高質(zhì)量·高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物、絲網(wǎng)印刷該油墨組合物而成的印刷物及該印刷物 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題是在印刷物的實(shí)地圖案中使圖像邊緣部的清晰性和流平性同時(shí)成立，使微細(xì)圖案和實(shí)地圖案共存的印刷圖像的可視性提高、高質(zhì)量和高精細(xì)化。本發(fā)明在使用由線徑為25μm的高強(qiáng)度無(wú)變形不銹鋼絲網(wǎng)制版而成的360目的絲網(wǎng)版在被印刷體上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而制作印刷物時(shí)，可制作印刷的印刷圖像邊緣的坍落寬度相對(duì)于所述印刷版的圖像設(shè)計(jì)尺寸在10μm以內(nèi)的印刷物，通過(guò)使用以下絲網(wǎng)印刷用油墨組合物解決了上述課題，所述絲網(wǎng)印刷用油墨組合物含有相對(duì)于溶劑整體為70重量％以上的沸點(diǎn)為170℃以上的溶劑，相對(duì)于所述油墨組合物總量，含有2重量％以上的重均分子量為2000以上的預(yù)聚物或聚合物，且25℃下的利用BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)得的粘度為30～180Pa·s，觸變指數(shù)為2.0～8.0。
【專利說(shuō)明】
高質(zhì)量?高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物、絲網(wǎng)印刷該油墨組 合物而成的印刷物及該印刷物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種在被廣泛利用于圖形領(lǐng)域和電氣?電子部件相關(guān)領(lǐng)域等中形成 圖案的絲網(wǎng)印刷中，可通過(guò)一個(gè)工序的絲網(wǎng)印刷高精度地同時(shí)印刷出微小點(diǎn)圖案、細(xì)線圖 案等微細(xì)圖案以及大面積的實(shí)地圖案的高質(zhì)量?高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物、絲網(wǎng)印刷 該油墨組合物而成的印刷物及該印刷物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近來(lái)年，在汽車儀表、家用電器的顯示板、平板型終端的框緣或框體的圖案等圖形 裝飾印刷物中，設(shè)計(jì)多樣化、高精細(xì)化不斷發(fā)展，對(duì)于簡(jiǎn)單且低成本地生產(chǎn)微細(xì)圖案(例如， 直徑為100μπι左右的點(diǎn)圖案或細(xì)線圖案等)和大面積的實(shí)地圖案共存的印刷物的要求日益 增加。另外，要求通過(guò)在實(shí)地圖案中使圖像邊緣部的清晰度提高，并且使流平性也良好，從 而使微細(xì)圖案和實(shí)地圖案共存的印刷圖像的可視性進(jìn)一步高質(zhì)量?高精細(xì)化。而且，在電 氣?電子領(lǐng)域的導(dǎo)電電路印刷或黑底印刷領(lǐng)域中，除細(xì)線的穩(wěn)定印刷性之外，也開(kāi)始要求 其印刷圖像中沒(méi)有滲色或坍落、并且是清晰的這樣高度的高精細(xì)性，且為了實(shí)現(xiàn)低成本化， 期望無(wú)論印刷面積大小均可通過(guò)一次工序可視性良好且高精細(xì)地進(jìn)行印刷。
[0003] 在現(xiàn)有的絲網(wǎng)印刷中，印刷1 ΟΟμπι左右的點(diǎn)圖案或細(xì)線圖案時(shí)，一般使用高粘度且 流動(dòng)性降低了的10~200Pa · s左右的絲網(wǎng)印刷用油墨進(jìn)行印刷，但用該高粘度絲網(wǎng)印刷用 油墨印刷實(shí)地圖案時(shí)，無(wú)法避免因流動(dòng)性差而產(chǎn)生實(shí)地圖案的流平不良或印刷不均、從而 損傷印刷物的可視性。另外，在為了良好地印刷實(shí)地圖案而使用數(shù)個(gè)Pa · s左右的低粘度絲 網(wǎng)印刷用油墨的情況下，在實(shí)地圖案圖像邊緣部產(chǎn)生超過(guò)50~100μπι左右的坍落、且在微細(xì) 圖案中產(chǎn)生變粗、坍落或滲色而損傷印刷物的可視性這些都無(wú)法避免，因此，微細(xì)圖案和實(shí) 地圖案分別用適當(dāng)調(diào)整了的不同的油墨獨(dú)立地進(jìn)行絲網(wǎng)印刷，難以通過(guò)一個(gè)工序的絲網(wǎng)印 刷制作微細(xì)圖案和實(shí)地圖案共存的印刷物。
[0004] -方面，一般認(rèn)為噴墨印刷可通過(guò)一個(gè)工序高精度地印刷微細(xì)圖案和實(shí)地圖案共 存的印刷物，并且基于噴墨印刷進(jìn)行了大量高質(zhì)量?高精細(xì)印刷的試驗(yàn)，但噴墨印刷在由 直徑30μπι左右的噴頭噴射油墨液滴并且該液滴著落于被印刷體時(shí)，最低擴(kuò)展至直徑50μπι左 右，因此注定特別欠缺圖像邊緣部的清晰的直線性。
[0005] 另一方面，一般認(rèn)為膠版印刷也為可制作高質(zhì)量?高精細(xì)印刷物的印刷方式，但 由于印刷版的結(jié)構(gòu)為網(wǎng)眼狀，因此印刷圖像成為網(wǎng)點(diǎn)點(diǎn)的集合印刷，因此，與噴墨印刷同樣 無(wú)法避免欠缺圖像邊緣部的清晰的直線性這個(gè)問(wèn)題，另外，印刷膜厚薄達(dá)1~2μπι左右，另 外，與絲網(wǎng)印刷物相比，在高膜厚、高耐久性、高耐氣候性、高耐化學(xué)腐蝕性、對(duì)于各種被印 刷體的牢固的粘接性、豐富的功能性等方面比絲網(wǎng)印刷物差，因此，特別不適于汽車儀表、 家電制品的顯示板、平板型終端的框緣或框體的圖案、電氣?電子部件中的電路印刷、調(diào)光 用的黑底等要求耐久性、功能性等的印刷物制作。
[0006] 在此，雖然在現(xiàn)有專利文獻(xiàn)1(日本特開(kāi)2010-047716號(hào)公報(bào)）中，公開(kāi)有一種可形 成高精細(xì)的圖案的絲網(wǎng)印刷用導(dǎo)電性油墨組合物及導(dǎo)電性涂膜，但沒(méi)有有關(guān)微細(xì)圖案和實(shí) 地圖案共存的印刷時(shí)的油墨的流動(dòng)性的技術(shù)探究，因此，微細(xì)圖案雖然可得到良好的印刷 精度，但在實(shí)地圖案中流平性差且也會(huì)產(chǎn)生印刷不均。另外，現(xiàn)有專利文獻(xiàn)1僅限于有關(guān)導(dǎo) 電性油墨組合物的微細(xì)圖案印刷的技術(shù)范圍。
[0007] 另外，在現(xiàn)有專利文獻(xiàn)2(日本特開(kāi)2003-238876號(hào)公報(bào))及現(xiàn)有專利文獻(xiàn)3(日本特 開(kāi)2003-294930號(hào)公報(bào)）中公開(kāi)了一種可形成高精細(xì)圖案的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，但與所 述現(xiàn)有專利文獻(xiàn)1同樣，雖然公開(kāi)了一種高精度地印刷微細(xì)圖案的技術(shù)，但未公開(kāi)有關(guān)同時(shí) 通過(guò)一個(gè)工序印刷實(shí)地圖案時(shí)的油墨組合物的技術(shù)。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2010-047716號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2003-238876號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2003-294930號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的課題
[0014] 本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而完成的，涉及一種迄今為止在絲網(wǎng)印刷時(shí)一般認(rèn)為不可 能的、可通過(guò)一個(gè)工序的絲網(wǎng)印刷同時(shí)印刷微小點(diǎn)圖案、細(xì)線等微細(xì)圖案以及大面積的實(shí) 地圖案的高質(zhì)量?高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物、絲網(wǎng)印刷該油墨組合物而成的印刷物及 該印刷物的制造方法。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本發(fā)明涉及一種高質(zhì)量?高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，其在使用 由線徑為25μπι的高強(qiáng)度無(wú)變形不銹鋼絲網(wǎng)制版而成的360目的絲網(wǎng)印刷版在被印刷體上進(jìn) 行絲網(wǎng)印刷而制作印刷物時(shí)，可制作印刷的所述印刷圖像邊緣的坍落寬度相對(duì)于所述印刷 版的圖像設(shè)計(jì)尺寸在1〇μπι以內(nèi)的印刷物，所述絲網(wǎng)印刷用油墨組合物含有溶劑整體70重 量％以上的沸點(diǎn)為170Γ以上的溶劑，相對(duì)于所述油墨組合物總量，含有2重量％以上的重 均分子量為2000以上的預(yù)聚物或聚合物，且25°C下的利用ΒΗ型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)得的粘度為30 ~180Pa · s，觸變指數(shù)為2.0~8.0。
[0017]發(fā)明效果
[0018] 通過(guò)本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，可通過(guò)絲網(wǎng)印刷以一次絲網(wǎng)印刷工序高質(zhì) 量?高精細(xì)地印刷微細(xì)圖案和大面積的實(shí)地圖案。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 如上所述，本發(fā)明涉及一種高質(zhì)量?高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于， 在使用由線徑為25μπι的高強(qiáng)度無(wú)變形不銹鋼絲網(wǎng)制版而成的360目的絲網(wǎng)印刷版在被印刷 體上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而制作印刷物時(shí)，可制作印刷出的印刷圖像邊緣的坍落寬度相對(duì)于所述 印刷版的圖像設(shè)計(jì)尺寸在1〇μπι以內(nèi)的印刷物，所述絲網(wǎng)印刷用油墨組合物中含有沸點(diǎn)為 170°C以上的溶劑，其相對(duì)于溶劑整體為70重量％以上，并且含有重均分子量為2000以上的 預(yù)聚物或聚合物，其相對(duì)于所述油墨組合物總量為2重量％以上，25°C下利用BH型旋轉(zhuǎn)粘度 計(jì)測(cè)得的粘度為30~180Pa · s，觸變指數(shù)即ΤΙ值為2.0~8.0。
[0020] 進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨組合物在依 據(jù)Jis Κ5701-1:2000在25°C下利用平行板粘度計(jì)（spread meter)通過(guò)流動(dòng)性測(cè)定法進(jìn)行 測(cè)定時(shí)，測(cè)定開(kāi)始1分鐘后的流動(dòng)半徑測(cè)定值為14.0~19. Omm。
[0021] 進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，如果將所述油墨組合 物在所述利用平行板粘度計(jì)通過(guò)流動(dòng)性測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定時(shí)的測(cè)定開(kāi)始1分鐘后的流動(dòng)半徑 測(cè)定值定義為"F60"、測(cè)定開(kāi)始45秒后的流動(dòng)半徑測(cè)定值定義為"F45"，則"F60" -"F45" 5 1.Omm〇
[0022] 進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨組合物至少 含有色料、體質(zhì)顏料、填料中的任一種或多種或它們的組合，該色料、體質(zhì)顏料及填料以在 所述油墨組合物中分散成平均粒徑為35μπι以下的狀態(tài)存在。
[0023] 進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨組合物為圖 形裝飾絲網(wǎng)印刷用油墨組合物。
[0024] 進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨組合物為用 于形成黑底、黑條紋、抗蝕圖案、間隔物或?qū)Ч獍宓狞c(diǎn)的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物。
[0025] 進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨組合物含有 填料，該填料具有導(dǎo)電性，且該填料以在所述油墨組合物中分散成平均粒徑為l〇 ym以下的 狀態(tài)存在。
[0026] 進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種印刷物，其特征在于，是使用所述絲網(wǎng)印刷用油墨組合物在 被印刷體上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而成。
[0027] 進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種印刷物的制造方法，其特征在于，通過(guò)在被印刷體上絲網(wǎng)印 刷所述絲網(wǎng)印刷用油墨組合物來(lái)制造印刷物。
[0028]本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物含有相對(duì)于溶劑整體為70重量％以上的沸點(diǎn)為 170 °C以上的溶劑。在未含有相對(duì)于溶劑整體為70重量％以上的沸點(diǎn)為170 °C以上的溶劑的 情況下，絲網(wǎng)印刷版上的油墨干燥得較快，因此在絲網(wǎng)印刷版上由油墨干燥被膜而引起堵 版，微細(xì)圖案或?qū)嵉貓D像邊緣部產(chǎn)生缺損而不能得到高質(zhì)量且高精細(xì)的印刷物。
[0029] 本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物中所含有的沸點(diǎn)為170°C以上的溶劑以外的溶劑 沒(méi)有特別限定，但為了緩和共沸所致的沸點(diǎn)為170°C以上的溶劑的蒸發(fā)速度、使上述絲網(wǎng)印 刷油墨組合物在絲網(wǎng)版上的穩(wěn)定性進(jìn)一步良好，優(yōu)選使用沸點(diǎn)不低于l〇〇°C的溶劑。
[0030] 作為本發(fā)明中的沸點(diǎn)為170°c以上的溶劑，可以舉出：異佛爾酮、二元酸酯(DBE)、 3-甲氧基-3-甲基丁醇、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁基酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、沸點(diǎn)超過(guò)170 °(：的煤焦油石腦油、二乙二醇單乙醚（乙酸酯）、二乙二醇單丁醚（乙酸酯）、三乙二醇單丁醚 (乙酸酯)等有機(jī)溶劑及/或能夠通過(guò)活性能量線固化的（甲基)丙烯酸酯單體、乙烯基醚單 體、酰胺單體等。
[0031] 另外，作為本發(fā)明中的沸點(diǎn)不低于100°C的溶劑的優(yōu)選例子，可以舉出：二甲苯、環(huán) 己酮、沸點(diǎn)為160~170°C的煤焦油石腦油、沸點(diǎn)為150~170°C的礦油精、1-甲氧基-2-丙醇、 1-甲氧基丙基-2-乙酸酯、二丙酮醇等。
[0032]在本發(fā)明中，溶劑中只要含有溶劑整體量的70重量％以上的沸點(diǎn)為170 °C以上的 溶劑即可，但為了使微細(xì)圖案的絲網(wǎng)印刷性進(jìn)一步穩(wěn)定，優(yōu)選該溶劑的沸點(diǎn)為190°C以上。
[0033] 但是，若使用沸點(diǎn)超過(guò)250°C的礦物油或植物油等作為溶劑，則印刷涂膜的干燥性 變差。在使用沸點(diǎn)超過(guò)250°C的溶劑的情況下，優(yōu)選相對(duì)于溶劑整體量為5重量％以內(nèi)。
[0034] 另外，本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物相對(duì)于該油墨組合物總量含有2重量％以 上的重均分子量至少為2000以上的預(yù)聚物或聚合物作為粘合劑樹(shù)脂。
[0035] 在預(yù)聚物或聚合物的重均分子量低于2000的情況下，產(chǎn)生印刷涂膜對(duì)被印刷體的 粘接性和耐久性降低這樣的缺陷，另一方面，若重均分子量超過(guò)200000，則在溶劑中的溶解 性變差，從而在該油墨組合物的制造中需要大量的時(shí)間及勞動(dòng)力。因此，更優(yōu)選的重均分子 量范圍為4000~100000左右。
[0036]另外，若重均分子量為2000以上的預(yù)聚物或聚合物的含量相對(duì)于該油墨組合物總 量低于2重量％，則招致印刷涂膜對(duì)于被印刷體的粘接性和耐久性降低，或產(chǎn)生因色料的分 散不良引起的對(duì)于印刷涂膜的流平不良或產(chǎn)生針孔這樣的不良情況。另一方面，在含有超 過(guò)70重量％的情況下，粘度變得過(guò)高，從而難以進(jìn)行均勻的絲網(wǎng)印刷，或沸點(diǎn)為170°C以上 的溶劑的配合比率減少，在絲網(wǎng)版上油墨變得容易干燥而容易在微細(xì)圖案上產(chǎn)生堵版。因 此，更優(yōu)選的含量相對(duì)于油墨組合物總量為5~70重量％左右，進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為10~70 重量％，最優(yōu)選的范圍為15~60重量％，用于圖形裝飾絲網(wǎng)印刷用油墨的情況下也優(yōu)選該 范圍左右。
[0037]本發(fā)明的預(yù)聚物或聚合物只要重均分子量為2000以上、且含量相對(duì)于該油墨組合 物總量為2重量％以上~可溶解于該油墨組合物中的溶劑的配合量即可，其種類或配合比 沒(méi)有特別限定，但應(yīng)該避免對(duì)人及生物毒性強(qiáng)的物質(zhì)、環(huán)境負(fù)荷尚的物質(zhì)等危險(xiǎn)有害性尚 的物質(zhì)。
[0038]作為上述預(yù)聚物的例子，可以舉出：通過(guò)活性能量線固化的氨酯丙烯酸酯、聚酯丙 烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯等，作為上述聚合物，可以舉出：聚酯樹(shù)脂、氨酯改性聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧 改性聚酯樹(shù)脂、丙烯酸改性聚酯樹(shù)脂等各種改性聚酯樹(shù)脂;氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹(shù)脂、 縮丁醛樹(shù)脂、聚醚氨酯樹(shù)脂、聚酯氨酯樹(shù)脂、聚碳酸酯氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、丙烯 酸樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、氯化聚烯烴樹(shù)脂、氯化橡膠、三聚氰 胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、乙基纖維素樹(shù)脂、硝基纖維素樹(shù)脂、纖維素?乙酸酯· 丁酸酯(CAB)，纖 維素?乙酸酯·丙酸酯(CAP)等改性纖維素樹(shù)脂類;松香樹(shù)脂，馬來(lái)酸樹(shù)脂、天然樹(shù)脂、醇酸 樹(shù)脂等，這些可以單獨(dú)使用或并用。
[0039]另外，本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物利用BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)得的粘度為30~ 180Pa · s，更優(yōu)選為50~120Pa · s。若粘度小于30Pa · s，則在微細(xì)圖案或?qū)嵉貓D像邊緣部 產(chǎn)生滲色或坍落，不能得到高質(zhì)量?高精細(xì)的印刷圖像，另一方面，若粘度大于180Pa · s， 則絲網(wǎng)版上油墨變得不均勻、油墨自絲網(wǎng)版的排出變差、實(shí)地圖像上產(chǎn)生不均或在微細(xì)圖 案或圖像邊緣部產(chǎn)生缺損。
[0040]另外，本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物的觸變指數(shù)(TI值)為2.0~8.0,更優(yōu)選TI 值為4.0~7.0。在TI值低于2.0的情況下，油墨的流動(dòng)性變大，即使粘度為180Pa · s，印刷后 隨著時(shí)間經(jīng)過(guò)在印刷圖像上也會(huì)產(chǎn)生坍落，微細(xì)圖案或圖像邊緣部變粗。另外，若TI值超過(guò) 8.0,即使粘度為30Pa · s，油墨自絲網(wǎng)版的突出量也變得過(guò)多，在微細(xì)圖案或圖像邊緣部產(chǎn) 生滲色而無(wú)法得到清晰的印刷圖像，或隨著時(shí)間經(jīng)過(guò)流動(dòng)性變得過(guò)差，特別是在實(shí)地圖像 上產(chǎn)生流平不良。
[0041 ]在此，本發(fā)明中的所述ΤΙ值是指25°C下BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)旋轉(zhuǎn)2次時(shí)的粘度值和旋 轉(zhuǎn)20次時(shí)的粘度值之比，即，表示[BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)旋轉(zhuǎn)2次時(shí)的粘度值/BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)旋 轉(zhuǎn)20次時(shí)的粘度值]的值。
[0042]另外，在本發(fā)明中，上述油墨組合物在依據(jù)JIS K5701-l:2000在25°C下利用平行 板粘度計(jì)（spread meter)通過(guò)流動(dòng)性測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，測(cè)定開(kāi)始1分鐘后的上述油墨組 合物的流動(dòng)半徑測(cè)定值（下面，記作流動(dòng)值。）優(yōu)選為14.0~19.0mm。更優(yōu)選為15.0~ 18.0mm。在流動(dòng)值低于14.0mm的情況下，貝lj存在油墨難以自絲網(wǎng)版突出的傾向，因此，需要 增大絲網(wǎng)印刷時(shí)的刮板的印刷壓力等措施，另一方面，在流動(dòng)值大于19.0_的情況下，則存 在油墨自絲網(wǎng)版的突出量增多的傾向，因此，需要減小絲網(wǎng)印刷時(shí)的刮板的印刷壓力等措 施。
[0043] 進(jìn)而，如上所述，上述流動(dòng)值表示平行板粘度計(jì)測(cè)定開(kāi)始1分鐘后的油墨流動(dòng)的半 徑值(在此，將其定義為"F60"。），但在此，在將平行板粘度計(jì)測(cè)定開(kāi)始45秒后的半徑值定義 為"F45"的情況下，若上述油墨組合物在上述的流動(dòng)值范圍，且"F60"-"F45"寫(xiě)1.0mm，貝lj可 得到更理想穩(wěn)定的高質(zhì)量?高精細(xì)印刷圖像。這是因?yàn)檫@是印刷時(shí)油墨具有適度的流動(dòng) 性，并且印刷后坍落不易隨時(shí)間經(jīng)過(guò)而大幅擴(kuò)展的流動(dòng)性特性。
[0044] 本發(fā)明的上述油墨組合物為一種高質(zhì)量?高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其至少 在使用由線徑為25μπι的高強(qiáng)度無(wú)變形不銹鋼絲網(wǎng)制版而成的360目的絲網(wǎng)版在被印刷體上 進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而制作印刷物時(shí)，可制作印刷的圖像邊緣的坍落寬度相對(duì)于上述印刷版的圖 像設(shè)計(jì)尺寸在1〇μπι以內(nèi)的印刷物。在該印刷圖像邊緣的坍落寬度超過(guò)ΙΟμπι的情況下，相對(duì) 于上述印刷版的圖像設(shè)計(jì)用目視即可看出該印刷圖像的粗度，該印刷圖像看起來(lái)模糊不 清，因此不能說(shuō)是高質(zhì)量·高精細(xì)的裝飾印刷。
[0045] 如上所述，上述高質(zhì)量?高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物可如下那樣調(diào)制：含有相 對(duì)于溶劑整體為70重量％以上的沸點(diǎn)至少為170Γ以上的溶劑，相對(duì)于上述油墨組合物總 量、含有2重量％以上的重均分子量至少為2000以上的預(yù)聚物或聚合物，且25°C下的利用BH 型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)得的粘度至少為30~180Pa · s，觸變指數(shù)至少為2.0~8.0。
[0046] 另外，上述高質(zhì)量?高精細(xì)絲網(wǎng)印刷用油墨組合物通過(guò)采用上述及/或后述的"優(yōu) 選的必要條件及/或期望的必要條件"，其制造變得更容易，或作為印刷物的高質(zhì)量?高精 細(xì)質(zhì)量進(jìn)一步提尚。
[0047]在此，在上述印刷圖像邊緣的坍落寬度為"零"μπι的情況下，完全沒(méi)有所印刷的油 墨的坍落，是按照上述印刷版的圖像設(shè)計(jì)進(jìn)行印刷，但由于上述印刷版以絲網(wǎng)編制的狀態(tài) 存在，因此在印刷后油墨完全沒(méi)有坍落的情況下，受該絲網(wǎng)存在的影響，容易在印刷圖像邊 緣部產(chǎn)生微小的缺口或毛邊。因此，上述裝飾印刷圖像的坍落寬度優(yōu)選為2~ΙΟμπι，更優(yōu)選 為3~8μηι 〇
[0048] 接著，對(duì)優(yōu)選的絲網(wǎng)、絲網(wǎng)版、絲網(wǎng)印刷條件的例子進(jìn)行說(shuō)明。
[0049] 作為由高強(qiáng)度無(wú)變形不銹鋼絲網(wǎng)制版而成的360目的絲網(wǎng)，可以舉出Asada-Mesh (株）制造的HS-D360(絲網(wǎng)線徑為Φ25μπι、壓延加工處理后的絲網(wǎng)厚度為29μπι、開(kāi)口率為 42%、ASada-Mesh(株)提供的強(qiáng)度指數(shù)為2.56)。
[0050] 印刷版為不銹鋼?不銹鋼的組合版，優(yōu)選使用適當(dāng)?shù)氖惺鄹泄庑匀閯┬纬珊穸葹?7~20μπι的乳劑層，進(jìn)而，對(duì)乳劑表面進(jìn)行平坦加工處理。
[0051 ] 絲網(wǎng)印刷條件可以舉出：使用硬度為60~90度的刮板、間隙為3~7mm、刮板印刷壓 力為1.5~2.0mm壓入量、刮板角度為50~80度、刮板速度為80~300mm/秒、刮刀壓力為1.0 ~2.0mm壓入量作為優(yōu)選的一個(gè)例子。
[0052]在此，本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物至少以如下條件作為必要條件，即，在使用 由線徑為25μπι的高強(qiáng)度無(wú)變形不銹鋼絲網(wǎng)制版而成的360目的絲網(wǎng)版進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而成的 印刷物中，可制作所印刷的圖像邊緣的坍落寬度相對(duì)于上述印刷版的圖像設(shè)計(jì)尺寸在1〇μπι 以內(nèi)的印刷物，因此，即使用由其它絲網(wǎng)制版而成的絲網(wǎng)版進(jìn)行印刷，絲網(wǎng)印刷用油墨組合 物在本發(fā)明的必要條件范圍時(shí)，該絲網(wǎng)印刷用油墨組合物也為本發(fā)明的技術(shù)范圍。
[0053]另外，當(dāng)然，在使用由超過(guò)360目（例如500目、640目、840目等）的高強(qiáng)度無(wú)變形不 銹鋼絲網(wǎng)制版而成的絲網(wǎng)版的情況下，顯然印刷圖像邊緣的坍落變得更少，且印刷圖像邊 緣部變得更清晰。
[0054]另外，在本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物含有色料、體質(zhì)顏料、填料中的任一種或 多種或它們的組合的情況下，優(yōu)選該色料、體質(zhì)顏料、填料以在所述油墨組合物中分散成平 均粒徑為35μπι以下的狀態(tài)存在。若存在分散后平均粒徑超過(guò)35μπι的色料、體質(zhì)顏料、填料， 則有可能在上述360目絲網(wǎng)版的絲網(wǎng)間隙被堵而在印刷圖像上產(chǎn)生缺口或針孔。
[0055] 使色料、體質(zhì)顏料、填料在本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物中分散的方法沒(méi)有特 別限定，若舉出例子，則有利用攪拌葉片攪拌式分散機(jī)、珠式分散機(jī)、三聯(lián)輥式分散機(jī)進(jìn)行 的分散。
[0056] 上述色料、上述體質(zhì)顏料、上述填料沒(méi)有特別限定，作為上述色料的例子，可以舉 出：偶氮顏料、二偶氮顏料、雙偶氮顏料、酞菁顏料、蒽醌系顏料、異吲哚啉顏料、二噁嗪顏 料、喹吖啶酮顏料、茈系顏料、炭黑顏料、色淀黑顏料、茈黑顏料、苯胺黑顏料、氧化鐵顏料、 鈦顏料、硫化鋅顏料及各種彩色染料等，可以使用這些中的一種或組合使用多種，這樣的色 料優(yōu)選以相對(duì)于油墨組合物為95重量％以下的配合比使用。進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％以下。 [0057]作為上述體質(zhì)顏料的例子，可以舉出：（微粒)二氧化硅、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、膨 潤(rùn)土、沉降性硫酸鋇、氧化鋅、氧化鋁等，這些可以使用一種或組合使用多種，這樣的體質(zhì)顏 料優(yōu)選以相對(duì)于油墨組合物為30重量％以下的配合比使用。
[0058] 作為上述填料的例子，可以舉出：樹(shù)脂珠、金屬粒子、金屬粉、金屬氧化物粉、石墨、 珠光顏料、熒光顏料、蠟粒子、蛋白質(zhì)粉等。另外，也可以為類似于紫外線吸收材料、抗菌材 料、吸熱材料、折射率調(diào)整材料、滑動(dòng)性賦予材料、滑動(dòng)性防止材料、蓄光性材料、偏振性材 料、防反射材料、擴(kuò)散性材料等功能性材料的物質(zhì)。這些可以單獨(dú)使用一種或組合使用多 種，這些填料優(yōu)選以相對(duì)于油墨組合物為95重量％以下的配合比使用，更優(yōu)選為50重量％ 以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以下。
[0059] 在使用上述油墨組合物作為圖形裝飾絲網(wǎng)印刷用油墨的情況下，可制作迄今為止 的絲網(wǎng)印刷無(wú)法實(shí)現(xiàn)的高質(zhì)量且高精細(xì)的圖形裝飾絲網(wǎng)印刷物，其具有圖像邊緣部的優(yōu)異 的直線性、微小點(diǎn)處沒(méi)有缺口或坍落的優(yōu)異的精密性，且同時(shí)兼?zhèn)湄S富的色彩表現(xiàn)性、各種 功能性。
[0060] 另外，含有上述色料、上述體質(zhì)顏料、上述填料等的本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用油墨組合 物并不限用于上述圖形裝飾絲網(wǎng)印刷物，在用于提高顯示器的可視性的黑底或條狀印刷、 用于發(fā)揮抗蝕劑作用的圖案印刷、用于使部件與部件不會(huì)接觸的間隔物印刷、為了用導(dǎo)光 板確保均勻的亮度而設(shè)計(jì)為特定的面積的點(diǎn)印刷等對(duì)電氣·電子部件的印刷中使用的情 況下也可制作高精細(xì)的絲網(wǎng)印刷物。
[0061] 通常，黑底或條狀印刷多使用隱蔽性較高的黑色油墨，而抗蝕印刷或間隔物印刷 多使用白色油墨、黑色油墨、彩色油墨、透明油墨、擴(kuò)散性油墨、及/或它們的混合油墨，導(dǎo)光 板點(diǎn)印刷多使用含有二氧化硅或各種珠子等具有光擴(kuò)散性功能的填料的油墨。
[0062] 本發(fā)明的上述油墨組合物所含有的填料可以為具有導(dǎo)電性的填料。作為該導(dǎo)電性 填料，可以舉出：金粉、銀粉、銅粉、鐵粉、銦粉、鎢粉及/或它們的氧化物或絡(luò)合物以及石墨、 炭黑等。而且，含有該導(dǎo)電性填料的印刷油墨組合物可以通過(guò)選擇導(dǎo)電性填料的種類及配 合量而形成與印刷涂膜的目的相應(yīng)的電阻值，例如，適當(dāng)選擇體積電阻值為1〇_ 2Ω/cm以下、 1〇-2 Ω /cm~10 Ω /cm、10 Ω /cm~ΙΟ6 Ω /cm等范圍。另外，上述導(dǎo)電性填料可以單獨(dú)使用也可 以組合使用多種。
[0063] 為了確保印刷物中穩(wěn)定的電阻值性能，這種導(dǎo)電性填料優(yōu)選以在上述油墨組合物 中分散成平均粒徑為?ομπι以下的狀態(tài)存在。另外，為了得到與目的相應(yīng)的電阻值，關(guān)于其配 合量，優(yōu)選在上述油墨組合物中以95重量％以下的配合量范圍配合適于目標(biāo)性能的量。
[0064] 在使用了導(dǎo)電性填料的導(dǎo)電性絲網(wǎng)印刷用油墨組合物中，優(yōu)選相對(duì)于該導(dǎo)電性絲 網(wǎng)印刷用油墨組合物總量，使用2~40重量％左右的作為粘合劑樹(shù)脂的重均分子量為3000 ~30000左右的聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、硝基纖維素樹(shù)脂、乙基纖維素樹(shù)脂、松香 改性馬來(lái)酸樹(shù)脂、氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物、聚酯丙烯酸酯預(yù)聚物、環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物等及由 它們的組合構(gòu)成的樹(shù)脂或預(yù)聚物等。另外，作為溶劑，可以以溶劑總量的70重量％以上的量 使用上述沸點(diǎn)為170Γ以上的溶劑，進(jìn)而，如上所述，優(yōu)選根據(jù)目標(biāo)導(dǎo)電性能，以相對(duì)于導(dǎo)電 性絲網(wǎng)印刷用油墨組合物總量為95重量％以下的量使用上述導(dǎo)電性填料，進(jìn)而也可以根據(jù) 需要加入消泡劑、流平劑、分散劑等添加劑。
[0065] 另外，在由該導(dǎo)電性絲網(wǎng)印刷用油墨組合物形成的涂膜中，在要求體積電阻值低 于10-2Ω/cm左右的電阻值的情況下，優(yōu)選使用金粉、銀粉、銅粉、鐵粉、銦粉、鎢粉及/或它們 的氧化物或絡(luò)合物作為導(dǎo)電性填料，在要求10- 2 Ω /cm~10 Ω /cm左右的體積電阻值的情況 下，優(yōu)選使用石墨、炭黑或它們的組合作為導(dǎo)電性填料，在要求超過(guò)10 Ω/cm的體積電阻值 的情況下，優(yōu)選主要使用炭黑作為導(dǎo)電性填料。
[0066] 另外，本發(fā)明提供一種印刷物，其特征在于，是使用上述絲網(wǎng)印刷用油墨組合物在 被印刷體上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而得。
[0067] 進(jìn)而，本發(fā)明提供一種印刷物的制造方法，其特征在于，通過(guò)將上述絲網(wǎng)印刷用油 墨組合物絲網(wǎng)印刷在被印刷體上來(lái)制造印刷物。
[0068] 在此，在本發(fā)明提供的印刷物及印刷物的制造方法中，作為所使用的被印刷體，可 以舉出：銅版紙、涂布紙、各種合成紙、木材、涂裝版、玻璃、金屬、聚酯(PET)、聚碳酸脂(PC)、 丙烯酸、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、氯乙烯等、各種板狀基材、片狀基材、膜狀基材等。
[0069] 實(shí)施例
[0070] 下面，將本發(fā)明的實(shí)施例和比較例示于[表1]。另外，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施 例。
[0071] [表1]
[0072]
[0073] 使用螺旋槳旋轉(zhuǎn)式攪拌機(jī)，按照表1記載的配合比（重量％)將表1中記載的材料均 勻地?cái)嚢杌旌?，然后兩次通過(guò)三聯(lián)輥粉碎分散機(jī)來(lái)制造實(shí)施例及比較例的絲網(wǎng)印刷用油墨 組合物，通過(guò)前述方法對(duì)各油墨組合物測(cè)定粘度、TI值、流動(dòng)值(F60)、F60-F45值。
[0074] 接著，使用由Asada-Mesh(株）制造的HS_D360(絲網(wǎng)線徑為Φ25μπι、壓延加工處理 后的絲網(wǎng)厚度為29以111、開(kāi)口率為42%、483(^-]^811(株)提供的強(qiáng)度指數(shù)為2.56)制版而成的 絲網(wǎng)版(乳劑厚度為15μπι，乳劑面平坦加工處理），將實(shí)施例及比較例的絲網(wǎng)印刷用油墨組 合物絲網(wǎng)印刷在表1記載的被印刷體上。此時(shí)的絲網(wǎng)印刷條件為"刮板硬度為80度，間隙為 5mm，刮板的印刷壓力為1.5mm壓入量，刮板角度為75度，刮板速度為100mm/秒，刮刀壓力為 1 · 5mm壓入量"。
[0075] 需要說(shuō)明的是，該絲網(wǎng)版的印刷圖像設(shè)計(jì)為Φ100μπι的點(diǎn)圖案、與印刷方向平行的 1 ΟΟμπι縱細(xì)線圖案、與印刷方向垂直且具有150μπι的間隙的線寬1 ΟΟμπι的橫細(xì)線圖案以及一 邊為100mm的正方形實(shí)地圖案共存設(shè)置的印刷圖像設(shè)計(jì)。
[0076] 關(guān)于印刷實(shí)施例及比較例的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物時(shí)的圖像邊緣的坍落寬度的 測(cè)定，利用搭載測(cè)長(zhǎng)功能的數(shù)字顯微鏡以200倍觀察絲網(wǎng)版中印刷有與印刷方向垂直且具 有150μπι的間隙的線寬100μπι橫細(xì)線圖案的印刷涂膜圖像部分，測(cè)定所印刷的上述橫細(xì)線的 間隙，然后算出與印刷版設(shè)計(jì)間隙值150Μ1的差。例如，在印刷的橫細(xì)線的間隙為140μπι的情 況下，與印刷版設(shè)計(jì)間隙值150wii的差為1 Ομπι，但在上述橫細(xì)線中，圖像邊緣存在于兩側(cè)，因 此單側(cè)圖像邊緣的坍落寬度為5μπι，將其設(shè)為"圖像邊緣的坍落寬度"。
[0077]關(guān)于印刷圖像的高質(zhì)量·高精細(xì)度評(píng)價(jià)，通過(guò)目視及數(shù)字顯微鏡200倍觀察按如 下進(jìn)行判定。需要說(shuō)明的是，對(duì)第20張所印刷的印刷物實(shí)施該評(píng)價(jià)。
[0078] [ Φ 100μπι點(diǎn)印刷圖像的高質(zhì)量?高精細(xì)度]的評(píng)價(jià)
[0079] ◎: 100個(gè)該點(diǎn)的形狀中，完全沒(méi)有缺口等缺損。
[0080] 〇：100個(gè)中1~5個(gè)該點(diǎn)存在微小的缺口、滲色、形狀失真。
[0081] Λ: 100個(gè)中6~30個(gè)該點(diǎn)存在缺口、滲色、形狀失真。
[0082] Χ:100個(gè)中31個(gè)以上該點(diǎn)存在某種異常。
[0083] [100μπι橫細(xì)線印刷圖像的高質(zhì)量?高精細(xì)度]的評(píng)價(jià)
[0084] ◎:完全沒(méi)有對(duì)洛、失真、滲色、缺口等缺損。
[0085] 〇:存在1 Ομπι左右的變粗、變細(xì)，但沒(méi)有滲色、缺口等缺損。
[0086] Λ:產(chǎn)生ΙΙμL?以上的變粗、變細(xì)。
[0087] X:產(chǎn)生細(xì)線的缺口。
[0088][一邊為100mm的正方形實(shí)地圖案的印刷圖像的高質(zhì)量?高精細(xì)度]的評(píng)價(jià) [0089] ◎:印刷圖像的流平性良好且平滑。
[0090]〇:流平性稍差，但為實(shí)用上的容許范圍。
[0091] Λ:流平性為實(shí)用上的容許范圍，但產(chǎn)生印刷不均。
[0092] X :流平性差，實(shí)用上無(wú)法容許，還產(chǎn)生印刷不均。
[0093]需要說(shuō)明的是，使用實(shí)施例1的油墨組合物絲網(wǎng)印刷線寬為200μπι的黑底（網(wǎng)格）印 刷及線寬為150μπι的黑條紋線，結(jié)果可得到?jīng)]有滲色或缺口等缺損且線的單側(cè)坍落寬度為5 μπι的高精細(xì)絲網(wǎng)印刷物。
[0094]另外，使用實(shí)施例2的油墨組合物印刷包含100μπι線寬的抗蝕圖案，結(jié)果可得到?jīng)] 有滲色或缺口等缺損且圖案邊緣的坍落寬度為6μπι的高精細(xì)絲網(wǎng)印刷物。
[0095]另外，使用實(shí)施例7的油墨組合物印刷面積為80μπι見(jiàn)方、膜厚為25μπι的隔離圖案， 結(jié)果可得到?jīng)]有滲色或缺口等缺損且圖案邊緣的坍落寬度為?〇μπι的高精細(xì)絲網(wǎng)印刷物。
[0096] 另外，使用實(shí)施例8的油墨組合物印刷包含Φ100μπι的點(diǎn)圖案的導(dǎo)光板點(diǎn)組，結(jié)果 可得到?jīng)]有滲色或缺口等缺損且圖案邊緣的坍落寬度為7μπι的高精細(xì)絲網(wǎng)印刷物。
[0097] 另外，使用實(shí)施例9、實(shí)施例10的油墨組合物制作的涂膜的體積電阻值的測(cè)定結(jié)果 分別為7.1X10^4/cm，3.4X10^4/ cm，可以確認(rèn)得到了如作為導(dǎo)電性涂膜所預(yù)定的性 能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，是高質(zhì)量?高精細(xì)的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征 在于，其在使用由線徑為25μπι的高強(qiáng)度無(wú)變形不銹鋼絲網(wǎng)制版而成的360目的絲網(wǎng)版在被 印刷體上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而制作印刷物時(shí)，可制作印刷出的印刷圖像邊緣的坍落寬度相對(duì)于 所述印刷版的圖像設(shè)計(jì)尺寸在1〇μπι以內(nèi)的印刷物，所述絲網(wǎng)印刷用油墨組合物中含有沸點(diǎn) 為170°C以上的溶劑，其相對(duì)于溶劑整體為70重量％以上，并且含有重均分子量為2000以上 的預(yù)聚物或聚合物，其相對(duì)于所述油墨組合物總量為2重量％以上， 25°C下利用BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)得的粘度為30~180Pa · s，觸變指數(shù)即TI值為2.0~ 8.0〇2. 如權(quán)利要求1所述的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，依據(jù)JIS K5701-l:2000在 25°C下利用平行板粘度計(jì)通過(guò)流動(dòng)性測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定時(shí)測(cè)定開(kāi)始1分鐘后的所述油墨組合 物的流動(dòng)半徑測(cè)定值為14.0~19.0mm。3. 如權(quán)利要求1或2所述的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，將所述利用平行板粘 度計(jì)通過(guò)流動(dòng)性測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定時(shí)測(cè)定開(kāi)始1分鐘后的流動(dòng)半徑測(cè)定值定義為F60、測(cè)定開(kāi) 始45秒后的流動(dòng)半徑測(cè)定值定義為F45時(shí)，F(xiàn)60-F45蘭1.0mm。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨 組合物至少含有色料、體質(zhì)顏料、填料中的任意一種或它們的組合，該色料、體質(zhì)顏料或填 料在所述油墨組合物中以分散成平均粒徑為35μπι以下的狀態(tài)存在。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨 組合物為圖形裝飾絲網(wǎng)印刷用油墨組合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨 組合物為用于形成黑底、黑條紋、抗蝕圖案、間隔物或?qū)Ч獍宓狞c(diǎn)的絲網(wǎng)印刷用油墨組合 物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的絲網(wǎng)印刷用油墨組合物，其特征在于，所述油墨 組合物含有具有導(dǎo)電性的填料，且該填料在所述油墨組合物中以分散成平均粒徑為10Μ1以 下的狀態(tài)存在。8. -種印刷物，其特征在于，使用權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的絲網(wǎng)印刷用油墨組合 物在被印刷體上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而成。9. 一種印刷物的制造方法，其特征在于，通過(guò)將權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的絲網(wǎng)印 刷用油墨組合物絲網(wǎng)印刷在被印刷體上來(lái)制造印刷物。
【文檔編號(hào)】C09D11/104GK106068313SQ201580001965
【公開(kāi)日】2016年11月2日
【申請(qǐng)日】2015年5月28日 公開(kāi)號(hào)201580001965.5, CN 106068313 A, CN 106068313A, CN 201580001965, CN-A-106068313, CN106068313 A, CN106068313A, CN201580001965, CN201580001965.5, PCT/2015/65426, PCT/JP/15/065426, PCT/JP/15/65426, PCT/JP/2015/065426, PCT/JP/2015/65426, PCT/JP15/065426, PCT/JP15/65426, PCT/JP15065426, PCT/JP1565426, PCT/JP2015/065426, PCT/JP2015/65426, PCT/JP2015065426, PCT/JP201565426
【發(fā)明人】緒方智美, 鳥(niǎo)畑拓也, 高田直人
【申請(qǐng)人】帝國(guó)油墨制造股份公司