水性著色基礎(chǔ)涂料組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提出一種水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其適合于形成相對(duì)于汽車(chē)車(chē)身等的已設(shè)的著色涂膜等著色涂膜而言沒(méi)有不適感的修補(bǔ)涂膜。本發(fā)明涉及一種多成分系的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其為將主劑成分(I)以及稀釋劑成分(II)進(jìn)行組合而成的多成分系的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其特征在于，主劑成分(I)包含水性樹(shù)脂成分、著色顏料以及水，稀釋劑成分(II)包含聚醚改性聚硅氧烷化合物、粘性調(diào)整劑以及水。本發(fā)明還涉及一種使用了上述水性著色基礎(chǔ)涂料組合物的修補(bǔ)涂裝方法。
【專利說(shuō)明】
水性著色基礎(chǔ)涂料組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及在汽車(chē)車(chē)身等已設(shè)涂膜的修補(bǔ)涂裝中使用的水性著色基礎(chǔ)涂料組合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，在涂料領(lǐng)域中也提出了涂料的水性化要求。水與 其它的涂料用有機(jī)溶劑相比較而言，具有如下特異性質(zhì):雖然是低分子量卻存在高的沸點(diǎn)， 表面張力以及介電常數(shù)均高。已知曉，這些因素對(duì)水性涂料的涂裝作業(yè)性產(chǎn)生較大影響，水 性涂料與有機(jī)溶劑系的涂料相比較而言，通常涂裝作業(yè)性差，所獲得的涂膜也不易成為高 光澤。
[0003] 作為提高水性涂料的涂裝作業(yè)性、形成涂膜的精飾性的方策，例如一般進(jìn)行的是 改良在水性涂料中使用的涂料用樹(shù)脂等方法。
[0004] 但在汽車(chē)修補(bǔ)涂裝的領(lǐng)域中，取決于修補(bǔ)涂裝現(xiàn)場(chǎng)，在溫度、濕度等涂裝環(huán)境上存 在有較大的范圍，由于使用受到隨時(shí)變動(dòng)的涂裝環(huán)境之較大影響的水性涂料，因而不易獲 得穩(wěn)定的精飾外觀。
[0005] 針對(duì)這樣的問(wèn)題，在專利文獻(xiàn)1中記載了如下內(nèi)容:通過(guò)將具有特定的HLB值的有 機(jī)溶劑包含于水性涂料中，從而使得涂裝作業(yè)性良好，不會(huì)受到涂裝環(huán)境的影響并且使得 形成涂膜的精飾性變良好。
[0006] 然而，在汽車(chē)修補(bǔ)涂裝中的上涂涂裝工序中，通常在基于膩?zhàn)?、初層表面劑等的?底處理面上，將成為與已設(shè)涂膜相同的外觀那樣的同系顏色的修補(bǔ)用上涂著色基礎(chǔ)涂料分 多次階段性地進(jìn)行涂裝。而且，常常進(jìn)行如下操作:在各涂裝之間，根據(jù)需要利用壓縮空氣 進(jìn)行吹氣，從而加快各上涂著色基礎(chǔ)涂膜的干燥。
[0007] 在使用專利文獻(xiàn)1中記載的水性涂料作為修補(bǔ)用上涂著色基礎(chǔ)涂料而進(jìn)行1次涂 布、1次吹氣并且階段性地重復(fù)涂布時(shí)，則干燥涂膜與涂附了的著色基礎(chǔ)涂料的融合有時(shí)會(huì) 不充分，有時(shí)在上涂涂裝工序結(jié)束后獲得的涂膜中引起表層粗糙、不均勻。
[0008] 另一方面，在專利文獻(xiàn)2~3中記載了：通過(guò)使得水性涂料組合物由主劑成分（I)、 粘性調(diào)整劑成分(II)以及粘性調(diào)整劑成分(III)構(gòu)成，并且將各自設(shè)為特定組成，從而獲得 沒(méi)有下垂等缺陷的涂膜。
[0009] 根據(jù)這些專利文獻(xiàn)，即使將水性涂料組合物的階段涂裝以濕碰濕（夕：^;/卜?才 乂 ·夕:^分)方式連續(xù)地進(jìn)行，也可獲得沒(méi)有缺陷的涂膜，可大幅簡(jiǎn)略修補(bǔ)涂裝工序，但是 即使在階段涂裝之間設(shè)置了干燥工序，也在形成出的涂膜中發(fā)現(xiàn)了輕微的表層粗糙、不均 勻，不能說(shuō)是達(dá)成了重現(xiàn)已設(shè)涂膜的色調(diào)這樣的目的，尚存有改善的余地。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2005-213274號(hào)公報(bào) [0013] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2001-316612號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)3:國(guó)際公開(kāi)W02013/002121號(hào)小冊(cè)子

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明想要解決的課題
[0016] 本發(fā)明的目的在于提出一種水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其適合于形成相對(duì)于汽車(chē) 車(chē)身等的已設(shè)的著色涂膜等著色涂膜而言沒(méi)有不適感的修補(bǔ)涂膜。
[0017] 用于解決問(wèn)題的方案
[0018] 本發(fā)明人對(duì)上述的課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下事實(shí)，從而達(dá)成了本發(fā)明： 通過(guò)在用于修補(bǔ)涂裝的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物中使用的稀釋劑中包含有機(jī)聚硅氧烷化 合物，從而改善在階段涂裝中的重復(fù)涂布融合性。
[0019] 即，本發(fā)明涉及一種多成分系的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其為將主劑成分(I)以 及稀釋劑成分（II)進(jìn)行組合而成的多成分系的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其特征在于，主 劑成分(I)包含水性樹(shù)脂成分、著色顏料以及水，稀釋劑成分(II)包含聚醚改性聚硅氧烷化 合物、粘性調(diào)整劑以及水;本發(fā)明還涉及一種修補(bǔ)涂裝方法，其特征在于使用了該組合物。
[0020] 發(fā)明的效果
[0021] 根據(jù)按照本發(fā)明的以稀釋劑成分為構(gòu)成成分的多成分系的水性著色基礎(chǔ)涂料組 合物，使得涂裝作業(yè)性優(yōu)異，進(jìn)行了階段涂裝時(shí)的重復(fù)涂布融合性良好，可獲得沒(méi)有表層粗 糙或不均勻的、與已設(shè)涂膜沒(méi)有不適感的高精飾外觀的著色基礎(chǔ)涂膜。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 本發(fā)明的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物是通過(guò)將主劑成分(I)以及稀釋劑成分(II)進(jìn) 行組合而成的多成分系的組合物。
[0023] 本發(fā)明中的主劑成分(I)包含水性樹(shù)脂成分、著色顏料以及水。
[0024] 作為上述水性樹(shù)脂成分，可列舉出：丙烯酸樹(shù)脂乳液、聚酯乳液、環(huán)氧樹(shù)脂乳液、聚 氨酯樹(shù)脂乳液等分散于水性介質(zhì)而得到的乳液;或者水溶性丙烯酸樹(shù)脂、水溶性聚酯樹(shù)脂、 水溶性環(huán)氧樹(shù)脂、水溶性聚氨酯樹(shù)脂等溶解于水性介質(zhì)而得到的樹(shù)脂等公知成分。
[0025] 在本發(fā)明中，水性樹(shù)脂成分優(yōu)選包含丙烯酸樹(shù)脂乳液。
[0026] <丙烯酸樹(shù)脂乳液>
[0027] 在本發(fā)明中，丙烯酸樹(shù)脂乳液是指，將通過(guò)以含（甲基)丙烯?；木酆闲圆伙柡?單體為必需成分、根據(jù)需要的其它聚合性不飽和單體進(jìn)行共聚而得到的共聚物分散于水中 而成的乳液。
[0028]具體而言，丙烯酸樹(shù)脂乳液的平均粒徑處于0.01~1. Own的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于0.05 ~0.5μηι的范圍內(nèi)。
[0029] 在本說(shuō)明書(shū)中，丙烯酸樹(shù)脂乳液以及后述的氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的平均粒徑是 指，在測(cè)定溫度20°C利用庫(kù)爾特計(jì)數(shù)法進(jìn)行測(cè)定而得到的體積平均粒徑的值。基于庫(kù)爾特 計(jì)數(shù)法的測(cè)定例如可通過(guò)使用"COULTER N4型"（Beckman Coulter K.K.制，商品名）而進(jìn) 行。
[0030] 作為這樣的丙烯酸樹(shù)脂乳液，例如可優(yōu)選使用:在水以及分散穩(wěn)定劑的存在下，使 用聚合引發(fā)劑，以1階段或以多階段將上述聚合性不飽和單體成分進(jìn)行乳化聚合而獲得的 丙烯酸樹(shù)脂乳液。
[0031] 在本發(fā)明中，作為丙烯酸樹(shù)脂乳液，可以是單層型也可以是芯殼型等多層型，但是 從重復(fù)涂布融合性等觀點(diǎn)考慮，單層型是優(yōu)選的。
[0032] 作為可成為丙烯酸樹(shù)脂乳液的共聚成分的聚合性不飽和單體，例如列舉出（甲基） 丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸 異丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基)丙烯酸2_乙基己酯、（甲基）丙烯酸 月桂酯、（甲基)丙烯酸硬脂酯等直鏈或支鏈狀烷基（甲基)丙烯酸酯；（甲基)丙烯酸環(huán)己酯、 (甲基)丙烯酸異冰片酯等脂環(huán)式烷基（甲基)丙烯酸酯；（甲基)丙烯酸芐酯等芳烷基（甲基） 丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙氧基乙酯等烷氧基烷基（甲基） 丙烯酸酯;全氟烷基（甲基）丙烯酸酯;N，N_二乙基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯那樣的N，N_二 烷基氨基烷基（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酰胺；（甲基）丙烯腈；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯 等乙烯基酯化合物；苯乙稀、α-甲基苯乙稀等乙烯基芳香族化合物；（甲基)丙稀酸稀丙酯、 乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二（甲基）丙烯酸 酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基)丙烯酸 酯、季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、丙三醇二（甲基)丙烯酸酯、1，1，1_三羥甲基乙烷二（甲基） 丙烯酸酯、1，1，1_三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、1，1，1_三羥基甲基丙烷三（甲基）丙烯 酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、二烯丙基對(duì)苯二甲酸酯、二乙烯基苯等在1分子中具有至少兩 個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的多乙烯基化合物；（甲基)丙烯酸2-羥乙酯、（甲基)丙烯酸2-羥丙酯、 (甲基)丙烯酸3-羥丙酯、（甲基)丙烯酸羥丁酯等羥基烷基（甲基)丙烯酸酯，烯丙醇、上述羥 基烷基（甲基)丙烯酸酯的ε_(tái)己內(nèi)酯改性體、含有分子末端為羥基的聚氧化乙烯鏈的（甲基） 丙烯酸酯等含羥基的聚合性不飽和單體；（甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、巴豆酸、羧基乙基丙烯 酸酯等含羧基的聚合性不飽和單體；（甲基)丙烯醛、甲?；揭蚁⑻荚訑?shù)4~7的乙烯基 烷基酮(例如，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基丁基酮等）、乙酰乙酰氧基乙基（甲基） 丙烯酸酯、乙酰乙酰氧基烯丙酯、雙丙酮（甲基)丙烯酰胺等含羰基的聚合性不飽和單體;縮 水甘油基（甲基）丙烯酸酯、β-甲基縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基（甲 基）丙烯酸酯、3,4_環(huán)氧環(huán)己基乙基（甲基）丙烯酸酯、3,4_環(huán)氧環(huán)己基丙基（甲基）丙烯酸 酯、烯丙基縮水甘油基醚等含環(huán)氧基的聚合性不飽和單體;異氰酸根合乙基（甲基)丙烯酸 酯、間異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯等含異氰酸基的聚合性不飽和單體；乙烯基三甲 氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧 基丙基三乙氧基硅烷等含烷氧基甲硅烷基的聚合性不飽和單體;含環(huán)氧基的聚合性不飽和 單體或含羥基的聚合性不飽和單體與不飽和脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物、雙環(huán)戊烯氧基乙基（甲基） 丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯氧基丙基（甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯基（甲基)丙烯酸酯等含氧化固化 性基團(tuán)的聚合性不飽和單體等，它們可分別單獨(dú)使用或者組合兩種以上而使用。
[0033]另外，使丙烯酸樹(shù)脂乳液進(jìn)行乳液聚合時(shí)所使用的分散穩(wěn)定劑沒(méi)有特別限制，例 如可列舉出二烷基磺基琥珀酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基 醚硫酸鈉以及烷基二苯基醚二磺酸鈉等陰離子性乳化劑，聚氧化乙烯高級(jí)醇醚以及聚氧化 乙烯烷基苯基醚等非離子性乳化劑以及具有自由基聚合性雙鍵的陰離子性或陽(yáng)離子性的 反應(yīng)性乳化劑。
[0034] 反應(yīng)性乳化劑是指在分子中一同具有非離子性基團(tuán)、陰離子性基團(tuán)以及陽(yáng)離子性 基團(tuán)中的任一種以上的基團(tuán)與聚合性不飽和基團(tuán)的乳化劑，作為聚合性不飽和基團(tuán)，具體 列舉出（甲基）烯丙基、（甲基）丙烯酰基、丙烯基、丁烯基等。作為市售品，可列舉出 "1^七6111111"（商品名，1(30〇0印0以1：；[011制），116111；[1101"（商品名，三洋化成（株）制）， "Aqua 1 on"（商品名，第一工業(yè)制藥（株）制），"Adeka 1 ia Soap"（商品名，旭電化(株）制）， "ΑΝΤ0Χ"（商品名，日本乳化劑(株)制)等。
[0035] 作為聚合引發(fā)劑，可不受限制地使用歷來(lái)公知的聚合引發(fā)劑，例如可列舉出環(huán)己 酮過(guò)氧化物、3，3，5-三甲基環(huán)己酮過(guò)氧化物、甲基環(huán)己酮過(guò)氧化物、1，1 -雙（叔丁基過(guò)氧 基)-3,3,5_三甲基環(huán)己烷、1，1_雙(叔丁基過(guò)氧基)環(huán)己烷、正丁基-4,4-雙(叔丁基過(guò)氧基） 戊酸酯、枯烯氫過(guò)氧化物、2，5-二甲基己烷-2，5-二氫過(guò)氧化物、1，3-雙(叔丁基過(guò)氧化-間 異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基）己燒、二異丙苯過(guò)氧化物、叔丁基枯基過(guò)氧 化物、癸?；^(guò)氧化物、月桂酰過(guò)氧化物、苯甲酰過(guò)氧化物、2，4-二氯苯甲酰過(guò)氧化物、二叔 戊基過(guò)氧化物、雙（叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、2，5-二甲基-2，5_二（苯甲?；^(guò)氧基）己烷、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔丁酯等過(guò)氧化物類(lèi)聚合引發(fā)劑；2， 2' -偶?xì)怆p(異丁臆）、2，2 ' -偶?xì)舛2_甲基丁臆、1，1 ' -偶?xì)怆p(環(huán)己燒-1-甲臆）、偶?xì)饪菹　?2，2 ' -偶?xì)怆p(2-甲基丁臆）、2，2 ' -偶?xì)舛?2，4-二甲基戊臆、4，4 ' -偶?xì)怆p(4-氛基戊酸）、2-(叔丁基偶氮)_2_氰基丙烷、2，2 ' -偶氮雙（2，4,4-二甲基戊燒）、2，2 ' -偶氮雙（2-甲基丙 烷）、2,2'_偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺]、二甲基2,2'_偶氮雙(2-甲基丙酸酯）、 1，1 偶氮雙（1_環(huán)己燒_1_甲腈）、2，2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、二甲基-2，2'-偶氮二異丁酸酯等偶氮類(lèi)聚合引發(fā)劑。
[0036] 在本發(fā)明中，作為主劑成分(I)中所含的丙烯酸樹(shù)脂乳液，從著色基礎(chǔ)涂膜的耐水 性和中級(jí)研磨性（中研爹性）的觀點(diǎn)考慮，包含在1分子中具有至少兩個(gè)聚合性不飽和基團(tuán) 的多乙烯基化合物作為共聚成分的丙烯酸樹(shù)脂乳液是優(yōu)選的。
[0037]作為上述在1分子中具有至少兩個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的多乙烯基化合物，列舉出 上述例示的化合物，可單獨(dú)使用或者組合兩種以上而使用，作為其共聚量，以在丙烯酸樹(shù)脂 乳液制造中使用的全部聚合性不飽和單體的質(zhì)量為基準(zhǔn)，可設(shè)為0.1~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)， 優(yōu)選可設(shè)為0.5~5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0038] 另外，關(guān)于丙烯酸樹(shù)脂乳液，從著色基礎(chǔ)涂膜的耐水性、重復(fù)涂布融合性的觀點(diǎn)考 慮，固形物酸值為5mgK0H/g以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選為4mgK0H/g以下的范圍內(nèi)。
[0039] 另外，關(guān)于上述水性樹(shù)脂成分，包含氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液這點(diǎn)，從著色基礎(chǔ)涂膜的 耐水附著性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0040] 關(guān)于相關(guān)的氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液，可不受限制地使用該領(lǐng)域中公知的氨基甲酸酯 樹(shù)脂乳液，例如可列舉出將通過(guò)使多異氰酸酯、多元醇以及含羧基的二醇進(jìn)行反應(yīng)而成的 氨基甲酸酯預(yù)聚物分散于水中而獲得的樹(shù)脂乳液。
[0041] 作為多異氰酸酯，可列舉出：六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、 二聚酸二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯化合物;這些二異氰酸酯化合 物的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物;異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'_亞甲基雙(環(huán)己基 異氰酸酯）、甲基環(huán)己烷_(kāi)2,4-(或-2,6_)二異氰酸酯、1，3-(或者1，4_)二(異氰酸根合甲基） 環(huán)己烷、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，2-環(huán)己烷二異氰酸酯等脂環(huán)族 二異氰酸酯化合物;這些二異氰酸酯的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物;二甲苯二異 氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4'_二苯甲烷 二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、1，4_萘二異氰酸酯、4,4'_甲苯胺二異氰酸酯、4,4'_二苯 基醚異氰酸酯、（間或?qū)?苯二異氰酸酯、4，4 亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3 二甲基-4，4 亞 聯(lián)苯基二異氰酸酯、雙(4-異氰酸根合苯基)砜、亞異丙基雙(4-苯基異氰酸酯)等芳香族二 異氰酸酯化合物;這些二異氰酸酯化合物的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物;三苯基 甲烷-4，4 '，4" -三異氰酸酯、1，3，5-三異氰酸根合苯、2，4，6-三異氰酸根合甲苯、4，4 二甲 基二苯基甲烷-2,2'，5,5'_四異氰酸酯等在1分子中具有三個(gè)以上的異氰酸酯基的多異氰 酸酯化合物;這些多異氰酸酯化合物的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物；以異氰酸酯 基成為過(guò)量的比率使得多異氰酸酯化合物與、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二羥甲基丙酸、 聚亞烷基二醇、三羥甲基丙烷、己烷三醇等多元醇的羥基進(jìn)行反應(yīng)而成的氨基甲酸酯化加 成物;這些氨基甲酸酯化加成物的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物等。
[0042] 作為上述多元醇，例如列舉出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞乙基-亞丙基（嵌段或無(wú) 規(guī))二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇、聚八亞甲基醚二醇等聚醚多元醇;通過(guò)使 二羧酸（己二酸、琥珀酸、癸二酸、戊二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、鄰苯二甲酸等)與二醇（乙二醇、 丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二羥基甲基環(huán)己烷等)進(jìn) 行縮聚而得到的多元醇、例如、聚乙二醇己二酸酯、聚丁二醇己二酸酯、聚六亞甲基己二酸 酯、聚新戊基己二酸酯、聚-3-甲基戊基己二酸酯、聚亞乙基/亞丁基己二酸酯、聚新戊基/己 基己二酸酯等聚酯多元醇;聚己內(nèi)酯多元醇、聚-3-甲基戊內(nèi)酯多元醇;聚碳酸酯多元醇；乙 二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2_丙二醇、1,4-丁二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、十亞甲 基二醇、辛二醇、二羥甲基三環(huán)癸烷、加氫雙酚A、環(huán)己烷二甲醇、1，6-己二醇等低分子量二 醇類(lèi)等，可單獨(dú)使用或者并用兩種以上而使用。
[0043] 作為上述含羧基的二醇，例如列舉出二羥甲基乙酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸 等。
[0044] 關(guān)于上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的制造，可基于歷來(lái)公知的方法而進(jìn)行。
[0045] 上述氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液也可以是利用中和劑進(jìn)行中和得到的氨基甲酸酯樹(shù)脂 乳液。作為中和劑，如果是可將羧基進(jìn)行中和的中和劑，則沒(méi)有特別限制，例如可列舉出氫 氧化鈉、氫氧化鉀、三甲胺、二甲基氨基乙醇、2-甲基-2-氨基-1-丙醇、三乙胺、氨等。
[0046] 關(guān)于上述氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液，由于著色基礎(chǔ)涂膜的中級(jí)研磨性為良好，因而優(yōu) 選為在分子中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液。
[0047] 構(gòu)成氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的多異氰酸酯更優(yōu)選為包含源自脂環(huán)族二異氰酸酯化 合物的化合物作為其成分的一部分的多異氰酸酯，這是優(yōu)選的。
[0048] 另外，關(guān)于氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液，從著色基礎(chǔ)涂膜的耐水性和重復(fù)涂布融合性的 觀點(diǎn)考慮，固形物酸值為20mgK0H/g以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選為5~18mgK0H/g的范圍內(nèi)。
[0049]予以說(shuō)明，在本說(shuō)明書(shū)中，固形物是指不揮發(fā)成分，表示的是從試樣中去除水、有 機(jī)溶劑等揮發(fā)成分而得到的殘余物，可通過(guò)將試樣的質(zhì)量乘以固形物濃度而算出。關(guān)于固 形物濃度，可使通過(guò)將試樣約3克在105°C干燥3小時(shí)而得到的殘余物的質(zhì)量除以干燥前的 質(zhì)量，從而測(cè)定出，另外，也存在有以百分率表示的情況。
[0050]作為上述氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液(A)的平均粒徑，可處于0.01~ιμπι的范圍內(nèi)，特別 是可處于0.05~0.5μηι的范圍內(nèi)。
[0051] 另外，水性樹(shù)脂成分優(yōu)選進(jìn)一步包含水溶性丙烯酸樹(shù)脂。在本說(shuō)明書(shū)中，關(guān)于水溶 性丙烯酸樹(shù)脂，例如可列舉出：通過(guò)將包含含酸基的聚合性不飽和單體、含羥基的聚合性不 飽和單體以及其它的聚合性不飽和單體的聚合性不飽和單體成分，在親水性有機(jī)溶劑的存 在下，利用聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合，從而獲得的樹(shù)脂。
[0052] 作為上述含酸基的聚合性不飽和單體，例如列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、 馬來(lái)酸、衣康酸、羧基乙基丙烯酸酯等含羧基的聚合性不飽和單體;2-丙烯酰胺基-2-甲 基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸鈉鹽、磺乙基甲基丙烯酸酯以及其鈉鹽或銨鹽等含磺 酸基的聚合性不飽和單體;2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷 酸酯、2-丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯等含磷酸基的聚 合性不飽和單體等，它們可使用一種或者并用兩種以上而使用。
[0053] 特別是，通過(guò)并用含羧基的聚合性不飽和單體和含磷酸基的聚合性不飽和單體作 為含酸基的聚合性不飽和單體，從而具有提高在重復(fù)涂布了本發(fā)明組合物時(shí)的融合性的效 果。
[0054]作為上述含羥基的聚合性不飽和單體，列舉出（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙 烯酸2-羥丙酯、（甲基)丙烯酸3-羥丙酯、（甲基)丙烯酸羥丁酯等碳原子數(shù)2~8個(gè)的羥基烷 基（甲基)丙烯酸酯;Ν-羥甲基丙烯酰胺;稀丙醇;碳原子數(shù)2~8的羥基烷基（甲基)丙烯酸酯 的ε-己內(nèi)酯改性丙烯酸類(lèi)單體;二乙二醇（甲基)丙烯酸酯、三乙二醇（甲基)丙烯酸酯、聚乙 二醇（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇（甲 基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯等聚亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯等，它們 可使用一種或者并用兩種以上而使用。
[0055]作為上述其它的聚合性不飽和單體，列舉出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙 酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基)丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基)丙烯酸異丁 酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲 基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯（（甲基)丙烯酸月桂 酯）、（甲基)丙烯酸十三烷基酯、（甲基)丙烯酸硬脂酯、（甲基)丙烯酸異硬脂酯、（甲基)丙烯 酸環(huán)己酯、（甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、（甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、（甲基)丙烯酸環(huán)十二烷 基酯、（甲基)丙烯酸異冰片酯、（甲基)丙烯酸金剛烷酯、（甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷酯等烷基或 環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸芐酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等含有芳 香族環(huán)的聚合性不飽和單體；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲 氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三 乙氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的聚合性不飽和單體;全氟丁基乙基（甲基）丙烯酸酯、 全氟辛基乙基（甲基)丙烯酸酯等全氟烷基（甲基)丙烯酸酯;氟烯烴等具有氟代烷基的聚合 性不飽和單體;具有馬來(lái)酰亞胺基等光聚合性官能團(tuán)的聚合性不飽和單體;Ν-乙烯基吡咯 烷酮、乙烯、丁二烯、氯丁二烯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯等乙烯基化合物；（甲基）丙烯酸烯 丙酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸 酯、1，3_ 丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二（甲基） 丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基） 丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、丙三醇二（甲基)丙烯酸酯、1，1，1_三羥甲基乙烷二 (甲基）丙烯酸酯、1，1，1-三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥基甲基丙烷三（甲 基)丙烯酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、二烯丙基對(duì)苯二甲酸酯、二乙烯基苯等在1分子中具有 至少兩個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的聚合性不飽和單體；（甲基)丙烯腈、（甲基)丙烯酰胺、N，N-二 甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙 基（甲基）丙烯酰胺、縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯與胺類(lèi)的加成物等含氮聚合性不飽和單 體;縮水甘油基（甲基)丙烯酸酯、β-甲基縮水甘油基（甲基)丙烯酸酯、3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基 (甲基）丙烯酸酯、3,4_環(huán)氧環(huán)己基乙基（甲基）丙烯酸酯、3,4_環(huán)氧環(huán)己基丙基（甲基）丙烯 酸酯、烯丙基縮水甘油基醚等含環(huán)氧基的聚合性不飽和單體;2-異氰酸根合乙基（甲基)丙 烯酸酯、間異丙烯基二甲基芐基異氰酸酯等含異氰酸基的聚合性不飽和單體;具有分 子末端為烷氧基的聚氧化乙烯鏈的（甲基)丙烯酸酯;丙烯醛、雙丙酮丙烯酰胺、雙丙酮甲基 丙烯酰胺、乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲?；揭蚁?、具有4~7個(gè)碳原子的乙烯基烷 基酮（例如，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基丁基酮）等含羰基的聚合性不飽和單體 等。這些聚合性不飽和單體可分別單獨(dú)使用或者將兩種以上組合而使用。
[0056]另外，上述水溶性丙烯酸樹(shù)脂優(yōu)選利用中和劑將酸基進(jìn)行中和。作為相關(guān)的中和 劑，可列舉上述例示的化合物。
[0057]關(guān)于上述水溶性丙烯酸樹(shù)脂，一般而言固形物酸值為5~150mgK0H/g的范圍內(nèi)，優(yōu) 選為10~100mgK0H/g的范圍內(nèi)，固形物輕值為10~150mgK0H/g的范圍內(nèi)，優(yōu)選為20~ 100mgK0H/g的范圍內(nèi)，重均分子量為5000~10,0000的范圍內(nèi)，優(yōu)選為8,000~70,000的范 圍內(nèi)。
[0058]在本說(shuō)明書(shū)中，重均分子量是指，將由凝膠滲透色譜儀（東曹（株）制， "HLC8120GPC"）測(cè)定出的重均分子量以聚苯乙烯的重均分子量為基準(zhǔn)進(jìn)行換算而得到的 值。關(guān)于色譜柱，使用"TSKgel G-4000HXL"、"TSKgel G-3000HXL"、"TSKgel G-2500HX L"、"TSKge 1 G-2000HX L"（均為東曹(株）制，商品名）這四根，在流動(dòng)相：四氫呋喃、測(cè)定溫 度:40°C、流速:lml/分鐘、檢測(cè)器:RI的條件下進(jìn)行。
[0059]另外，數(shù)均分子量是指，將由凝膠滲透色譜儀(東曹(株)制，"HLC8120GPC"）測(cè)定出 的數(shù)均分子量以聚苯乙烯的數(shù)均分子量為基準(zhǔn)進(jìn)行換算而得到的值。關(guān)于色譜柱，使用 "TSKge1 G-4000H X L"、"TSKge1 G-3000H X L"、"TSKge1 G-2500H X L"、"TSKge1G-2000H X L"（均為東曹(株)制，商品名）這四根，在流動(dòng)相：四氫呋喃、測(cè)定溫度:40°C、流速：lml/分 鐘、檢測(cè)器:RI的條件下進(jìn)行。
[0060]關(guān)于在聚合中使用的親水性有機(jī)溶劑，雖然并非嚴(yán)密地區(qū)別，但是可列舉出例如 在20°C在水100g中溶解至少20g的有機(jī)溶劑，具體列舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁 醇等醇類(lèi)有機(jī)溶劑;二噁烷、四氫呋喃等醚類(lèi)有機(jī)溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二 醇單正丙基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單異丁基醚、乙二醇單叔丁 基醚等乙二醇醚類(lèi)有機(jī)溶劑;二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙基醚、二 乙二醇單異丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、二乙二醇單異丁基醚、二乙二醇單叔丁基醚等二 乙二醇醚類(lèi)有機(jī)溶劑;丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單異丙基 醚等丙二醇醚類(lèi)有機(jī)溶劑;二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙 二醇單異丙基醚等二丙二醇醚類(lèi)有機(jī)溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、3-甲氧基丁 基乙酸酯等酯類(lèi)有機(jī)溶劑等，它們可單獨(dú)使用或者組合兩種以上而使用。
[0061] 使用上述水溶性丙烯酸樹(shù)脂的情況下，關(guān)于其配混量，在主劑成分(I)中所含的樹(shù) 脂固形物中可處于1~30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選可處于1~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0062] 在本發(fā)明中，作為著色顏料，可不受特別限制地使用歷來(lái)公知的著色顏料。作為其 具體例子，列舉出氧化鈦、氧化鐵等金屬氧化物顏料，鈦黃等復(fù)合氧化金屬顏料，炭黑、偶氮 類(lèi)顏料、喹吖啶酮類(lèi)顏料、二酮基吡咯并吡咯類(lèi)顏料、茈類(lèi)顏料、紫環(huán)酮(perinone)類(lèi)顏料、 苯并咪唑啉酮類(lèi)顏料、異二氫吲哚類(lèi)顏料、異吲哚啉酮（ isoind〇linone)類(lèi)顏料、金屬螯合 偶氮類(lèi)顏料、酞菁類(lèi)顏料、靛蒽醌(indanthrone)類(lèi)顏料、二噁烷類(lèi)顏料、靛藍(lán)類(lèi)顏料等著色 顏料;鋁(包含蒸鍍鋁）、銅、鋅、黃銅、鎳、氧化鋁、云母、由氧化鈦、氧化鐵覆蓋了的氧化鋁、 由氧化鈦、氧化鐵覆蓋了的云母、玻璃薄片、全息照相顏料(hologram pigment)等光亮性顏 料;粘土、高嶺土、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、滑石、硅石、礬土白等體質(zhì)顏料等，它們可根據(jù)作 為其目標(biāo)的色彩、涂膜性能而單獨(dú)使用或者組合兩種以上而使用。
[0063]另外，使用光亮性顏料的情況下其形狀沒(méi)有特別限制，例如優(yōu)選為磷片狀，從抑制 氫氣產(chǎn)生的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選利用含有磷酸基或者磺酸基的處理劑進(jìn)行分散處理并且覆蓋。在 含磷酸基或者磺酸基的處理劑方面，可沒(méi)有特別限制地適用歷來(lái)公知的低分子化合物、共 聚物。
[0064]另外，作為光亮性顏料，優(yōu)選使用由二氧化硅覆蓋了的薄鋁片。這是因?yàn)榭色@得穩(wěn) 定的金屬外觀的涂膜。
[0065] 作為覆蓋二氧化硅的鋁顏料，可使用"Hydrolan series"（商品名，ECKART公司 制）、"Alupaste EMR series"（商品名，Toyo Aluminium Κ·Κ·制等市售品。
[0066]作為著色顏料的配混量，根據(jù)作為目標(biāo)的涂色，根據(jù)使用的顏料而不同，但是一般 而言相對(duì)于主劑成分中所含的樹(shù)脂的固形物合計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~300質(zhì)量份的范 圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.5~200質(zhì)量份的范圍內(nèi)，這從涂料穩(wěn)定性的方面考慮也優(yōu)選。
[0067]《主劑成分（I)》
[0068] 在本發(fā)明中，水性樹(shù)脂成分包含丙烯酸樹(shù)脂乳液以及氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的情況 下，兩者的合計(jì)量處于主劑成分（I)中所含的樹(shù)脂固形物中50質(zhì)量％以上的范圍內(nèi)，優(yōu)選處 于 80質(zhì)量％以上的范圍內(nèi)，這從著色基礎(chǔ)涂膜的初始附著性和耐水性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選 的。
[0069] 另外，作為丙烯酸樹(shù)脂乳液以及氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的使用比例，丙烯酸樹(shù)脂乳 液/氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液按固形物質(zhì)量比計(jì)為95/5~5/95的范圍內(nèi)，優(yōu)選為80/20~20/80 的范圍內(nèi)，這從著色基礎(chǔ)涂膜的耐水附著性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0070] 上述主劑成分（I)也可包含除了著色顏料以外的顏料;粘性調(diào)整劑、顏料分散劑、 紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、聚合物微粒、分散助劑、防腐劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、固化催化 劑、有機(jī)溶劑、中和劑等在水性涂料制備之時(shí)通常使用的涂料用添加劑等其它成分。
[0071] 在本發(fā)明中，按照可將主劑成分（I)穩(wěn)定地儲(chǔ)藏、可使通過(guò)與后述的稀釋劑成分 (II)混合而獲得的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物形成不發(fā)生不均勻、下垂等的良好精飾外觀的 涂膜的方式，使主劑成分(I)包含粘性調(diào)整劑。
[0072] 作為粘性調(diào)整劑，可不受限制地使用歷來(lái)公知的粘性調(diào)整劑，具體列舉出聚丙烯 酸鈉、聚丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物等聚丙烯酸類(lèi)粘性調(diào)整劑;普蘭尼克(Pluronic)聚 醚、聚醚二烷基酯、聚醚二烷基醚、聚醚環(huán)氧改性物等聚醚類(lèi)粘性調(diào)整劑;氨基甲酸酯締合 型粘性調(diào)整劑;蒙脫石、貝得石、囊脫石、皂石、鋰蒙脫石、硅鎂石、云母以及膨潤(rùn)土等無(wú)機(jī)類(lèi) 粘性調(diào)整劑;羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素等纖維素衍生物類(lèi)粘性調(diào)整劑;酪 蛋白、酪蛋白酸鈉、酪蛋白酸銨等蛋白質(zhì)類(lèi)粘性調(diào)整劑;海藻酸鈉等海藻酸類(lèi)粘性調(diào)整劑； 聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基芐基醚共聚物等聚乙烯基類(lèi)粘性調(diào)整劑；乙烯基甲 基醚-馬來(lái)酸酐共聚物的部分酯等馬來(lái)酸酐共聚物類(lèi)粘性調(diào)整劑;聚酰胺胺鹽等聚酰胺類(lèi) 粘性調(diào)整劑等。
[0073]它們之中，聚丙烯酸系粘性調(diào)整劑從著色顏料在著色基礎(chǔ)涂膜中的取向性的觀點(diǎn) 考慮是良好的。
[0074]作為該聚丙烯酸系粘性調(diào)整劑的有效成分酸值，例如可以是30~350mg/K0H的范 圍內(nèi)，優(yōu)選可以是超過(guò)100且在300mg/K0H以下的范圍內(nèi)。作為市售品，例如列舉出Rohm and Haas公司制的 "Primal ASE60"、"Primal TT615"、"Primal RM5"（以上是商品名），San Nopco Limited制的 "SN THICKENER 613"、"SN THICKENER 618"、"SN THICKENER 630"、"SN THICKENER 634"、"SN THICKENER 636"（以上是商品名）等。
[0075] 在本說(shuō)明書(shū)中，有效成分是指，從試樣中去除水、有機(jī)溶劑等稀釋劑而得到的殘余 物。
[0076] 關(guān)于聚丙烯酸系粘性調(diào)整劑的配混量，以主劑成分（I)中所含的樹(shù)脂固形物為基 準(zhǔn)，為0.5~20質(zhì)量％左右，優(yōu)選為1~10質(zhì)量％左右。
[0077]上述主劑成分（I)的固形物濃度一般調(diào)整為10~50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選調(diào)整為 15~40質(zhì)量％的范圍內(nèi)，這從涂裝作業(yè)性和隱蔽性、以及精飾外觀的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0078] 另外，上述主劑成分(I)的粘度沒(méi)有特別限制，但是從儲(chǔ)藏穩(wěn)定性以及與后述的稀 釋劑成分（II)等的混合性的觀點(diǎn)考慮，可以為1 〇〇~3000mPa ?sec的范圍內(nèi)，優(yōu)選可以為 600~2000mPa · sec的范圍內(nèi)。
[0079] 在本說(shuō)明書(shū)中，粘度設(shè)為:在將試樣制備為25°C之后10分鐘以內(nèi)，使用粘度計(jì)數(shù)字 式Vismetron粘度計(jì)VDA型（Shibaura Systems Co.，Ltd.制）以轉(zhuǎn)速60rpm測(cè)定得到的值。
[0080] 《稀釋劑成分（II)》
[0081] 在本發(fā)明中，稀釋劑成分(II)包含聚醚改性聚硅氧烷化合物、粘性調(diào)整劑以及水。
[0082] 在本發(fā)明中，可通過(guò)在即將涂裝之前將稀釋劑成分（II)混合于上述主劑成分（I)， 根據(jù)涂裝環(huán)境而控制水性著色基礎(chǔ)涂料組合物的流變特性，通過(guò)這樣地構(gòu)成水性著色基礎(chǔ) 涂料組合物，從而可保持各成分的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，可形成不會(huì)下垂、不發(fā)生不均勻等、而且重 復(fù)涂布融合性良好的精飾外觀優(yōu)異的著色基礎(chǔ)涂膜。
[0083] 作為相關(guān)的聚醚改性聚硅氧烷化合物，列舉出在聚硅氧烷的末端及/或側(cè)鏈中導(dǎo) 入聚醚鏈而得到的化合物等，也可以是通過(guò)向聚硅氧烷中一并導(dǎo)入了除了聚醚鏈以外的環(huán) 氧基、氨基、如同（甲基)丙烯?；菢拥挠袡C(jī)基團(tuán)而得到的共改性聚硅氧烷化合物。
[0084] 作為前述聚醚改性聚硅氧烷化合物，例如可使用狀-351、狀-352、狀-353、狀- 354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-618、KF-6011、KF-6015、KF-6004、X-22-4272、X-22-4952、父-22-6266、父-22-3667、父-22-4741、父-22-3939八、父-22-3908八[以上；信越化學(xué)工業(yè)株 式會(huì)社制]，BYK-018、BYK-019、BYK-021、BYK-022、BYK-023、BYK-024、BYK-025、BYK-028、 BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-320、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-375、BYK-377、BYK-UV3510、BYK-307、BYK-342、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK- 349、BYK-3455、BYK-UV3500、BYKUV3530(以上；BYK-Chemie公司制），SILWET L-77、SILWET L-720、SILWET L-7001、SILWET L-7002、SILWET L-7604、SILWET Y-7006、SILWET FZ-2101、 SILWETFZ-2104、FZ-2105、SILWETFZ-2110、SILWETFZ-2118、SILWETFZ-2120、SILWETFZ-2122、SILWETFZ-2123、SILWETFZ-2130、SILWETFZ-2154、SILWETFZ-2161、SILWETFZ-2162、SILWETFZ-2163、SILWETFZ-2164、SILWETFZ-2166、SILWETFZ-2191、SILWETFZ-2203、SILWET FZ-2207、SILWET 2208、SILWET FZ-3736、SILWET Y-7499、SILWET FZ-3789、 SF8472、BY16-004、SF8428、SH3771、SH3746、BY16-036、SH3749、SH3748、SH8400、SF8410[# 上；Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制]，L032、L051、L066[以上；Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd制]等市售品，它們可單獨(dú)或組合兩種以上。
[0085] 作為稀釋劑成分（II)中可包含的粘性調(diào)整劑，可從在上述主劑成分（I)中所含的 粘性調(diào)整劑的說(shuō)明中例示出的粘性調(diào)整劑之中適當(dāng)選擇而使用。
[0086] 在本發(fā)明中，在稀釋劑成分(II)中無(wú)機(jī)類(lèi)粘性調(diào)整劑是優(yōu)選的。
[0087] 作為相關(guān)的無(wú)機(jī)類(lèi)粘性調(diào)整劑，可不受限制地使用該領(lǐng)域中公知的無(wú)機(jī)類(lèi)粘性調(diào) 整劑，例如列舉出層狀硅酸鹽等礦物，它們可以是天然品、合成品、加工處理品中的任一種。 作為具體例子，列舉出蒙脫石、貝得石、囊脫石、皂石、鋰蒙脫石、硅鎂石、云母以及膨潤(rùn)土 等。它們也可以由有機(jī)溶劑和/或水等稀釋介質(zhì)進(jìn)行了稀釋。
[0088] 作為市售品，可列舉出 "Bentone 27"、"Bentone34"、"Bentone 38"、"Bentone SD-1"、"Bentone SD-2"、"Bentone SD-3"、"Bentone52"、"Bentone 57"（以上任一個(gè)都是Rheox 公司制，商品名），"Tixogel VP"、"Tixogel TE"、"Tixogel UN"、"Tixogel EZ100"、 "Tixogel MP100"、"Tixogel MP250"（以上任一個(gè)都是Sud Chemical公司制，商品名）， "Claytone 40"、"Claytone 34"、"ClaytoneHT"、"Claytone APA"、"Claytone AF"、 "ClaytoneHY"（以上任一個(gè)都是Southern Clay Products公司制，商品名），"Laponite RD"、"Laponite RDS"、"Laponite Hff"、"Laponite EP"、"Laponite S482"、"LaponiteOG"、 "Laponite LV"（以上任一個(gè)都是Rochwood AdditivesLimited公司制，商品名）等。
[0089] 作為稀釋劑成分（II)中的聚醚改性聚硅氧烷化合物、粘性調(diào)整劑、以及水的使用 比例，以稀釋劑成分（II)質(zhì)量為基準(zhǔn)，聚醚改性(聚)硅氧烷化合物為0.01~10.0質(zhì)量％的 范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.05~5.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)，粘性調(diào)整劑為0.1~3.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選 為0.3~2.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)，水為60~99.9質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為70~99.5質(zhì)量％的范 圍內(nèi)，這是適當(dāng)?shù)摹?br>[0090] 另外，上述稀釋劑成分(II)中，為了提高稀釋劑成分(II)的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，可包含具 有多亞烷基骨架的多元醇化合物。
[0091] 作為具有多亞烷基骨架的多元醇化合物，例如列舉出二乙二醇、三乙二醇、四乙二 醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、具有環(huán) 氧乙烷/環(huán)氧丙烷的嵌段或者無(wú)規(guī)共聚中的至少一種結(jié)構(gòu)的多亞烷基多元醇;通過(guò)將三羥 甲基乙烷、三羥甲基丙烷、聚三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚季戊四醇、山梨醇、甘露醇、甘油、 聚甘油、聚四亞甲基二醇等多元醇進(jìn)行多亞烷基改性而得到的包含多亞烷基骨架的多元 醇;作為上述多亞烷基多元醇與馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、間苯 二甲酸等多元酸的縮合物的聚酯多元醇;將聚醚多元醇進(jìn)行己內(nèi)酯改性而得到的己內(nèi)酯改 性多元醇等。
[0092] 關(guān)于上述具有多亞烷基骨架的多元醇化合物的重均分子量，處于100~10000的范 圍內(nèi)，優(yōu)選處于400~5000的范圍內(nèi)。
[0093] 另外，關(guān)于上述具有多亞烷基骨架的多元醇的用量，以稀釋劑成分（II)中所含的 無(wú)機(jī)類(lèi)增稠劑的有效成分質(zhì)量1〇〇質(zhì)量份為基準(zhǔn)，處于50~1000質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于 100~500質(zhì)量份的范圍內(nèi)，這從金屬基礎(chǔ)涂膜的耐水性等觀點(diǎn)考慮是期望的。
[0094] 上述稀釋劑成分（II)也可包含水性樹(shù)脂、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、聚合物微粒、 表面調(diào)整劑、分散助劑、防腐劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、固化催化劑、有機(jī)溶劑、中和劑等在水 性涂料制備之時(shí)通常使用的涂料用添加劑等其它成分。
[0095] 它們之中，作為有機(jī)溶劑，由于具有與聚醚改性聚硅氧烷化合物一起更進(jìn)一步提 高重復(fù)涂布融合性的效果，因而親水性溶劑是優(yōu)選的。
[0096]作為相關(guān)的親水性有機(jī)溶劑，例如列舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等醇 類(lèi)溶劑;二噁烷、四氫呋喃等醚類(lèi)溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙基醚、 乙二醇單異丙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單異丁基醚、乙二醇單叔丁基醚、二乙二醇 單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單異丙基醚、二乙二醇單正丁基 醚、二乙二醇單異丁基醚、二乙二醇單叔丁基醚等乙二醇醚類(lèi)溶劑;丙二醇單甲醚、丙二醇 單乙醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單異丙基醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二 醇單正丙基醚、二丙二醇單異丙基醚等丙二醇醚類(lèi)溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、 3_甲氧基丁基乙酸酯等酯類(lèi)溶劑，它們可單獨(dú)使用，或者可并用而使用。
[0097] 作為稀釋劑成分(II)中可包含的親水性有機(jī)溶劑，優(yōu)選含有丙二醇醚類(lèi)溶劑。
[0098] 關(guān)于在使用上述親水性溶劑的情況下的用量，以稀釋劑成分（II)的質(zhì)量為基準(zhǔn)， 處于0.1~50.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于0.5~30.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)，因?yàn)榭梢种撇痪鶆?性，因而優(yōu)選。
[0099] 以上敘述了的稀釋劑成分(II)的粘度沒(méi)有特別限制，但是從儲(chǔ)藏穩(wěn)定性以及與前 述的主劑成分(Π)等的混合性的觀點(diǎn)考慮，可以是10~300mPa · sec的范圍內(nèi)，優(yōu)選可以是 10~lOOmPa · sec的范圍內(nèi)。
[0100] <顆粒成分（111)>
[0101] 關(guān)于本發(fā)明的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，特別是在包含光亮性顏料的金屬基礎(chǔ)涂 料組合物的情況下，也可設(shè)為在上述主劑成分（I)以及稀釋劑成分（II)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步組 合顆粒成分(III)而成的多成分系、即三成分系。
[0102] 而且，該顆粒成分（III)包含二氧化硅顆粒以及水，這從所形成的著色基礎(chǔ)涂膜的 光亮感、透明感等觀點(diǎn)考慮，是優(yōu)選的。
[0103] 作為相關(guān)的二氧化硅顆粒，列舉出微粉末二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅等，列舉出 "Syloid"系列（商品名，Grace Japan公司制），"AER0SIL"系列（商品名，Nippon Aerosil Co ·，Ltd ·制），"ACEMATT" 系列（商品名，DEGUSSA公司制），"Sylysia" 系列、"Sylophobic" 系 列、"Sylosphere" 系列（以上，商品名，F(xiàn)uji Silysia Chemical LTD.制），"Quartron" 系列 (商品名，扶?；瘜W(xué)（株）制），"Fine Seal"系列（商品名，（株)Tokuyama制），"NIPSIL"系列 (商品名，Tosoh Silica Corporation制），"Mizukasil"系列（商品名，水澤化學(xué)(株)制）等。 [010 4] 關(guān)于相關(guān)的二氧化娃顆粒的平均粒徑，處于0.1~25μηι的范圍內(nèi)，處于0.5~ΙΟμπι 的范圍內(nèi)會(huì)抑制由著色基礎(chǔ)涂膜的膜厚導(dǎo)致的光亮感之差異和不均勻感，因而優(yōu)選。
[0105] 在本說(shuō)明書(shū)中二氧化硅顆粒的平均粒徑是體積基準(zhǔn)的平均粒徑(D50)，是利用激 光衍射式粒度分布測(cè)定裝置而測(cè)定的粒度分布的50%的值。
[0106] 關(guān)于顆粒成分(III)中的二氧化硅顆粒的有效成分含量，以顆粒成分(III)質(zhì)量為 基準(zhǔn)為1~50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為3~40質(zhì)量％的范圍內(nèi)，這是適當(dāng)?shù)摹?br>[0107] 顆粒成分（III)優(yōu)選在二氧化硅顆粒的基礎(chǔ)上還包含水性樹(shù)脂。通過(guò)使顆粒成分 (III)包含水性樹(shù)脂，從而具有顆粒成分(III)的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性變良好的效果。
[0108] 作為上述水性樹(shù)脂，可不受限制地使用歷來(lái)公知的水性樹(shù)脂，但是優(yōu)選使用氨基 甲酸酯樹(shù)脂乳液以及丙烯酸樹(shù)脂乳液。作為相關(guān)的氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液以及丙烯酸樹(shù)脂乳 液，可分別使用在上述主劑成分（I)中所含的氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液以及丙烯酸樹(shù)脂乳液的 說(shuō)明中列出的樹(shù)脂乳液之中的合適的樹(shù)脂乳液。
[0109] 顆粒成分(III)包含水性樹(shù)脂的情況下，關(guān)于水性樹(shù)脂的固形物含量，以二氧化硅 顆粒100質(zhì)量份為基準(zhǔn)處于1~300質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于10~200質(zhì)量份的范圍內(nèi)，這 是優(yōu)選的。
[0110] 顆粒成分（III)中所含的水性樹(shù)脂的量過(guò)多時(shí)，則水性著色基礎(chǔ)涂料的粘度有時(shí) 會(huì)變高，在混和各成分(I)~（III)時(shí)，攪拌有時(shí)會(huì)變困難。
[0111] 顆粒成分（III)包含氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液以及丙烯酸樹(shù)脂乳液的情況下，作為其 比例，氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液/丙烯酸樹(shù)脂乳液按固形物比例處于5/95~95/5的范圍內(nèi)，優(yōu)選 處于30/70~70/30的范圍內(nèi)。
[0112] 氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液少于該范圍的情況下，著色基礎(chǔ)涂膜的初始附著性有時(shí)會(huì) 差，另一方面過(guò)多時(shí)則涂料粘度有時(shí)會(huì)變高，在涂料制成時(shí)攪拌有時(shí)會(huì)變困難。
[0113] 另外，顆粒成分（III)優(yōu)選包含粘性調(diào)整劑作為其成分的一部分。由此，具有與主 劑成分（I)以及稀釋劑成分（II)的混和性良好、并且獲得光亮感優(yōu)異的著色基礎(chǔ)涂膜的效 果。
[0114]相關(guān)的粘性調(diào)整劑沒(méi)有特別限制，可從在主劑成分（I)中所含的粘性調(diào)整劑的說(shuō) 明中例示出的粘性調(diào)整劑之中適當(dāng)選擇而使用，但是從顆粒成分（III)的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的觀 點(diǎn)考慮，使用聚丙烯酸類(lèi)粘性調(diào)整劑是優(yōu)選的。
[0115] 關(guān)于顆粒成分(III)中的粘性調(diào)整劑的有效成分含量，以顆粒成分(III)質(zhì)量為基 準(zhǔn)為0.1~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)，這是適當(dāng)?shù)摹?br>[0116] 另外，顆粒成分（III)優(yōu)選包含聚醚改性聚硅氧烷化合物。這是因?yàn)?，在多次重?fù) 涂布了水性著色基礎(chǔ)涂料組合物時(shí)的重復(fù)涂布融合性上具有效果。
[0117] 作為相關(guān)的聚醚改性聚硅氧烷化合物，可從在上述稀釋劑成分(II)的說(shuō)明中開(kāi)列 出的化合物之中適當(dāng)選擇而使用。
[0118] 以二氧化硅顆粒的質(zhì)量為基準(zhǔn)，上述聚醚改性聚硅氧烷化合物在0.5~40質(zhì)量％ 的范圍內(nèi)使用，優(yōu)選在2.0~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，這從著色基礎(chǔ)涂膜的初始附著性的觀 點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0119] 另外，上述顆粒成分(III)包含有機(jī)溶劑，這是優(yōu)選的。這是出于顆粒成分(III)的 儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)。另外這是因?yàn)?，在保管顆粒成分(III)的容器的注入口有時(shí)會(huì)附著由二 氧化硅顆粒導(dǎo)致的二氧化硅膜，有時(shí)會(huì)由此導(dǎo)致在由水性著色基礎(chǔ)涂料形成的涂膜的造膜 性方面出現(xiàn)問(wèn)題，但是通過(guò)使顆粒成分(III)包含有機(jī)溶劑從而可改善該現(xiàn)象。
[0120]關(guān)于有機(jī)溶劑，可使用歷來(lái)公知的有機(jī)溶劑，但是特別是在本發(fā)明中，優(yōu)選為沸點(diǎn) 為150°C以下且水溶解度為10以上的含羥基的有機(jī)溶劑。
[0121]作為相關(guān)的溶劑，例如列舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、甲氧基丙醇等 醇類(lèi)有機(jī)溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單異丙基醚等乙 二醇醚類(lèi)有機(jī)溶劑;丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單異丙基醚 等丙二醇醚類(lèi)有機(jī)溶劑等，它們可單獨(dú)使用或者組合兩種以上而使用。
[0122] 關(guān)于顆粒成分（III)中的有機(jī)溶劑的含量，以二氧化硅顆粒的質(zhì)量為基準(zhǔn)，處于1 ~300質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于10~200質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0123] 在顆粒成分(III)中，也可包含除了二氧化硅顆粒以外的顆粒、水、紫外線吸收劑、 光穩(wěn)定劑、分散助劑、防腐劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、固化催化劑、中和劑等在水性涂料制備 之時(shí)通常使用的涂料用添加劑等其它成分。
[0124] 上述顆粒成分(III)的粘度沒(méi)有特別限制，但是從顆粒成分(III)的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性以 及水性著色基礎(chǔ)涂料組合物的涂裝作業(yè)性的觀點(diǎn)考慮，可處于10~2000mPa · sec的范圍 內(nèi)，優(yōu)選可處于10~l〇〇〇mPa · sec的范圍內(nèi)。
[0125] 《水性著色基礎(chǔ)涂料組合物》
[0126] 在本發(fā)明中主劑成分（I)和稀釋劑成分（II)以及根據(jù)需要而使用的顆粒成分 (III)是分別地保管的，涂裝業(yè)者在即將涂裝之前將各成分?jǐn)嚢杌旌?，根?jù)需要利用水等進(jìn) 行粘度調(diào)整，從而可制備本發(fā)明的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物。予以說(shuō)明，在本說(shuō)明書(shū)中，所 謂即將涂裝之前，無(wú)法根據(jù)涂裝業(yè)者和/或涂裝現(xiàn)場(chǎng)而一概地定義，但例如可列舉出到進(jìn)行 涂裝的3小時(shí)前為止之間。
[0127] 關(guān)于上述水性著色基礎(chǔ)涂料組合物中的主劑成分（I)以及稀釋劑成分（II)的質(zhì)量 比，可根據(jù)涂裝環(huán)境等來(lái)適當(dāng)調(diào)整，但一般而言，以這些主劑成分（1)100質(zhì)量份為基準(zhǔn)，稀 釋劑成分（II)為30~400質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選為40~350質(zhì)量份的范圍內(nèi)，或者關(guān)于主劑 成分（I)、稀釋劑成分（II)以及顆粒成分（III)的質(zhì)量比，一般而言以主劑成分（1)100質(zhì)量 份為基準(zhǔn)，稀釋劑成分（II)處于30~400質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于40~350質(zhì)量份的范圍 內(nèi)，顆粒成分（ΠΙ)處于0.01~105質(zhì)量份的范圍內(nèi)，處于0.1~50質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選處 于1~35質(zhì)量份的范圍內(nèi)，這從著色基礎(chǔ)涂膜的外觀和涂膜物性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0128] 另外，在本發(fā)明中根據(jù)需要，也可將多異氰酸酯固化劑、封端異氰酸酯固化劑、三 聚氰胺固化劑、噁唑啉固化劑、碳二亞胺固化劑等固化劑包含于上述主劑成分（I)、稀釋劑 成分(II)以及顆粒成分(III)中的任一者中，或者也可用作個(gè)別成分。
[0129] 如上述那樣獲得的本發(fā)明的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物的固形物濃度一般處于5~ 50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于10~40質(zhì)量％的范圍內(nèi)，這從涂裝作業(yè)性和隱蔽性、以及精飾 外觀的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0130] 另外，涂裝上述水性著色基礎(chǔ)涂料組合物時(shí)的粘度沒(méi)有特別限制，但是處于50~ 800mPa · sec的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于100~600mPa · sec的范圍內(nèi)，這從涂裝作業(yè)性良好，進(jìn)一 步從著色基礎(chǔ)涂膜的精飾外觀的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0131] 《涂裝》
[0132] 關(guān)于本發(fā)明的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，可利用噴霧涂裝、靜電涂裝、刷子涂裝、 輥?zhàn)油垦b等公知的涂裝手段進(jìn)行涂裝，但是從涂膜的精飾外觀的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選進(jìn)行噴霧涂 裝。
[0133] 關(guān)于涂裝次數(shù)，可以是一次，但是從兼顧精飾外觀和隱蔽性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將相 同涂料以多次，例如2~6次的程度進(jìn)行重復(fù)涂布而涂裝。
[0134] 重復(fù)涂布涂裝的情況下，也可根據(jù)需要在各涂裝之間設(shè)置晾干(涂裝后將涂膜在 常溫下靜置）、常溫下的吹氣或60°C以下、10分鐘以下的預(yù)備加熱等工序。
[0135] 水性著色基礎(chǔ)涂料組合物的涂裝結(jié)束后的干燥沒(méi)有特別限制，在將后述的上清重 復(fù)涂布的情況下，可以是未干燥的狀態(tài)，但例如優(yōu)選是在20~100°C、優(yōu)選40~80 °C的溫度 條件下干燥5~60分鐘。膜厚可根據(jù)被涂面的狀態(tài)來(lái)適當(dāng)調(diào)整，但一般而言作為干燥膜厚， 在5~100μπι的范圍內(nèi)、特別是10~60μπι的范圍內(nèi)是優(yōu)選的。
[0136] 作為適用的被涂面，可例示出歷來(lái)公知的基材面或設(shè)置于該基材的涂膜面，該基 材沒(méi)有特別限制，例如列舉出鐵、鋁等金屬；塑料等有機(jī)基材;混凝土、木材等無(wú)機(jī)質(zhì)基材 等，另外作為設(shè)置于該基材的涂膜，沒(méi)有特別限制，例如可列舉出設(shè)置于汽車(chē)車(chē)體等的、由 基于著色基礎(chǔ)涂料組合物得到的基礎(chǔ)涂膜以及上清涂膜形成出的多層涂膜，也可以是在該 基礎(chǔ)涂膜的下層適當(dāng)設(shè)置底漆涂膜、電沉積涂膜、中涂涂膜等涂膜而得到的多層涂膜。
[0137] 另外，本發(fā)明的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物也可用作針對(duì)已經(jīng)形成在上述被涂面的 涂膜的修補(bǔ)用涂料。在此情況下，可預(yù)先利用膩?zhàn)踊虺鯇颖砻鎰┑葘?duì)被涂面進(jìn)行預(yù)先處理。 另外，也可在涂裝了上述水性著色基礎(chǔ)涂料組合物之后，在該涂膜上涂裝上清涂料組合物。
[0138] 作為相關(guān)的上清涂料組合物，可不受特別限制地使用歷來(lái)公知的上清涂料組合 物，例如可優(yōu)選使用：以含有羥基等交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸樹(shù)脂、氟樹(shù)脂為主劑成分，并且 含有封端多異氰酸酯、多異氰酸酯、三聚氰胺樹(shù)脂等作為固化劑的固化型涂料;或者以纖維 素乙酸丁酸酯改性的丙烯酸樹(shù)脂為主要成分的亮漆涂料(lacquer paint)等。
[0139] 它們之中，使用將包含含羥基樹(shù)脂的成分設(shè)為主劑成分、將包含多異氰酸酯化合 物的成分設(shè)為固化劑成分的雙劑型涂料，這可獲得所希望的涂膜外觀并且即使在強(qiáng)制干燥 的條件下也可獲得耐水性等物性優(yōu)異的涂膜，因而優(yōu)選。
[0140] 上述上清涂料組合物中，可進(jìn)一步根據(jù)需要含有顏料類(lèi)、纖維素衍生物類(lèi)、添加樹(shù) 月旨、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面調(diào)整劑、固化催化劑等涂料用添加劑。
[0141] 實(shí)施例
[0142] 以下，通過(guò)實(shí)施例來(lái)更具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。予以說(shuō) 明，下述例中的"份"以及"％"分別表示"質(zhì)量份"以及"質(zhì)量％"。
[0143] <氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的制造：>
[0144] 制造例1
[0145] 向反應(yīng)容器中加入數(shù)均分子量2000的聚丁二醇己二酸酯115.5份、數(shù)均分子量 2000的聚己內(nèi)酯二醇115.5份、二羥甲基丙酸23.2份、1，4_丁二醇14.5份以及異佛爾酮二異 氰酸酯120.1份，在攪拌下在氮?dú)鈿饬髦?，?5°C反應(yīng)7小時(shí)而獲得了NC0含量4.0%的預(yù)聚 物。接著將該預(yù)聚物冷卻至50°C，加入丙酮165份并且均勻地溶解，然后在攪拌下加入三乙 胺15.7份，一邊保持為50 °C以下一邊加入脫離子水600份，將所獲得的水分散體在50 °C保持 2小時(shí)并且完結(jié)了水增長(zhǎng)反應(yīng)，然后在減壓下在70°C以下將丙酮蒸餾去除，利用三乙胺和脫 離子水將pH調(diào)整為8.0，獲得了固形物酸值為17mgK0H/g、固形物30%、平均粒徑為0.15μπι的 氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液(Α-1)。
[0146] <丙烯酸樹(shù)脂乳液的制造:>
[0147] 制造例2
[0148] 向反應(yīng)容器中加入脫離子水100份、"NewC〇1707SF"（日本乳化劑公司制，具有聚氧 化乙烯鏈的陰離子性乳化劑、固形物30% )2.5份以及單體混合物（苯乙烯9份、丙烯酸正丁 酯39份、丙烯酸2-乙基己酯40份、丙烯酸2-羥乙酯10份、甲基丙烯酸1份、甲基丙烯酸烯丙酯 1份)之中的1份，利用氮?dú)鈿饬鬟M(jìn)行攪拌混合，在60°C加入3%過(guò)硫酸銨水溶液3份。接著，升 溫至80°C，花費(fèi)4小時(shí)使用定量栗將由前述單體混合物的剩余的99份、"Newcol707SF"2.5 份、3%過(guò)硫酸銨4份以及脫離子水100份構(gòu)成的預(yù)乳液加入于反應(yīng)容器，添加結(jié)束后進(jìn)行了 1小時(shí)熟化。其后，加入脫離子水33份，利用二甲基乙醇胺調(diào)整為pH7.5，獲得了玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度為-44°(：、平均粒徑為0.1以111、固形物30%的丙烯酸樹(shù)脂乳液(8-1)。
[0149] <鋁顏料糊劑的制造：>
[0150] 制造例3
[0151] 向攪拌混合容器中添加鋁顏料糊劑"Hydrolan2156"（ECKART公司制，覆蓋二氧化 硅的薄鋁片顏料糊劑、顏料含量60%)45.5份、丙二醇單甲醚35份、含磷酸基的樹(shù)脂溶液(注 1) 17.5份，進(jìn)行攪拌混合而獲得了鋁顏料糊劑(C-1)。
[0152] (注1)含磷酸基的樹(shù)脂溶液：向具備有攪拌器、溫度調(diào)節(jié)器以及冷熱器的4升的燒 瓶中加入甲氧基丙醇27.5份、異丁醇27.5份的混合溶劑，加熱為110°C，以4小時(shí)將由苯乙烯 25份、甲基丙烯酸正丁酯27.5份、"丙烯酸異硬脂酯"（大阪有機(jī)化學(xué)公司制)20份、丙烯酸羥 基丁酯7.5份、含磷酸基的聚合性單體(注2)15份、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯12.5 份、異丁醇10份、叔丁基過(guò)氧化辛酸酯4份的混合物121.5份加入于上述的混合溶劑中，進(jìn)一 步以1小時(shí)滴加了包含叔丁基過(guò)氧化辛酸酯0.5份和異丙醇20份的混合物。其后，攪拌熟化1 小時(shí)從而獲得了固形物50%的含磷酸基的樹(shù)脂溶液。
[0153] (注2)含磷酸基的聚合性單體:向反應(yīng)容器中加入單丁基磷酸57.5份、異丁醇41.1 份，在空氣通氣下以2小時(shí)滴加甲基丙烯酸縮水甘油酯42.5份，然后進(jìn)一步攪拌熟化1小時(shí)。 其后，加入異丙醇5.9份，從而獲得了固形物50%的含磷酸基的聚合性單體溶液。
[0154] <基礎(chǔ)涂料的制造：>
[0155] 制造例5
[0156] 將由制造例3獲得的鋁顏料糊劑(C_l)83.5份加入于攪拌混合容器中，攪拌1小時(shí)， 然后將由制造例1獲得的氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液(A-1H50份以及進(jìn)一步將由制造例2獲得的 丙烯酸樹(shù)脂乳液(B-1) 150份進(jìn)行混合，添加 "Primal ASE60"（注3) 17.8份，進(jìn)一步繼續(xù)攪拌 1小時(shí)，利用二甲基乙醇胺調(diào)整了 pH后添加脫離子水，獲得了固形物20%的基礎(chǔ)涂料（1-1)。 該基礎(chǔ)涂料（I -1)的粘度、p Η按照說(shuō)明書(shū)中記載的方法測(cè)定，結(jié)果分別為10 0 0m P a · s e C、 8·0〇
[0157](注3)"Primal ASE60" ：商品名，Rohm and Haas公司制，聚丙稀酸系增稠劑，酸值 270mgK0H/g，有效成分28 %。
[0158] 制造例6
[0159] 將由制造例4獲得的鋁顏料糊劑(C_2)83.5份加入于攪拌混合容器中，攪拌1小時(shí)， 然后將由制造例1獲得的氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液(A-1H50份以及進(jìn)一步將由制造例2獲得的 丙烯酸樹(shù)脂乳液(B-1) 150份進(jìn)行混合，添加 "Primal ASE60"（注3) 17.8份，進(jìn)一步繼續(xù)攪拌 1小時(shí)，利用二甲基乙醇胺調(diào)整了 pH后添加脫離子水，獲得了固形物30%的基礎(chǔ)涂料（1-2)。 該基礎(chǔ)涂料（I - 2)的粘度、p Η按照說(shuō)明書(shū)中記載的方法測(cè)定，結(jié)果分別為15 0 0m P a · s e c、 8·0〇
[0160] <稀釋劑的制造：〉
[0161] 制造例7
[0162] 在攪拌混合容器中，將水975份、"Laponite RD"（注4)5份、"ΒΥΚ-348"（注5)20份攪 拌混合，獲得了稀釋劑（11-1)。粘度為15mPa · sec〇
[0163] (注4) "Laponite RD" ：商品名，（Rochwood Additives Limited公司制，無(wú)機(jī)類(lèi)增 稠劑，合成鋰蒙脫石，
[0164] (注5) "BYK-348" ：商品名，BYK-CHEMIE公司制，聚醚改性聚硅氧烷化合物、有效成 分 100%
[0165] 制造例8~15
[0166] 將配方組成如下述表所示那樣設(shè)定，除此以外，與制造例7同樣地操作而獲得了稀 釋劑（II-2)~（11-9)。
[0167] 表1
[0168]
[0169] (注6)"Uniol D-2000"：商品名，日油株式會(huì)社制，聚丙二醇，重均分子量2000,有 效成分100 %
[0170] <含顆粒的涂料的制造:>
[0171] 制造例16
[0172] 在攪拌混合容器中，將水71份、"Nipsil E-1009"（注7)10份、丙二醇單正丙基醚5 份、氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液(A-l)5份、丙烯酸樹(shù)脂乳液(B-l)5份、"BYK-348"1份攪拌混合，添 加 "Primal ASE60"3份，進(jìn)一步繼續(xù)攪拌1小時(shí)，利用二甲基乙醇胺調(diào)整了pH，然后添加脫離 子水，獲得了含顆粒的涂料(111-1)。
[0173]該含顆粒的涂料（III-1)的粘度、pH按照說(shuō)明書(shū)中記載的方法測(cè)定，結(jié)果分別為 1500mPa · sec、8.0。
[0174] (注7)"Nipsil E-1009"：商品名，東曹· SILICA制，平均粒徑1.5μπι，二氧化硅。
[0175] <稀釋涂料的制造:>
[0176] 實(shí)施例1~6以及比較例1~3
[0177] 將基礎(chǔ)涂料（1-1)、稀釋劑（ΙΙ-1)~（11-9)、含顆粒的涂料（ΙΙΙ-1)按照下述表中 所示的配方組成，利用手?jǐn)嚢瓒浞值鼗旌?，獲得了稀釋涂料(D-1)~(D-9)。另外，在表中 一并記載了各稀釋涂料的粘度。關(guān)于粘度的測(cè)定，按照說(shuō)明書(shū)中記載的方法進(jìn)行，將基礎(chǔ)涂 料與稀釋劑與含顆粒的涂料進(jìn)行混合后，在經(jīng)過(guò)5分鐘后進(jìn)行。
[0178] 表2
[0179]
[0180] <評(píng)價(jià)試驗(yàn)：>
[0181] 關(guān)于如上述那樣制成了的稀釋涂料(D-1)~(D-9)，對(duì)以下的各項(xiàng)目進(jìn)行了評(píng)價(jià)試 驗(yàn)。將結(jié)果一并表不于表2。
[0182] (1)重復(fù)涂布融合性:將各稀釋涂料進(jìn)行噴霧涂裝，接著直到光澤消失為止吹氣的 作業(yè)進(jìn)行四次，目視評(píng)價(jià)了重復(fù)涂布了時(shí)的涂料的融合性。
[0183] ◎:有光澤，濕的涂面是平滑的。
[0184] 〇:有光澤，但是在濕的涂面略微地具有凹凸。
[0185] Λ :略微有光澤，但是在濕的涂面具有凹凸。
[0186] X :沒(méi)有光澤，在濕的涂面具有大的凹凸。
[0187] (2)涂膜概觀:通過(guò)目視評(píng)價(jià)了各評(píng)價(jià)涂板的涂膜面。
[0188] ◎:涂面是平滑的。
[0189] 〇:在涂面略微具有凹凸。
[0190] Λ :在涂面具有凹凸。
[0191] (3)耐水性:將各評(píng)價(jià)涂板浸沒(méi)于40°C的溫水10天后，觀察了涂膜表面。
[0192] ◎:非常良好
[0193] 〇：良好
[0194] Λ :涂膜膨潤(rùn)著。
[0195] (4)初始附著性：按照到達(dá)底料的方式利用切割機(jī)對(duì)各評(píng)價(jià)涂板進(jìn)行切入，制作 100個(gè)尺寸1mm X 1mm的棋盤(pán)格，在其表面貼附粘著賽璐玢膠帶，在20 °C劇烈地剝離了該膠帶 之后，調(diào)查了棋盤(pán)格涂膜的殘存數(shù)。
[0196] ◎:殘存 100 個(gè)
[0197] 〇：殘存99~90個(gè)
[0198] Λ:殘存89~41個(gè)
[0199] (5)不均勻性:對(duì)各評(píng)價(jià)涂板的修補(bǔ)部位(厚膜部分）的金屬不均勻進(jìn)行了目視評(píng) 價(jià)。
[0200] ◎:完全沒(méi)有發(fā)現(xiàn)金屬不均勻的產(chǎn)生。
[0201 ]〇：少許發(fā)現(xiàn)了金屬不均勻的產(chǎn)生，但是處于容許范圍。
[0202] Λ:發(fā)現(xiàn)了金屬不均勻的產(chǎn)生。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種多成分系的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其為將主劑成分（I)以及稀釋劑成分 (II)進(jìn)行組合而成的多成分系的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其特征在于， 主劑成分(I)包含水性樹(shù)脂成分、著色顏料以及水，稀釋劑成分（II)包含聚醚改性聚硅 氧烷化合物、粘性調(diào)整劑以及水。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，稀釋劑成分(II)包含聚醚改性聚硅氧烷化合物 0.01~10.0質(zhì)量％、粘性調(diào)整劑0.1~3.0質(zhì)量％、水60~99.9質(zhì)量％。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中，水性樹(shù)脂成分包含丙烯酸樹(shù)脂乳液作為其 成分的一部分，丙烯酸樹(shù)脂乳液包含在1分子中具有至少兩個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的多乙烯 基化合物作為共聚成分。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，著色顏料是由二氧化硅覆蓋了的 薄錯(cuò)片。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，關(guān)于主劑成分（I)以及稀釋劑成分 (II)的質(zhì)量比，以主劑成分(1)100質(zhì)量份為基準(zhǔn)，稀釋劑成分（II)處于30~400質(zhì)量份的范 圍內(nèi)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的組合物，其為在主劑成分(I)、稀釋劑成分（II)的 基礎(chǔ)上進(jìn)一步組合顆粒成分(III)而成的多成分系的水性著色基礎(chǔ)涂料組合物，其中，顆粒 成分(III)含有二氧化硅顆粒以及水。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中，關(guān)于主劑成分（I)、稀釋劑成分(II)以及顆粒成 分（III)的質(zhì)量比，以主劑成分（1)100質(zhì)量份為基準(zhǔn)，稀釋劑成分（II)處于30~400質(zhì)量份 的范圍內(nèi)，顆粒成分(III)處于0.1~105質(zhì)量份的范圍內(nèi)。8. -種修補(bǔ)涂裝方法，其特征在于，使用了權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的組合物。9. 一種修補(bǔ)涂裝方法，其中，涂裝了權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的組合物，然后進(jìn)行透 明涂裝。
【文檔編號(hào)】C09D133/08GK106010042SQ201610176783
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年3月25日
【發(fā)明人】平野昌典, 西澤安明, 山本紗耶香
【申請(qǐng)人】關(guān)西涂料株式會(huì)社