷卻之前，在-10至55'C溶脹混合物，并在冷卻之后，在0-57'C加熱混合物的方法。在加熱其中使用含非鹵素有機(jī)溶劑作為溶劑的纖維素?；锖腿軇┑幕旌衔锏那樾沃校瑑?yōu)選的是根據(jù)下述方法(c)和(d)中的至少一種在溶劑中溶解纖維素?；锏姆椒ā?c):在-10至55。C下溶脹混合物，然后在0-57。C下加熱；(d):在-10至55'C下溶脹混合物，然后在0.2-30MPa的壓力下在40-240'C下加熱。然后在0-57。C下冷卻所述混合物。[流延和干燥]本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜可以按照現(xiàn)有的溶液流延制膜法，使用現(xiàn)有的溶液流延制膜裝置來(lái)制造。具體來(lái)說(shuō)，過(guò)濾在溶解機(jī)(釜)中制備的濃液(聚合物溶液)，然后在儲(chǔ)存釜中暫時(shí)儲(chǔ)存，其中，對(duì)濃液進(jìn)行脫氣至最終的濃液。將濃液保持在3(TC，從釜的濃液排出口通過(guò)計(jì)量加壓齒輪泵供至加壓模中，其中例如基于所述計(jì)量加壓齒輪泵控制的轉(zhuǎn)數(shù)可以高精度地供應(yīng)預(yù)定量的濃液，然后，將濃液通過(guò)加壓模的狹縫均勻流延在環(huán)形運(yùn)行的流延單元的金屬支持體上(流延步驟)。接著，在金屬支持體繞滾筒旋轉(zhuǎn)后并幾乎到達(dá)剝離點(diǎn)時(shí)，在剝離點(diǎn)處從金屬支持體上剝離半干的濃液膜(也稱為料片)，然后，運(yùn)輸至干燥區(qū)域，其中，料片在用其中的輥運(yùn)輸?shù)耐瑫r(shí)被干燥。在本發(fā)明中，金屬支持體優(yōu)選是金屬帶或金屬滾筒。由此干燥的薄膜具有的溶劑殘留量?jī)?yōu)選為0-2質(zhì)量％、更優(yōu)選為0-1質(zhì)量％。該薄膜可以被直接運(yùn)輸至拉伸區(qū)域或熱處理區(qū)域，或者可以被巻曲然后在離線操作中經(jīng)受拉伸或熱處理。薄膜的寬度優(yōu)選為0.5-5m，更優(yōu)選0.7-3m。當(dāng)薄膜一旦被巻曲時(shí)，巻曲長(zhǎng)度優(yōu)選是300-30000m，更優(yōu)選為500-10000m，進(jìn)一步優(yōu)選為1000-7000m。[熱處理]在本發(fā)明中，為了獲得目標(biāo)的Re和Rth，將形成的纖維素?；锉∧そ?jīng)受熱處理。(溫度)本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的制備方法包括傳輸具有對(duì)纖維素的羥基取代的?；〈葹?.88或更高的纖維素酰化物薄膜，并在16(TC或更高下使所述薄膜經(jīng)受熱處理的方法。熱處理的溫度優(yōu)選是180-280'C，更優(yōu)選200-270°C，再更優(yōu)選220-250'C。熱處理的溫度優(yōu)選地由包含于纖維素?；锉∧ぶ械睦w維素酰化物的取代度決定。更具體地，熱處理的溫度優(yōu)選地滿足下式(m)，更優(yōu)選地滿足下式(IV)，再更優(yōu)選地滿足下式(V):式(III):{-285XS+1000}^Tp<Tmo，式(IV):{-285XS+1010}^Tp<Tmo-5，式(V).'{-285XS+1020}^Tp<Tmo-10，其中，S是對(duì)纖維素的羥基取代的乙?；〈龋琓m。(單位")是在經(jīng)受所述熱處理之前纖維素?；锏娜埸c(diǎn)。通過(guò)如上所述設(shè)定熱處理溫度，可以制備滿足lRthl/Re0.5的本發(fā)明的纖維素?；锉∧?，這在過(guò)去是不容易制得的。[拉伸]為了調(diào)節(jié)Re和Rth值，優(yōu)選的是將正在傳輸至熱處理區(qū)域中的纖維素?；锉∧そ?jīng)受熱處理的同時(shí)經(jīng)受拉伸，或者在經(jīng)受熱處理之后，將纖維素?；锉∧そ?jīng)受拉伸。(拉伸方法)對(duì)于拉伸，例如可以在運(yùn)輸方向夾持所述薄膜的兩個(gè)或多個(gè)裝置(例如，咬送輥、吸入鼓)之間具有加熱區(qū)的設(shè)備中進(jìn)行縱向拉伸，其中，在離開(kāi)側(cè)的圓周速度較大，或者可以進(jìn)行通過(guò)在與傳輸方向垂直的方向用拉幅機(jī)夾具夾住薄膜的兩端以加寬薄膜的拉伸?；蛘?，可以組合使用上述兩種拉伸方法。拉伸比可以根據(jù)對(duì)于薄膜理想的延遲值任意地設(shè)定，優(yōu)選3-500%，更優(yōu)選5-100%,再更優(yōu)選10-80%，特別優(yōu)選20-60%?？梢栽谝徊讲僮骰蚨嗖讲僮髦羞M(jìn)行拉伸。在此的"拉伸比"是通過(guò)如下公式獲得的值。拉伸比(％)=10(^{(拉伸后的長(zhǎng)度)-(拉伸前的長(zhǎng)度)}/拉伸前的長(zhǎng)度拉伸中的拉伸速度優(yōu)選是10-10000%/min，更優(yōu)選20-1000%/min，再更優(yōu)選30-800%/min。在將纖維素?；锉∧そ?jīng)受熱處理之后經(jīng)受拉伸的情形中，首先，在熱處理之后冷卻薄膜，然后使薄膜經(jīng)受拉伸處理。在所述情形中，優(yōu)選的是通過(guò)運(yùn)輸至并且通過(guò)熱處理區(qū)域使所述薄膜經(jīng)受熱處理，通過(guò)在與運(yùn)輸方向垂直的方向中用夾具夾住薄膜的兩端以加寬薄膜使薄膜經(jīng)受拉伸。冷卻溫度優(yōu)選低于熱處理溫度至少50'C，更優(yōu)選100-300°C，再更優(yōu)選150-250。C。熱處理溫度和拉伸溫度之間的差值優(yōu)選是至少rc，更優(yōu)選1o-2ocrc，再更優(yōu)選30-15(TC，特別優(yōu)選50-10(TC。拉伸溫度優(yōu)選地低于熱處理溫度。通過(guò)合適地設(shè)定溫度差值，可以控制Rth/Re的值。本發(fā)明的纖維素?；锉∧?yōu)選具有單層結(jié)構(gòu)。具有單層結(jié)構(gòu)的薄膜是單片的聚合物薄膜，而不是由多個(gè)粘合的薄膜材料組成的薄膜。另外，包括通過(guò)順序流動(dòng)流延系統(tǒng)或共流動(dòng)流延系統(tǒng)由多種聚合物溶液制得的一片聚合物薄膜。在此情形中，通過(guò)合適地調(diào)節(jié)添加劑的類型或混合量、聚合物的分子量分布或聚合物的類型等，可以獲得在厚度方向具有分布的聚合物薄膜。另外還包括的是一個(gè)薄膜中具有各種功能部分，如光學(xué)各向異性部分、防眩光部分、氣體阻礙部分或防濕部分的薄膜。[表面處理]本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜可以通過(guò)任何理想的方式進(jìn)行表面處理，由此改善與各個(gè)功能層(例如，底涂層、背層、光學(xué)各向異性層)的粘接性。上述表面處理包括輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈處理、火焰處理、皂化處理(酸皂化處理，堿皂化處理)。特別地，優(yōu)選輝光放電處理和堿皂化處理。在此所稱的"輝光放電處理"是指在等離子激發(fā)性氣體的存在下對(duì)薄膜表面實(shí)施等離子處理。表面處理的細(xì)節(jié)描述在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日發(fā)行，HatsumeiKyokai)中，在此以引用的方式加入本文。為了改善本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的薄膜表面與待形成于其上的功能層之間的粘接性，代替或者除了上述表面處理之外，可以在薄膜上形成底涂層(粘接層)。上述底涂層描述在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日發(fā)行，HatsumeiKyokai),page32中，在此以弓l用的方式加入本文。形成在本發(fā)明的纖維素?；锉∧ど系墓δ軐用枋鲈贖atsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日發(fā)行,HatsumeiKyokai)，page32-45中，在此以引用的方式加入本文。延遲薄膜》本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢杂米餮舆t薄膜。"延遲薄膜"是指通常用于顯示裝置如液晶顯示裝置中并具有光學(xué)各向異性的光學(xué)材料，其意思與延遲器、光學(xué)補(bǔ)償薄膜和光學(xué)補(bǔ)償片的意思相同。在液晶顯示裝置中，延遲薄膜用于增加顯示面板的對(duì)比度以及改善其視角特性和著色。利用本發(fā)明的纖維素?；锉∧な沟靡子谥苽淦銻e和Rth能夠以任何理想的方式控制的延遲薄膜。例如，作為其中延遲值不基于相對(duì)于慢軸方向的傾斜角改變的延遲薄膜，滿足R^50nm和|Rth|$15nm的薄膜可以有利地被制得，更有利地可以制得滿足Rd00nm和|Rth|$10nm的薄膜。本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢灾苯釉瓨佑米餮舆t薄膜?？梢詫雍隙嗥景l(fā)明的纖維素?；锉∧?，或者本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜可以與不落入本發(fā)明范圍的其它任何薄膜層合，由此得到的具有合適地控制的Re和Rth的層合薄膜也可以用作延遲薄膜。對(duì)于層合薄膜，可以使用糊劑或粘合劑。根據(jù)具體情況，本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢杂米餮舆t薄膜的支撐體。在所述支撐體上可以提供液晶的光學(xué)各向異性層以得到延遲薄膜?？蓱?yīng)用于本發(fā)明的延遲薄膜的光學(xué)各向異性層例如可以由包含液晶化合物的組合物或具有雙折射的聚合物薄膜形成。液晶化合物優(yōu)選是盤狀液晶化合物或棒狀液晶化合物。[盤狀液晶化合物]可用于本發(fā)明中的盤狀液晶化合物的實(shí)例描述在各種文獻(xiàn)中(例如，C.Destrade等人，Mol.Crysr.Liq.Cryst.，vol.71，第111頁(yè)(1981);QuarterlyOutlineofChemistry,No.22,ChemistryofLiquidCrystal,Chap.5，Chap.10，Sec.2(1994)，由ChemicalSocietyofJapan出版；B.Kohne等人，Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.第1794頁(yè)(1985);J.Zhang等人，J.Am.Chem.Soc.，第116巻，第2655頁(yè)(1994))。優(yōu)選地，盤狀液晶分子以在光學(xué)各向異性層中取向被固定，最優(yōu)選的是它們通過(guò)聚合被固定。盤狀液晶分子的聚合描述在JP-A-8-27284中。為了通過(guò)聚合固定盤狀液晶分子，需要的是將聚合性基團(tuán)的取代基鍵合至盤狀液晶分子的盤狀芯。但是，當(dāng)將聚合性基團(tuán)直接鍵合至盤狀芯時(shí)，則分子在聚合期間難以保持它們的取向狀態(tài)。因此，在盤狀芯和聚合性基團(tuán)之間引入連接基團(tuán)。具有聚合性基團(tuán)的盤狀液晶分子公開(kāi)于JP-A-2001-4387中。[棒狀液晶化合物]可用于本發(fā)明中的棒狀液晶化合物的實(shí)例是偶氮次甲基類、氧化偶氮基類化合物、氰基聯(lián)苯類、氰基苯基酯類、安息香酸酯類、環(huán)己烷羧酸苯基酯類、氰基苯基環(huán)己垸類、氰基取代的苯基嘧啶類、烷氧基取代的苯基嘧啶類、苯基二嗯烷類、二苯基乙炔類以及鏈烯基環(huán)己基苯基腈類。然而，并不限于所述低分子量的棒狀液晶化合物，在此還可以使用高分子量的棒狀液晶化合物。在上述光學(xué)各向異性層中，棒狀液晶分子在其中優(yōu)選以取向狀態(tài)被固定，最優(yōu)選通過(guò)聚合被固定?？捎糜诒景l(fā)明中的棒狀液晶化合物的聚合實(shí)例例如描述在Macromol.Chem.190巻，2255頁(yè)(1989年)；AdvancedMaterials,5巻，107頁(yè)(1993年)；USP4683327、USP5622648、USP5770107、WO95/22586、WO95/24455、WO97/00600、WO98/23580、WO98/52905、JP-A-1-272551、JP-A-6-16616、JP-A-7-110469、JP-A-U-80081和JP-A-2001-328973中。(聚合物薄膜的光學(xué)各向異性層)光學(xué)各向異性層可以由聚合物薄膜形成。聚合物薄膜可以由能夠顯示光學(xué)各向異性的聚合物形成。能夠顯示光學(xué)各向異性的聚合物的實(shí)例是聚烯烴(例如，聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物)、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚乙烯基醇、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、以及纖維素酯(例如纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯)。所述聚合物可以是這些聚合物的共聚物或者聚合混合物?！镀衿繁景l(fā)明的纖維素?；锉∧せ蜓舆t薄膜可以用作偏振片(本發(fā)明的偏振片)的保護(hù)薄膜。本發(fā)明的偏振片包含起偏器和保護(hù)起偏器的兩個(gè)表面的兩個(gè)偏振片保護(hù)薄膜(纖維素?；锉∧?，其中，本發(fā)明的纖維素?；锉∧せ蜓舆t薄膜可以用作至少一個(gè)偏振片保護(hù)薄膜。當(dāng)將本發(fā)明的纖維素?；锉∧び米魉銎衿Ｗo(hù)薄膜時(shí)，理想的是將本發(fā)明的纖維素?；锉∧そ?jīng)受上述表面處理(還描述在JP-A-6-94915,JP-A-6-118232中)以親水化。例如，所述薄膜優(yōu)選經(jīng)受輝光放電處理、電暈放電處理、或者堿皂化處理。特別地，當(dāng)構(gòu)成本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ木酆衔锸抢w維素酰化物時(shí)，上述表面處理最優(yōu)選是堿皂化處理。對(duì)于在此可以使用的起偏器，例如是在碘溶液中浸漬并拉伸的聚乙烯醇薄膜。在將所述在碘溶液中浸漬并拉伸的聚乙烯醇用作起偏器的情況下，可以使用粘合劑將本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ奶幚肀砻嬷苯诱澈现疗鹌鞯膬蓚€(gè)表面上。在本發(fā)明的制備方法中，理想的是以此方式將纖維素?；锉∧ぶ苯诱澈现疗鹌鳌Ｉ鲜稣澈蟿┛梢允蔷垡蚁┐蓟蚓垡蚁┛s醛(例如聚乙烯縮丁醛)的水溶液、或乙烯基聚合物(例如聚丙烯酸丁酯)的膠乳。特別優(yōu)選的粘合劑的實(shí)例是完全皂化的聚乙烯醇的水溶液。在液晶顯示裝置中，通常在兩個(gè)偏振片之間設(shè)置液晶單元，因此，所述裝置具有四個(gè)偏振片保護(hù)薄膜。本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢杂米魉鏊膫€(gè)偏振片保護(hù)薄膜的任一。特別有利地，在所述液晶顯示裝置中，將本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜用作設(shè)置于起偏器和液晶層(液晶單元)之間的保護(hù)薄膜。經(jīng)由其間的起偏器在設(shè)置于與本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜相對(duì)側(cè)的保護(hù)薄膜上，任選地提供透明的硬涂層、防眩層或防反射層。特別地，本發(fā)明的薄膜有利地用作在液晶顯示裝置的顯示面板的最外側(cè)上的偏振片保護(hù)薄膜。液晶顯示裝置》本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜、延遲薄膜和偏振片可以用于各種顯示模式的液晶顯示裝置中。下面，針對(duì)這些薄膜所應(yīng)用的各種液晶顯示模式進(jìn)行說(shuō)明。在這些模式中，本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜、延遲薄膜和偏振片有利地用于VA模式和IPS模式的液晶顯示裝置中。這些液晶顯示裝置可以是透射型、反射型或半透射型的任一。(TN型液晶顯示裝置)本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜可以用作在具有TN模式液晶單元的TN型液晶顯示裝置中的延遲薄膜的支撐體。TN模式的液晶單元和TN型液晶顯示裝置，很早以來(lái)就是已知的。在TN型液晶顯示裝置中所使用的延遲薄膜描述在JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206、JP-A-9-26572以及Mori等人的報(bào)告(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)，第143頁(yè)；Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36(1997)，第1068頁(yè))中。(STN型液晶顯示裝置)本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢杂米髟诰哂蠸TN模式液晶單元的STN型液晶顯示裝置的延遲薄膜的支撐體。通常來(lái)說(shuō)，在STN型液晶顯示裝置中，液晶單元中的棒狀液晶分子在90-360度的范圍內(nèi)扭轉(zhuǎn)，棒狀液晶分子的折射率各向異性(An)和單元間隙(d)的乘積(And)在300-1500nm的范圍內(nèi)。用于STN型液晶顯示裝置中的延遲薄膜描述在JP-A-2000-105316中。(VA型液晶顯示裝置)本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぬ貏e有利地用作具有VA模式液晶單元的VA型液晶顯示裝置中的延遲薄膜或延遲薄膜的支撐體。VA型液晶顯示裝置可以是例如JP-A-10-123576中的多域系統(tǒng)。在這些實(shí)施方式中，包含本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的偏振片有助于擴(kuò)大顯示面板的視角以及改善其對(duì)比度。(IPS型液晶顯示裝置和ECB型液晶顯示裝置)本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぬ貏e有利地用作具有IPS模式或ECB模式液晶單元的IPS型液晶顯示裝置和ECB型液晶顯示裝置中的延遲薄膜、延遲薄膜的支撐體或偏振片的保護(hù)薄膜。在這些模式的裝置中，在黑色顯示中，液晶材料以接近平行取向，或者在未施加電壓的狀態(tài)下，使液晶分子相對(duì)于基板面平行取向，由此顯示黑色。在這些實(shí)施方式中，包含本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ钠衿兄跀U(kuò)大顯示面板的視角以及改善其對(duì)比度。(OCB型液晶顯示裝置和HAN型液晶顯示裝置)本發(fā)明的纖維素?；锉∧ひ蔡貏e有利地用作具有OCB模式液晶單元的OCB型液晶顯示裝置或具有HAN模式液晶單元的HAN型液晶顯示裝置中的延遲薄膜的支撐體。用于OCB型液晶顯示裝置和HAN型液晶顯示裝置中的延遲薄膜優(yōu)選地被設(shè)計(jì)以使得其中薄膜的延遲絕對(duì)值為最小的方向均不是延遲薄膜的面內(nèi)方向以及其法線方向。OCB型液晶顯示裝置和HAN型液晶顯示裝置中所使用的延遲薄膜的光學(xué)性質(zhì)可以基于其中的光學(xué)各向異性層的光學(xué)性質(zhì)、其中的支撐體的光學(xué)性質(zhì)以及其中的光學(xué)各向異　性層和支撐體的相對(duì)位置而改變。用于OCB型液晶顯示裝置和HAN型液晶顯示裝置中的延遲薄膜描述在JP-A-9-197397中。還描述在Mori等人的報(bào)告(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.38(1999)，第2837頁(yè))中。(反射型液晶顯示裝置)本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜還可以有利地用作TN模式、STN模式、HAN模式和GH(客體-主體)模式的反射型液晶顯示裝置中的延遲薄膜。這些顯示模式很早以來(lái)就是已知的。TN模式反射型液晶顯示裝置描述在JP-A-10-123478、WO98/48320和日本專利3022477號(hào)中。用于反射型液晶顯示裝置中的延遲薄膜描述在WO00/65384中。(其它液晶顯示裝置)本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜還可以有利地用作具有ASM(軸對(duì)稱取向微單元(AxiallySymmetricAlignedMicrocell))模式液晶單元的ASM型液晶顯示裝置中的延遲薄膜的支撐體。ASM模式的液晶單元的特征在于單元厚度通過(guò)位置可調(diào)整的樹(shù)脂墊片來(lái)保持。單元的其它性質(zhì)與TN模式液晶單元相同。ASM模式的液晶單元和ASM型液晶顯示裝置描述在Kume等人的報(bào)告(Kume等人，SID98Digest1089(1988))中。(硬涂層薄膜、防眩薄膜、防反射薄膜)根據(jù)具體情況，本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜可以用于硬涂層薄膜、防眩薄膜和防反射薄膜。為了提高平板顯示器如LCD、PDP、CRT、EL的可見(jiàn)性，可以在本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ囊粋€(gè)或者兩個(gè)表面上施加硬涂層、防眩層和防反射層之中的任一或全部。所述防眩薄膜和防反射薄膜的優(yōu)選實(shí)施方式詳細(xì)描述在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日出版，HatsumeiKyokai),第54-57頁(yè)中，也優(yōu)選地用于本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぁ?shí)施例<<測(cè)定方法》在此及后，將描述如下實(shí)施例中所用的測(cè)量方法和特性評(píng)價(jià)方法。沿縱向每100米在寬度方向抽樣5個(gè)部分(中央部、端部(距兩端為總寬度的5%)、以及上述中央部和上述端部的中間處的分別兩個(gè)部分)，取2cm2大小的試樣，按照上述方法評(píng)價(jià)。然后，對(duì)各個(gè)部分的值取平均以得到Re和Rth。獲得在各個(gè)位置在慢相軸的方向與傳輸方向或與傳輸方向垂直的方向傾斜的最大和最小值之間的差值(單位°，可以是-45°至+45°的值)作為在慢相軸方向上的波動(dòng)范圍。[霧度]在薄膜的寬度方向抽樣5個(gè)部分(中央部、端部(距兩端為總寬度的5%)、以及上述中央部和上述端部的中間處的分別兩個(gè)部分)。然后，根據(jù)上述方法評(píng)價(jià)各個(gè)部分的值并取平均，由此測(cè)定霧度值。[Tm0]根據(jù)如上所述的方法測(cè)定薄膜的Tmo。[偏振度〗將在此制備的兩片偏振片粘合在一起使它們的吸收軸保持彼此平行并測(cè)量其透射率(Tp);將兩片粘合在一起使它們的吸收軸保持彼此垂直，測(cè)量其透射率(Tc)。根據(jù)如下公式計(jì)算偏振片的偏振度(P):偏振度P=((Tp—Tc)/(Tp+Tc))05在此及后，參照如下實(shí)施例和對(duì)比例更具體地描述本發(fā)明的特征。在如下的實(shí)施例中，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以合適地改進(jìn)所用的材料、其量和比例、處理的細(xì)節(jié)和處理的方法。因此，本發(fā)明并不限于如下所述的實(shí)施例。[實(shí)施例101-118，對(duì)比例101-103](制備聚合物溶液)1)纖維素?；镌诟鱾€(gè)實(shí)施例和對(duì)比例中，根據(jù)表1使用隨后描述的纖維素?；顰-F。加熱各個(gè)纖維素?；锊⒃?20'C干燥，以使得含水量為0.5質(zhì)量％或更少。之后，使用15質(zhì)量份的纖維素?；铩＠w維素?；顰:使用來(lái)自于紙漿的取代度為2.91的纖維素乙酸酯粉末。纖維素?；顰的粘均聚合度是270，其6-乙?；娜〈仁?.93。粉末顆粒的平均直徑是1.5mm，其標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.5mm。纖維素?；顱:使用來(lái)自于紙漿的取代度為2.94的纖維素乙酸酯粉末。纖維素酰化物B的粘均聚合度是300,其6-乙?；娜〈仁?.94。纖維素?；顲:使用購(gòu)自DaicelChemicalInd.，Ltd.生產(chǎn)的LT-35。纖維素酰化物C的取代度為2.92，粘均聚合度是300，其6-乙?；娜〈仁?.94。纖維素?；顳:使用來(lái)自于紙漿的取代度為2.76的纖維素乙酸酯粉末。纖維素?；顳的粘均聚合度是300，其6-乙?；娜〈仁?.90。纖維素?；顴:使用來(lái)自于棉短絨的取代度為2.91的纖維素乙酸酯粉末。纖維素?；顴的粘均聚合度是270，其6-乙酰基的取代度是0.93。粉末顆粒的平均直徑是1.5mm，其標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.5mm。纖維素?；颋:使用來(lái)自于紙漿的取代度為2.88的纖維素乙酸酯粉末。纖維素?；颋的粘均聚合度是300，其6-乙?；娜〈仁?.91。粉末顆粒的平均直徑是1.5mm，其標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.5mm。[取代度]纖維素酰化物的?；〈仁歉鶕?jù)描述在Carbohydr.Res.273(1995)83-91頁(yè)(Tezuka等人)中的方法通過(guò)^C-NMR確定的。[聚合度]絕對(duì)干燥在此制得的纖維素?；铮缓缶_稱量約0.2g，溶解在100mL的二氯甲烷/乙醇=9/1(質(zhì)量比)的混合溶劑中。使用奧斯特瓦爾德(Ostwald)粘度計(jì)測(cè)定25-C其滴落所需的時(shí)間(秒)，根據(jù)下式計(jì)算聚合度DP。DP=[Tj]/Km其中，T為測(cè)定試樣滴落所需的時(shí)間(秒)，To為僅溶劑滴落所需的時(shí)間(秒)，ln為自然對(duì)數(shù)，C為濃度(g/L)，Km為6xl0"4。2)溶劑在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比例中，使用根據(jù)表l的如下溶劑A或B。各個(gè)溶劑的含水量為0.2質(zhì)量％或更低。-溶劑A:使用其中混合二氯甲垸/甲醇/丁醇(83/15/2質(zhì)量份)的混合溶劑。，溶劑B:使用其中混合二氯甲垸/甲醇(92/8質(zhì)量份)的混合溶劑。3)添加劑在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比例中，按照下表1使用具有下述組成的添加劑A或B。-添加劑A:二氧化硅細(xì)粒(粒徑20nm，Mohs硬度約7)(0.08質(zhì)量份)-添加劑B:磷酸三苯基酯(1.2質(zhì)量份)二苯基聯(lián)苯磷酸酯(0.6質(zhì)量份)二氧化硅細(xì)粒(粒徑20nm，莫氏硬度約7)(0.08質(zhì)量份)4)溶脹、溶解在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比例中，根據(jù)表1使用隨后所述的溶解過(guò)程A-C，進(jìn)行溶脹和溶解過(guò)程。-溶解過(guò)程A:在具有攪拌葉片并且在外周有冷卻水循環(huán)冷卻的400升的不銹鋼制溶解槽中，加入上述溶劑和添加劑。在其中攪拌和分散下，逐漸向所述槽加入纖維素?；?。加完后，在室溫下攪拌2小時(shí)。由此溶脹3小時(shí)后，再次攪拌，從而得到纖維素?；锶芤?。對(duì)于攪拌，使用的是以15m/秒(剪切應(yīng)力5xl04kgPm^、2[4.9xl05N/m/秒2])的圓周速度運(yùn)轉(zhuǎn)的溶解器型離心攪拌軸，和在其中心軸上具有錨爪并以1m/秒的圓周速度(剪切應(yīng)力lxlO"kgf/m/秒、9.8xlO"N/m/秒勺)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)的攪拌軸。對(duì)于溶脹，停止高速攪拌軸，將具有錨爪的攪拌軸的圓周速度降低為0.5m/秒。將槽中的溶脹混合物通過(guò)螺桿泵的軸中心部分在3(TC加熱的螺桿泵傳輸，通過(guò)冷卻部分，所述冷卻部分在-70。C從螺桿周圍部分冷卻3分鐘。通過(guò)使用在冰箱中冷卻的-75。C的冷卻劑進(jìn)行冷卻過(guò)程。通過(guò)冷卻過(guò)程獲得的混合物經(jīng)由其中螺桿泵的柱在3(TC加熱的螺桿泵傳輸至不銹鋼容器。接下來(lái)，在30。C攪拌2小時(shí)以獲得纖維素?；锶芤?。-溶解過(guò)程B:在具有攪拌葉片并且在外周有冷卻水循環(huán)冷卻的400升的不銹鋼制溶解槽中，加入上述溶劑和添加劑。在其中攪拌和分散下，逐漸向所述槽加入纖維素?；?。加完后，在室溫下攪拌2小時(shí)。由此溶脹3小時(shí)后，再次攪拌，從而得到纖維素?；锶芤骸?duì)于攪拌，使用的是以15m/秒(剪切應(yīng)力5xlO"kgfiW秒2[4.9xl05N/m/秒2])的圓周速度運(yùn)轉(zhuǎn)的溶解器型離心攪拌軸，和在其中心軸上具有錨爪并以1m/秒的圓周速度(剪切應(yīng)力lxl(^kgf/m/秒、9.8xl(^N/m/秒勺)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)的攪拌軸。對(duì)于溶脹，停止高速攪拌軸，將具有錨爪的攪拌軸的圓周速度降低為0.5m/秒。將槽中的溶脹溶液通過(guò)夾套式管線加熱至不高于50°C，然后在2MPa的壓力下進(jìn)一步加熱至不高于9(TC以完全溶解。加熱時(shí)間是15分鐘。在該階段，暴露于高溫的過(guò)濾器、外殼和管線均由具有良好的防腐蝕的Hastelloy合金制成；用夾套覆蓋該系統(tǒng)，以在其中循環(huán)熱載體從而保持系統(tǒng)的保溫和加熱。接下來(lái)，冷卻至36°C以獲得纖維素?；锶芤?。-溶解過(guò)程C:在具有攪拌葉片并且在外周有冷卻水循環(huán)冷卻的400升的不銹鋼制溶解槽中，加入上述溶劑和添加劑。在其中攪拌和分散下，逐漸向所述槽加入纖維素?；?。加完后，在室溫下攪拌2小時(shí)。由此溶脹3小時(shí)后，再次在30'C攪拌2小時(shí)，從而得到纖維素?；锶芤?。對(duì)于攪拌，使用的是以15m/秒(剪切應(yīng)力5xl04kg^n^j^[4.9xl05N/m/秒2])的圓周速度運(yùn)轉(zhuǎn)的溶解器型離心攪拌軸，和在其中心軸上具有錨爪并以1m/秒的圓周速度(剪切應(yīng)力lxl(^kgfm/秒、9.8xl(^N/m/秒^進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)的攪拌軸。對(duì)于溶脹，停止高速攪拌軸，將具有錨爪的攪拌軸的圓周速度降低為0.5m/秒。5)過(guò)濾使用絕對(duì)過(guò)濾精度為10pm的濾紙片(#63，ToyoRoshiKaisha，Ltd.制造)，然后通過(guò)具有絕對(duì)過(guò)濾精度為2.5^un的燒結(jié)的金屬濾片(FH025，PallCorporation制造)對(duì)所得到的纖維素?；锶芤哼M(jìn)行過(guò)濾而得到聚合物溶液。(成膜)在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比例中，根據(jù)表1使用對(duì)隨后所述的成膜過(guò)程A或B。，成膜過(guò)程A:將纖維素?；锶芤涸?(TC加熱，通過(guò)流延模具(caster)，Giesser(如JP-A-l1-314233所述)以50m/分的流延速度流延到設(shè)定在15。C的帶長(zhǎng)為60m的鏡面不銹鋼支持體上。流延寬度為200cm。整個(gè)流延區(qū)域中的空間溫度設(shè)定為15'C。在從流延區(qū)域的終點(diǎn)前50cm處，將由此流延并輥送的纖維素酰化物薄膜從帶上剝離，暴露于在45X:送入其中的干燥空氣。接下來(lái)，在ll(TC干燥5分鐘，然后在14(TC干燥10分鐘，以獲得厚度為80pm的纖維素酰化物的透明薄膜。-成膜過(guò)程B:將聚合物溶液在30'C加熱，通過(guò)流延模具(caster),Giesser流延到滾筒直徑為3m的鏡面不銹鋼支持體上。支持體的溫度設(shè)為-5'C，流延速度設(shè)為100m/min，流延寬度為200cm。整個(gè)流延區(qū)域中的空間溫度設(shè)定為15°C。在從流延區(qū)域的終點(diǎn)前50cm處，將由此流延并輥送的纖維素酰化物薄膜從滾筒剝離，然后用銷拉幅機(jī)夾住薄膜的兩端。將被銷拉幅機(jī)夾持的纖維素?；锉∧鬏斨粮稍飬^(qū)域。首先，薄膜暴露于在45X:送入其中的干燥空氣。接下來(lái)，在110'C干燥5分鐘，然后在140'C干燥10分鐘，以獲得厚度為80pm的纖維素酰化物的透明薄膜。(熱處理)利用在兩對(duì)咬送輥之間具有加熱區(qū)的裝置，使所獲得的薄膜經(jīng)受熱處理。將長(zhǎng)度/寬度比例(兩對(duì)咬送輥之間的距離/基體寬度)調(diào)節(jié)為3.3，將加熱區(qū)域保持在列于表1中的溫度，在通過(guò)兩對(duì)咬送輥傳輸薄膜后，將所述薄膜冷卻至25"C。以如下方式根據(jù)如下公式獲得薄膜的伸長(zhǎng)度，以與薄膜傳輸方向垂直的方向在恒定的間隔下設(shè)置薄膜的尺規(guī)線，并且在熱處理前后測(cè)量該間隔。薄膜的伸長(zhǎng)度(％)=100><{(熱處理后的尺規(guī)線間隔)-(熱處理前的尺規(guī)線間隔)V熱處理前的尺規(guī)線間隔(纖維素酰化物薄膜的評(píng)價(jià))評(píng)價(jià)所獲得的各個(gè)纖維素?；锉∧?。結(jié)果示于如下的表l中。在實(shí)施例101-118中的寬度方向，在對(duì)比例101至103中的薄膜傳輸方向觀察薄膜的Re的慢相軸。對(duì)于所有的樣品，基于上述方法評(píng)價(jià)Re和Rth的改變(在五個(gè)部分測(cè)量值的改變)分別最多為士lnm和最多為±2nm。慢相軸方向中的波動(dòng)范圍低于r。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>如表1中所示，根據(jù)本發(fā)明的方法進(jìn)行熱處理。因此可以制備滿足IRthI/Re<0.5、具有低霧度值和其中波動(dòng)降低的纖維素?；锉∧ぁＯ喾?，在其中熱處理溫度較低的情形中，可以被控制的薄膜的延遲值范圍更窄或者薄膜的霧度值增加。[實(shí)施例151〗(薄膜的再拉伸)通過(guò)用拉幅機(jī)夾具夾持實(shí)施例113中的纖維素?；锉∧さ膬啥艘耘c加熱區(qū)中傳輸方向垂直的方向拉伸薄膜進(jìn)行所述拉伸。加熱區(qū)中的溫度是160'C并且拉伸比是25。/。。以如下方式根據(jù)如下公式獲得薄膜的拉伸比，以與薄膜傳輸方向平行的方向在恒定的間隔下設(shè)置薄膜的尺規(guī)線，并且在拉伸前后測(cè)量該間隔。薄膜的拉伸比(Q/。)-100x((拉伸后的尺規(guī)線間隔H拉伸前的尺規(guī)線間隔"/拉伸前的尺規(guī)線間隔測(cè)量所獲薄膜的Re和Rth值，由此獲得Re-160nm和Rth;2nm。在薄膜的寬度方向觀察薄膜Re的慢相軸。[對(duì)比例104]將在實(shí)施例102中經(jīng)受熱處理之前的纖維素?；锉∧そ?jīng)受描述于JP-A-5-157911的實(shí)施例5中的方法，由此獲得雙折射薄膜。該薄膜具有的波動(dòng)范圍在慢相軸方向?yàn)?°，所述Re和Rth的改變(在五個(gè)部分測(cè)得值的改變)對(duì)于Re是±25nm，對(duì)于Rth是±43nm。[實(shí)施例201](制備層合的延遲薄膜)本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢灾苯拥赜米餮舆t薄膜，但是在此，具有控制的Rth/Re比例的延遲薄膜通過(guò)在輥對(duì)輥的操作中使用粘合劑粘合薄膜而制備。將FUJITACTD80UF(Fujifilmcorporation制備)和實(shí)施例112中的薄膜在輥對(duì)輥的操作中通過(guò)粘合劑彼此粘合，通過(guò)前述方法測(cè)得Re和Rth，Re=73nm和Rth=2nm。在薄膜的寬度方向觀察延遲薄膜的Re的慢相軸。[實(shí)施例301-319，對(duì)比例301-308](制備偏振片)將獲得的薄膜經(jīng)受皂化處理，用以制備偏振片。1)薄膜的皂化將列于下表2中的薄膜A和薄膜B浸漬于1.5mol/L的NaOH水溶液(皂化溶液)中，其在55'C下溫度控制2分鐘，然后用水沖洗，然后將薄膜浸漬于0.05mol/L的硫酸水溶液中30秒，進(jìn)一步通過(guò)水洗浴。然后，將薄膜經(jīng)受空氣刀處理三次以除去水，并在7(TC保持在干燥區(qū)域中15秒以干燥，從而制備皂化的薄膜。2)制備起偏器根據(jù)描述于JP-A-2001-141926中的實(shí)施例1，通過(guò)使兩對(duì)咬送輥的圓周速度不同而在縱向拉伸薄膜，以制備厚度為20Mm的起偏器。3)粘合布置由此獲得的起偏器和選自皂化薄膜的兩個(gè)薄膜(分別地，薄膜A和薄膜B，在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比例中的組合列于下表2中)以使得薄膜的皂化表面面對(duì)起偏器并且?jiàn)A住起偏器，然后使用3%的PVA(PVA-117H，KURARAYCo.,Ltd生產(chǎn))的水溶液作為粘合劑以偏振軸正交垂直于薄膜的長(zhǎng)方向的方式將其彼此粘合。在表2中，'TACB，是FUJITACTD80UF(Fujifilmcorporation制備；在40。C和相對(duì)濕度為90%下的透濕性=430g/(m^天))(厚度為80拜)，'聚碳酸酯，是PanliteC1400(由TEIJINCHEMICALS,LTD制備；在40。C和相對(duì)濕度為90%下的透濕性=30g/(m、天))(厚度為80pm)，'C0P1，是ARTONFILM(厚度80^m，由JSRcorporation制備；在40。C和相對(duì)濕度為卯％下的透濕性=30g/(m2'天))，和'COP2，是ZEONORFILM(厚度100miii，由ZEON制備；在40'C和相對(duì)濕度為90%下的透濕性=0g/(m^天))(厚度為80jim)。在對(duì)比例304中，使用經(jīng)受由電暈處理代替表面處理的薄膜進(jìn)行粘合。(偏振片的評(píng)價(jià))[初始偏振度]根據(jù)上述方法計(jì)算偏振片的偏振度。結(jié)果列于表2中。[儲(chǔ)存后的偏振度1]用粘合劑將偏振片的薄膜A側(cè)粘合至玻璃板上，在60'C和相對(duì)濕度95%的條件下靜置500小時(shí)，之后根據(jù)上述方法計(jì)算偏振度(儲(chǔ)存后的偏振度)。結(jié)果列于下表2中。[儲(chǔ)存后的偏振度2]用粘合劑將偏振片的薄膜A側(cè)粘合至玻璃板上，在90'C和相對(duì)濕度(^/。的條件下靜置500小時(shí)，之后根據(jù)上述方法計(jì)算偏振度(儲(chǔ)存后的偏振度)。結(jié)果列于下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>(對(duì)IPS型液晶顯示裝置的安裝評(píng)價(jià))當(dāng)將實(shí)施例312和318中的各個(gè)偏振片安置于IPS型液晶顯示裝置(32V型高視覺(jué)液晶電視監(jiān)視器(W32-L7000)，由HITACHI,LTD生產(chǎn))中，代替已經(jīng)安裝在該監(jiān)視器中的偏振片，改善了視角特性。相反地，當(dāng)安裝對(duì)比例305-308中的各個(gè)偏振片時(shí)，視角特性未被改善或者僅不充分地改善。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可以提供Re和Rth被調(diào)節(jié)至理想的范圍，具有均一的光學(xué)各向異性和優(yōu)異的透明性的纖維素?；锉∧?；本發(fā)明提供具有光學(xué)特性以使得能夠直接粘合至起偏器的纖維素酰化物薄膜。特別地，可以提供滿足R^40和IRthI/Re<0.5并且其中波動(dòng)降低的纖維素?；锉∧?；并且提供優(yōu)異的延遲薄膜。另外，本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜具有合適的透濕性，因此可以以聯(lián)機(jī)操作粘合至起偏器。為此，可以高產(chǎn)量地提供可視性優(yōu)異的偏振片。而且，可以提供具有高的可靠性的液晶顯示裝置。因此，本發(fā)明具有高的工業(yè)應(yīng)用性。盡管詳細(xì)且參照特定實(shí)施方式描述了本發(fā)明，但是在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯可以對(duì)其中做出各種改變和改進(jìn)。本公開(kāi)涉及的主題包含在申請(qǐng)于2006年3月14日的日本專利申請(qǐng)No.069524/2006和申請(qǐng)于2007年3月9日的日本專利申請(qǐng)No.060098/2007中，在此以引用的方式將其全部?jī)?nèi)容加入于本發(fā)明中。本發(fā)明中所引用的所有文獻(xiàn)也通過(guò)引用的方式將其全部?jī)?nèi)容加入于本發(fā)明中。前述的本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式是出于描述和解釋的目的，并不旨在于窮舉或限制本發(fā)明的特定公開(kāi)形式。說(shuō)明書是最好地解釋了本發(fā)明的原理和實(shí)際應(yīng)用以使得在各種實(shí)施方式和各種改進(jìn)中本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠最好地利用本發(fā)明。本發(fā)明的范圍并不由說(shuō)明書限定，而是由權(quán)利要求書所限定。權(quán)利要求1、一種纖維素?；锉∧ぃ錆M足下式(I)，并且具有對(duì)纖維素的羥基取代的酰基取代度為2.88或更高，式(I)Re≥40，其中，Re是面內(nèi)方向的延遲值(單位nm)。2、如權(quán)利要求1所述的纖維素?；锉∧ぃ錆M足下式(II):式(II):|Rth|/Re<0.5，其中，Re是面內(nèi)方向的延遲值(單位nm)，和Rth是厚度方向的延遲值(單位nm)。3、如權(quán)利要求1所述的纖維素?；锉∧ぃ湓?0'C和相對(duì)濕度90%下的透濕性為100-400g/(m2沃)。4、如權(quán)利要求1所述的纖維素?；锉∧?，其具有的霧度為1.0%或更低。5、如權(quán)利要求1所述的纖維素酰化物薄膜，其中，所述纖維素?；锸抢w維素乙酸酯。6、纖維素?；锉∧さ闹苽浞椒ǎ浒▊鬏斁哂袑?duì)纖維素的羥基取代的?；〈葹?.88或更高的纖維素?；锉∧?，并在160'C或更高溫度下使所述薄膜經(jīng)受熱處理。7、如權(quán)利要求6所述的纖維素酰化物薄膜的制備方法，其包括在滿足如下式(III)的加熱溫度Tp(單位。C)下使所述薄膜經(jīng)受熱處理式,{-285XS+1000}^Tp<Tmo，其中，S是對(duì)纖維素的羥基取代的酰基取代度，Tm。(單位r)是在經(jīng)受所述熱處理之前纖維素酰化物的熔點(diǎn)。8、如權(quán)利要求6所述的纖維素?；锉∧さ闹苽浞椒ǎ渲?，所述纖維素酰化物薄膜由通過(guò)在-10(TC至l(TC范圍的溫度下冷卻包含纖維素?；锖秃端赜袡C(jī)溶劑的混合物的方法獲得的濃液形成。9、如權(quán)利要求6所述的纖維素?；锉∧さ闹苽浞椒?，其中，使所述包含纖維素?；锖秃u素有機(jī)溶劑的混合物經(jīng)受如下方法(a)和(b)中的至少一種，以在所述溶劑中溶解纖維素?；?，然后形成所述薄膜，(a):在-10至39'C下溶脹混合物，然后在0-39'C下加熱；(b):在-10至39。C下溶脹混合物，然后在0.2-30MPa的壓力下在40-240。C下加熱，然后在0-39'C下冷卻所述混合物。10、纖維素?；锉∧?，其通過(guò)權(quán)利要求6所述的方法制備。11、延遲薄膜，其包含至少一片如權(quán)利要求1所述的纖維素酰化物薄膜。12、偏振片，其包含至少一片如權(quán)利要求1所述的纖維素酰化物薄膜。13、如權(quán)利要求12所述的偏振片，其中，所述纖維素?；锉∧ぶ苯诱澈现疗鹌?。14、液晶顯示裝置，其包含至少一片如權(quán)利要求1所述的纖維素?；锉∧?。全文摘要本發(fā)明提供一種纖維素?；锉∧?，其滿足Re≥40，并通過(guò)傳輸具有對(duì)纖維素的羥基取代的?；〈葹?.88或更高的纖維素?；锉∧ぃ约霸?60℃或更高溫度下使所述薄膜經(jīng)受熱處理而制備。文檔編號(hào)B29C41/24GK101400725SQ20078000901公開(kāi)日2009年4月1日申請(qǐng)日期2007年3月14日優(yōu)先權(quán)日2006年3月14日發(fā)明者佐佐田泰行申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社