一種智能隔熱薄膜涂料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種智能隔熱薄膜涂料,它是由下述重量份的原料組成的:碳酸鋯鉀0.5?1、碳酸氫銨4?5、水合硫酸氧釩1?1.5、二水合鎢酸鈉6?7、硅烷偶聯(lián)劑KH57020?30、甲基三乙氧基硅烷5?7、2?3%的氨水溶液60?70、氨丙基三乙氧基硅烷0.3?0.4、丙烯酸羥乙酯1.3?2、聚醚二元醇3?4、二苯基咪唑啉0.4?1、馬來酸二辛酯0.1?0.2、烷醇酰胺0.7?1。本發(fā)明采用硅烷偶聯(lián)劑KH570改性處理,將硅烷偶聯(lián)劑KH570分子接枝到摻鎢二氧化釩粉體顆粒上,有效的提高了改性粒子的疏水性,也進(jìn)一步提高了涂膜的表面強(qiáng)度。
【專利說明】
一種智能隔熱薄膜涂料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及薄膜涂料技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種智能隔熱薄膜涂料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]無(wú)機(jī)納米粒子在涂料中可起到力學(xué)增強(qiáng)或者賦予涂料新功能的作用而受到廣泛關(guān)注。納米粒子的分散對(duì)于其功能的實(shí)現(xiàn)尤其重要,特別高透明性有機(jī)-無(wú)機(jī)納米復(fù)合涂層的制備。
[0003]二氧化釩在智能隔熱節(jié)能涂層方面有巨大的應(yīng)用前景,但是由于其制備方法與工藝的限制,以及二氧化釩金屬相和半導(dǎo)體相在短波范圍內(nèi)的強(qiáng)烈吸收,二氧化釩薄膜通常具有較低的光學(xué)透明,極大地限制了其實(shí)際應(yīng)用。因此,二氧化釩膜的增透也逐漸成為研究熱點(diǎn)之一。
[0004]由于無(wú)機(jī)納米粒子的獨(dú)特性質(zhì),常常被用來作為增強(qiáng)相或者功能填料加入到有機(jī)涂料中,改善涂料傳統(tǒng)性能,賦予涂料特殊功能特性。目前,用于涂料的納米粒子主要有金屬氧化物(如1';101、3;[02、31102、2110等)、納米金屬粉末(如納米41、&3、11、0、制、]\10等)以及納米金屬鹽(如CaCO〕、BaS04)等。要充分發(fā)揮雜化涂層中無(wú)機(jī)粒子的功能,需要粒子的均勾良好分散,特別是對(duì)復(fù)合涂層的透明性有較高要求的時(shí)候;
市售無(wú)機(jī)粉體由于其制造工藝的原因,常常出現(xiàn)粒子之間較強(qiáng)的團(tuán)聚,很難直接應(yīng)用于制備復(fù)合涂層。在有機(jī)涂料領(lǐng)域,常常綜合應(yīng)用各種物理和化學(xué)分散技術(shù),對(duì)納米粉體進(jìn)行改性和分散,并與有機(jī)樹脂進(jìn)行復(fù)合制備納米復(fù)合涂膜。很難制備同時(shí)具備可見透明性和紅外阻隔強(qiáng)的復(fù)合膜;
二氧化釩具有熱致變色功能,通過摻雜降低相變溫度使其具備了實(shí)際應(yīng)用的潛力。盡管目前已報(bào)道了很多二氧化釩以及摻雜二氧化釩粉體和薄膜的制備方法,但是距離其實(shí)際應(yīng)用,仍有一段距離。首先,常用的制備工藝如磁控濺射、氣相沉積等設(shè)備昂貴、成本高,較難實(shí)現(xiàn)大面積涂飾;其次,傳統(tǒng)的制備方法由于其本身的局限性,制備的二氧化釩或者二氧化釩(W)薄膜的可見光區(qū)透明性較差,基本沒有實(shí)際應(yīng)用的可能。盡管在增透方面做了很多嘗試,如摻雜、涂覆增透膜,但是透明性的提高仍然比較有限;再次,目前己有的報(bào)道基本上集中在二氧化釩或二氧化釩(W)純膜的制備,而很少涉獵有機(jī)涂料路線來制備二氧化釩熱致變色涂層。第四,關(guān)于二氧化釩粉體或者薄膜(包括復(fù)合膜)的穩(wěn)定性的研究目前報(bào)道很少。因此,制備具有較高可見光區(qū)透明性的二氧化釩膜或者以二氧化釩為功能填料的復(fù)合涂膜,并考察其穩(wěn)定性,具有重要的實(shí)際意義;
另一方面,納米粒子的分散和穩(wěn)定技術(shù)巳較多地用于有機(jī)無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料的制備,以達(dá)到其均勻的分散,充分實(shí)現(xiàn)其作為填充物的功能。通常的步驟是先通過物理化學(xué)分散技術(shù)制備無(wú)機(jī)粒子的納米分散液,然后在將分散液和有機(jī)樹脂復(fù)合。在有機(jī)涂料領(lǐng)域,第一步常利用球磨分散的方法(有分散劑存在條件下)對(duì)無(wú)機(jī)粉體粒子進(jìn)行解團(tuán)聚。在上述過程當(dāng)中,納米粒子和分散介質(zhì)之間的相容性以及納米粒子和有機(jī)樹脂之間的相容性可能會(huì)產(chǎn)生矛盾,如果接枝的有機(jī)分子和樹脂相容性不佳,在樹脂固化干燥的過程中,可能會(huì)出現(xiàn)納米粒子和有機(jī)相之間的相分離,導(dǎo)致納米復(fù)合涂層透明性的下降。因此,本發(fā)明的目的就是制備分散性較高的納米粒子,加入到有機(jī)涂料中,起到增強(qiáng)的效果。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明目的就是為了彌補(bǔ)已有技術(shù)的缺陷,提供一種智能隔熱薄膜涂料及其制備方法。
[0006]本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
一種智能隔熱薄膜涂料,它是由下述重量份的原料組成的:
碳酸鋯鉀0.5-1、碳酸氫銨4-5、水合硫酸氧釩1-1.5、二水合鎢酸鈉6-7、硅烷偶聯(lián)劑KH57020-30、甲基三乙氧基硅烷5_7、2_3%的氨水溶液60-70、氨丙基三乙氧基硅烷0.3-0.4、丙烯酸羥乙酯1.3-2、聚醚二元醇3-4、二苯基咪唑啉0.4-1、馬來酸二辛酯0.1-0.2、烷醇酰胺0.7-1。
[0007]—種所述的智能隔熱薄膜涂料的制備方法,包括以下步驟:
(1)將上述碳酸氫銨加入到其重量20-34倍的去離子水中,攪拌均勻,加入二水合鎢酸鈉,磁力分散2-3分鐘,得分散液;
(2)將上述碳酸鋯鉀加入到其重量10-14倍的去離子水中,攪拌均勻,升高溫度為60-700C,加入烷醇酰胺,保溫?cái)嚢?-5分鐘,與上述分散液混合,100-200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?-6分鐘,得復(fù)合分散液;
(3)取上述水合硫酸氧釩,加入到其重量10-14倍的去離子水中,攪拌條件下緩慢加入上述復(fù)合分散液,磁力攪拌40-50分鐘,過濾,將沉淀用去離子水和無(wú)水乙醇依次洗滌2-3次,在40-50°C下真空干燥100-120分鐘,送入加熱爐中,在氮?dú)鈿夥障乱?0-12°C/min的升溫速度升高溫度至800-860°C,保溫加熱2.7-3小時(shí),出料冷卻,得摻鎢二氧化釩粉體;
(4)將上述二苯基咪唑啉加入到其重量5-7倍的無(wú)水乙醇中,攪拌均勻;
(5)取上述硅烷偶聯(lián)劑KH570重量的70-80%,加入到其重量40-50倍的乙酸丁酯中,攪拌均勻,加入上述摻鎢二氧化釩粉體,超聲18-20分鐘,球磨6-8小時(shí),加入上述二苯基咪唑啉的乙醇溶液,攪拌均勻,抽濾,用正辛烷洗滌濾餅2-3次,在40-45°C下真空干燥100-120分鐘,冷卻,加入到其重量6-8倍的乙酸丁酯中,攪拌均勻,得納米分散液;
(6)取上述2-3%的氨水溶液,與其重量1-1.2倍的無(wú)水乙醇混合,攪拌均勻;
(7)將剩余的硅烷偶聯(lián)劑KH570、甲基三乙氧基硅烷混合,磁力攪拌3-5分鐘,滴加上述氨水、乙醇的混合液,在86-90 V下保溫?cái)嚢?-4.5小時(shí),得硅氧烷預(yù)聚物;
(8)將上述納米分散液加入到硅氧烷預(yù)聚物中,超聲17-20分鐘,加入剩余各原料,攪拌均勻,即得。
[0008]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:使用方法:
將本發(fā)明的涂料用線棒在薄膜片上涂膜,室溫固化干燥7-8天,即可。
[0009]本發(fā)明以水合硫酸氧釩和碳酸氫銨為原料,通過溶液反應(yīng)制備前驅(qū)體、煅燒,獲得了二氧化釩以及摻W的二氧化釩粉體,通過二氧化釩(W)粉體球磨改性、離心制備納米分散液,加入到聚硅氧烷預(yù)聚物中,以氨丙基三乙氧基硅烷為固化劑,室溫下制備了聚硅氧烷/二氧化釩(W)納米復(fù)合涂膜,該納米復(fù)合涂膜的相變溫度接近室溫,硬度高,透明性好,近紅外調(diào)制能力較佳,非常適用于在役薄膜表面智能隔熱涂層的制備; 本發(fā)明制備的摻鎢的二氧化釩粉體具有可逆金屬-半導(dǎo)體相變特性導(dǎo)致的近紅外阻隔性能,而鎢的摻雜又可以降低二氧化釩的相變溫度,提高涂膜的熱制相變性能,然后通過在乙酸丁酯中高效的分散,使得其形成的涂膜具有很好的透明性,本發(fā)明采用硅烷偶聯(lián)劑KH570改性處理,將硅烷偶聯(lián)劑KH570分子接枝到摻鎢二氧化釩粉體顆粒上,有效的提高了改性粒子的疏水性,同時(shí)由于摻鎢的二氧化釩粉體具有很好的力學(xué)性能以及該粒子與聚硅氧烷的交聯(lián)作用,也進(jìn)一步提高了涂膜的表面強(qiáng)度。本發(fā)明的涂料具有很好的隔熱性能,特別適用于高日曬戶外用薄膜。
【具體實(shí)施方式】
[0010]—種智能隔熱薄膜涂料,它是由下述重量份的原料組成的:
碳酸鋯鉀0.5、碳酸氫銨4、水合硫酸氧釩1、二水合鎢酸鈉6、硅烷偶聯(lián)劑KH57020、甲基三乙氧基硅烷5、2%的氨水溶液60、氨丙基三乙氧基硅烷0.3、丙烯酸羥乙酯1.3、聚醚二元醇
3、二苯基咪唑啉0.4、馬來酸二辛酯0.1、烷醇酰胺0.7。
[0011]—種所述的智能隔熱薄膜涂料的制備方法,包括以下步驟:
(1)將上述碳酸氫銨加入到其重量20倍的去離子水中,攪拌均勻,加入二水合鎢酸鈉,磁力分散2分鐘,得分散液;
(2)將上述碳酸鋯鉀加入到其重量10倍的去離子水中,攪拌均勻,升高溫度為60°C,加入烷醇酰胺,保溫?cái)嚢?分鐘,與上述分散液混合,100轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?分鐘,得復(fù)合分散液;
(3)取上述水合硫酸氧釩,加入到其重量10倍的去離子水中,攪拌條件下緩慢加入上述復(fù)合分散液,磁力攪拌40分鐘,過濾,將沉淀用去離子水和無(wú)水乙醇依次洗滌2次,在40 0C下真空干燥100分鐘,送入加熱爐中,在氮?dú)鈿夥障乱?0°C/min的升溫速度升高溫度至800°C,保溫加熱2.7小時(shí),出料冷卻,得摻鎢二氧化釩粉體;
(4)將上述二苯基咪唑啉加入到其重量5倍的無(wú)水乙醇中,攪拌均勻;
(5)取上述硅烷偶聯(lián)劑KH570重量的70%,加入到其重量40倍的乙酸丁酯中,攪拌均勻,加入上述摻鎢二氧化釩粉體,超聲18分鐘,球磨6小時(shí),加入上述二苯基咪唑啉的乙醇溶液,攪拌均勻,抽濾,用正辛烷洗滌濾餅2次,在40°C下真空干燥100分鐘,冷卻,加入到其重量6倍的乙酸丁酯中,攪拌均勻,得納米分散液;
(6)取上述2%的氨水溶液,與其重量I倍的無(wú)水乙醇混合,攪拌均勻;
(7)將剩余的硅烷偶聯(lián)劑KH570、甲基三乙氧基硅烷混合,磁力攪拌3分鐘,滴加上述氨水、乙醇的混合液,在86 V下保溫?cái)嚢?小時(shí),得硅氧烷預(yù)聚物;
(8)將上述納米分散液加入到硅氧烷預(yù)聚物中,超聲17分鐘,加入剩余各原料,攪拌均勾,即得。
[0012]透明性:550 nm處的透過率仍然達(dá)到60%以上;
力學(xué)性能:硬度彡900MPa;
熱制相變性能:2500nm紅外調(diào)制幅度:23.2%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種智能隔熱薄膜涂料,其特征在于,它是由下述重量份的原料組成的: 碳酸鋯鉀0.5-1、碳酸氫銨4-5、水合硫酸氧釩1-1.5、二水合鎢酸鈉6-7、硅烷偶聯(lián)劑KH57020-30、甲基三乙氧基硅烷5_7、2_3%的氨水溶液60-70、氨丙基三乙氧基硅烷0.3-0.4、丙烯酸羥乙酯1.3-2、聚醚二元醇3-4、二苯基咪唑啉0.4-1、馬來酸二辛酯0.1-0.2、烷醇酰胺0.7-1。2.—種如權(quán)利要求1所述的智能隔熱薄膜涂料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟: (1)將上述碳酸氫銨加入到其重量20-34倍的去離子水中,攪拌均勻,加入二水合鎢酸鈉,磁力分散2-3分鐘,得分散液; (2)將上述碳酸鋯鉀加入到其重量10-14倍的去離子水中,攪拌均勻,升高溫度為60-700C,加入烷醇酰胺,保溫?cái)嚢?-5分鐘,與上述分散液混合,100-200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?-6分鐘,得復(fù)合分散液; (3)取上述水合硫酸氧釩,加入到其重量10-14倍的去離子水中,攪拌條件下緩慢加入上述復(fù)合分散液,磁力攪拌40-50分鐘,過濾,將沉淀用去離子水和無(wú)水乙醇依次洗滌2-3次,在40-50°C下真空干燥100-120分鐘,送入加熱爐中,在氮?dú)鈿夥障乱?0-12°C/min的升溫速度升高溫度至800-860°C,保溫加熱2.7-3小時(shí),出料冷卻,得摻鎢二氧化釩粉體; (4)將上述二苯基咪唑啉加入到其重量5-7倍的無(wú)水乙醇中,攪拌均勻; (5)取上述硅烷偶聯(lián)劑KH570重量的70-80%,加入到其重量40-50倍的乙酸丁酯中,攪拌均勻,加入上述摻鎢二氧化釩粉體,超聲18-20分鐘,球磨6-8小時(shí),加入上述二苯基咪唑啉的乙醇溶液,攪拌均勻,抽濾,用正辛烷洗滌濾餅2-3次,在40-45°C下真空干燥100-120分鐘,冷卻,加入到其重量6-8倍的乙酸丁酯中,攪拌均勻,得納米分散液; (6)取上述2-3%的氨水溶液,與其重量1-1.2倍的無(wú)水乙醇混合,攪拌均勻; (7)將剩余的硅烷偶聯(lián)劑KH570、甲基三乙氧基硅烷混合,磁力攪拌3-5分鐘,滴加上述氨水、乙醇的混合液,在86-90 V下保溫?cái)嚢?-4.5小時(shí),得硅氧烷預(yù)聚物; (8)將上述納米分散液加入到硅氧烷預(yù)聚物中,超聲17-20分鐘,加入剩余各原料,攪拌均勻,即得。
【文檔編號(hào)】C09D7/12GK105950002SQ201610515847
【公開日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年7月4日
【發(fā)明人】萬(wàn)紅霞, 陳可夏
【申請(qǐng)人】銅陵方正塑業(yè)科技有限公司