一種光桐酸酯鹽的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明一種光桐酸酯鹽，由光桐酸、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水制備而成，所述的光桐酸、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水的重量比為10.0～18.0：1.93～3.95：8.0～10.0：0.5～1.2：60.0～70.0，先將乙醇和3~20%的去離子水加入一個(gè)反應(yīng)釜中，預(yù)熱至65~73℃，投入光桐酸，提升溫度至76~83℃，加入70～80%的嗎啉，攪拌10~30min，施壓，升溫至85~93℃，保溫1~5小時(shí)，降溫至73~83℃，加入剩余嗎啉、氨水和剩下的去離子水，繼續(xù)攪拌20~35分鐘，冷卻至20~50℃，過(guò)濾即得光桐酸酯鹽。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種光桐酸酯鹽
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001 ]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，尤其涉及一種保鮮果蠟，具體來(lái)說(shuō)是一種水果保鮮果蠟及 其制備方法。
【背景技術(shù)】：
[0002] 果蠟系指用于一般果品表面處理的涂膜劑。由于社會(huì)發(fā)展，果品已不是就地采摘 就地食用為主，而是要大量推廣全國(guó)市場(chǎng)甚至出口，所以涂蠟保鮮已經(jīng)是現(xiàn)代水果采摘后 必須及時(shí)處理的商品化生產(chǎn)歷史環(huán)節(jié)。打蠟可以增強(qiáng)表面光澤外觀品質(zhì)提高商品價(jià)值；同 時(shí)也可以封閉果品表面氣孔減少果品水分損失降低失重，減少或避免因氣、水、菌等因素造 致的果實(shí)變質(zhì)以保護(hù)人類(lèi)食用健康，有利于延長(zhǎng)果品保鮮時(shí)間。近幾十年人類(lèi)開(kāi)發(fā)研制該 類(lèi)產(chǎn)品。世界大多數(shù)國(guó)家和地區(qū)已常規(guī)化普遍化使用果蠟。在國(guó)際上，美國(guó)和西班牙是從事 果蠟研究較早的國(guó)家。近十幾年，我國(guó)也積極參與了研發(fā)并已發(fā)表了多項(xiàng)專(zhuān)利，但目前我國(guó) 國(guó)內(nèi)市場(chǎng)由于競(jìng)爭(zhēng)激烈而魚(yú)龍混雜，亦曾數(shù)度因涂蠟問(wèn)題造成市民心態(tài)不安，而且從國(guó)內(nèi) 市場(chǎng)的應(yīng)用情況看，就質(zhì)量性能而言，似乎仍以認(rèn)可美國(guó)產(chǎn)品402,而且其售價(jià)也最高，真是 令人感嘆。如何改變和提高這種狀態(tài)，我國(guó)眾多科研人員和單位正積極努力之中。
[0003] 根據(jù)市場(chǎng)情況，現(xiàn)時(shí)大多數(shù)使用之果蠟仍以脂肪酸嗎啉鹽為主。美國(guó)于上世紀(jì)七 十年代即研發(fā)出此類(lèi)果蠟并設(shè)立了相應(yīng)的Π )Α標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)該承認(rèn)，其設(shè)計(jì)是有歷史道理的，天 然脂肪酸再結(jié)合嗎啉，一是本身即具有天然材料衛(wèi)生效感，二是又具有能水溶成蠟液，涂膜 后光亮美觀、不易泛白、保質(zhì)保鮮，三是又進(jìn)行了嗎啉鹽裂解衛(wèi)生檢測(cè)。概括而言，好果蠟的 根本要點(diǎn)就是二點(diǎn):一是衛(wèi)生有據(jù)，二是不易泛白異變。
[0004] 國(guó)內(nèi)好多廠商都使用脂肪酸嗎啉氫鍵鹽和脂肪酸嗎啉酰胺作為保鮮果蠟，但是這 些果蠟價(jià)格雖然便宜，但是會(huì)對(duì)人身安全產(chǎn)生隱患。
[0005] 根據(jù)現(xiàn)時(shí)資料所知，美國(guó)402是嗎啉脂肪酸鹽為主體的，其Π)Α檢測(cè)也以此為標(biāo)準(zhǔn) 對(duì)象，尚未見(jiàn)其他化學(xué)概述。本發(fā)明肯定美402近幾十年功效，但本發(fā)明經(jīng)化學(xué)探討和應(yīng)用 對(duì)比，認(rèn)為應(yīng)該轉(zhuǎn)提高了。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0006] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種水果保鮮果蠟及其制備方 法，所述的這種水果保鮮果蠟及其制備方法要解決現(xiàn)有技術(shù)中的果蠟成本高、保鮮功能弱、 對(duì)人體不安全的技術(shù)問(wèn)題。
[0007] 本發(fā)明提供了一種嗎啉脂肪酸酯鹽，由光桐酸(漂白紫膠）、樅酸樹(shù)脂(PL-101、符 合SGS)、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水制備而成，所述的光桐酸(漂白紫膠）、樅酸樹(shù)脂(PL- 101、符合SGS)、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水的重量比為10.0~18.0:5.0~15.0:1.93~ 3.95:8.0~10.0:0.5~1.2:60.0~70.0,先將乙醇和3~20%的去離子水加入一個(gè)反應(yīng)釜 中，預(yù)熱至65~73°C，投入光桐酸和樅酸樹(shù)脂，提升溫度至76~83°C，加入70~80%的嗎啉， 攪拌10~30min，施壓，升溫至85~93°C，保溫1~5小時(shí)，降溫至73~83°C，加入剩余嗎啉、氨 水和剩下的去離子水，繼續(xù)攪拌20~35分鐘，開(kāi)釜冷卻至20~50°C，過(guò)濾即得嗎啉脂肪酸酯 鹽。
[0008] 本發(fā)明還提供了一種光桐酸酯鹽，由光桐酸(漂白紫膠）、嗎啉、乙醇、氨水和去離 子水制備而成，所述的光桐酸(漂白紫膠）、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水的重量比為10.0~ 18.0:1.93~3.95:8.0~10.0:0.5~1.2:60.0~70.0,先將乙醇和3~20%的去離子水加入 一個(gè)反應(yīng)釜中，預(yù)熱至65~73°C，投入光桐酸，提升溫度至76~83°C，加入70~80 %的嗎啉， 攪拌10~30min，施壓，升溫至85~93°C，保溫1~5小時(shí)，降溫至73~83°C，加入剩余嗎啉、氨 水和剩下的去離子水，繼續(xù)攪拌20~35分鐘，開(kāi)釜冷卻至20~50°C，過(guò)濾即得光桐酸酯鹽。
[0009] 本發(fā)明還提供了一種硅丙樹(shù)脂，由丙烯酸或者丙烯酸酯、丙烯有機(jī)硅、過(guò)硫酸鉀、 異丙醇、氨水和去離子水制備而成，所述的丙烯酸或者丙烯酸酯、丙烯有機(jī)硅、過(guò)硫酸鉀、異 丙醇、氨水和去離子水的重量比為20~25 :0.5~1.5 :0.3~0.6 :10.0~16.0:3.0~5.0: 60.0~66.0，先將去離子水和異丙醇加入一個(gè)反應(yīng)爸中加熱，預(yù)熱至65~75 °C，加入5~ 15 %的K2S2〇8,再加熱至76~85°C，開(kāi)始滴加丙烯酸或者丙烯酸酯、丙烯有機(jī)硅和70~83 % 的K2S2〇8,82~85°C保溫2~3小時(shí)，滴加反應(yīng)結(jié)束加入剩余的K 2S2〇8,在85'90°C保溫0.5~ 1.5小時(shí)，然后冷卻至60~75°C，加入氨水調(diào)節(jié)PH7~8,繼續(xù)降溫至20~50°C，過(guò)濾即得硅丙 樹(shù)脂。
[0010]本發(fā)明還提供了一種水果保鮮果蠟(SW-68A)，由上述的嗎啉脂肪酸酯鹽和上述的 硅丙樹(shù)脂、去離子水組成，所述的嗎啉脂肪酸酯鹽在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為9.0%~ 12.0%，所述的硅丙樹(shù)脂在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為8.0%~10.0%，余量為去離子水。
[0011] 本發(fā)明還提供了上述的一種水果保鮮果蠟的制備方法，按質(zhì)量百分比稱(chēng)取嗎啉脂 肪酸酯鹽和硅丙樹(shù)脂、去離子水，先在一個(gè)反應(yīng)容器中加入硅丙樹(shù)脂和去離子水，升溫至45 ~50°C，再加入嗎啉脂肪酸酯鹽，攪拌30~60min，冷卻至25~40°C，過(guò)濾即得。
[0012] 本發(fā)明還提供了一種水果保鮮果蠟(SW-68B)，由上述的光桐酸酯鹽和上述的硅丙 樹(shù)脂、去離子水組成，所述的光桐酸酯鹽在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為6.0%~10.0%，所 述的硅丙樹(shù)脂在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為8.0%~12.0%，余量為去離子水。
[0013] 本發(fā)明還提供了上述的一種水果保鮮果蠟的制備方法，按質(zhì)量百分比稱(chēng)取光桐酸 酯鹽和硅丙樹(shù)脂、去離子水，先在一個(gè)反應(yīng)容器中加入硅丙樹(shù)脂和去離子水，升溫至45~50 °C，再加入光桐酸酯鹽，攪拌30~60min，冷卻至25~40°C，過(guò)濾即得。
[0014] 本發(fā)明還提供了一種水果保鮮果蠟（SW-68C)，由上述的硅丙樹(shù)脂和去離子水組 成，所述的硅丙樹(shù)脂在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為16.0~18.0,余量為去離子水。
[0015] 本發(fā)明還提供了上述的一種水果保鮮果蠟的制備方法，按質(zhì)量百分比稱(chēng)取硅丙樹(shù) 脂和去離子水，先在一個(gè)反應(yīng)容器中加入硅丙樹(shù)脂，升溫至35~45°C，再加入去離子水，攪 摔20~60min，冷卻過(guò)濾即得。
[0016] 本發(fā)明提供了一種新型果蠟主體成分嗎啉脂肪酸酯鹽，另一種即可做輔助成份又 可做主體成份的水溶性有機(jī)硅改性丙烯酸中高分子樹(shù)脂，然后通過(guò)由酯鹽和硅丙樹(shù)脂兌配 的保鮮果蠟，不僅具有成蠟?zāi)ず蠊饬凉怩r、不泛白、透氣控水、持久穩(wěn)定、保鮮保質(zhì)等綜合優(yōu) 異功效，而且環(huán)保衛(wèi)生。
【具體實(shí)施方式】：
[0017] 實(shí)施例！
[0018] 本發(fā)明提供了一種嗎啉脂肪酸酯鹽，由光桐酸(漂白紫膠）、樅酸樹(shù)脂(PL-101、符 合SGS)、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水制備而成，所述的光桐酸(漂白紫膠）、樅酸樹(shù)脂(PL- 101、符合SGS)、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水的重量比為10.0~18.0:5.0~15.0:1.93~ 3.95:8.0~10.0:0.5~1.2:60.0~70.0,先將乙醇和3~20%的去離子水加入一個(gè)反應(yīng)釜 中，預(yù)熱至65~73°C，投入光桐酸和樅酸樹(shù)脂，提升溫度至76~83°C，加入70~80%的嗎啉， 攪拌10~30min，施壓，升溫至85~93°C，保溫1~5小時(shí)，降溫至73~83°C，加入剩余嗎啉、氨 水和剩下的去離子水，繼續(xù)攪拌20~35分鐘，開(kāi)釜冷卻至20~50°C，過(guò)濾即得嗎啉脂肪酸酯 鹽。
[0019] 實(shí)施例2
[0020] 本發(fā)明還提供了一種光桐酸酯鹽，由光桐酸(漂白紫膠）、嗎啉、乙醇、氨水和去離 子水制備而成，所述的光桐酸(漂白紫膠）、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水的重量比為1 〇 . 〇~ 18.0:1.93~3.95:8.0~10.0:0.5~1.2:60.0~70.0,先將乙醇和3~20%的去離子水加入 一個(gè)反應(yīng)釜中，預(yù)熱至65~73°C，投入光桐酸，提升溫度至76~83°C，加入70~80 %的嗎啉， 攪拌10~30min，施壓，升溫至85~93°C，保溫1~5小時(shí)，降溫至73~83°C，加入剩余嗎啉、氨 水和剩下的去離子水，繼續(xù)攪拌20~35分鐘，開(kāi)釜冷卻至20~50°C，過(guò)濾即得光桐酸酯鹽。
[0021] 實(shí)施例3
[0022] 本發(fā)明還提供了一種硅丙樹(shù)脂，由丙烯酸或者丙烯酸酯、丙烯有機(jī)硅、過(guò)硫酸鉀、 異丙醇、氨水和去離子水制備而成，所述的丙烯酸或者丙烯酸酯、丙烯有機(jī)硅、過(guò)硫酸鉀、異 丙醇、氨水和去離子水的重量比為20~25 :0.5~1.5 :0.3~0.6 :10.0~16.0:3.0~5.0: 60.0~66.0，先將去離子水和異丙醇加入一個(gè)反應(yīng)爸中加熱，預(yù)熱至65~75 °C，加入5~ 15 %的K2S2〇8,再加熱至76~85°C，開(kāi)始滴加丙烯酸或者丙烯酸酯、丙烯有機(jī)硅和70~83 % 的K2S2〇8,82~85°C保溫2~3小時(shí)，滴加反應(yīng)結(jié)束加入剩余的K 2S2〇8,在85'90°C保溫0.5~ 1.5小時(shí)，然后冷卻至60~75°C，加入氨水調(diào)節(jié)PH7~8,繼續(xù)降溫至20~50°C，過(guò)濾即得硅丙 樹(shù)脂。
[0023] 實(shí)施例4
[0024]本發(fā)明還提供了一種水果保鮮果蠟(SW-68A)，由上述的嗎啉脂肪酸酯鹽和上述的 硅丙樹(shù)脂、去離子水組成，所述的嗎啉脂肪酸酯鹽在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為9.0%~ 12.0%，所述的硅丙樹(shù)脂在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為8.0%~10.0%，余量為去離子水。
[0025] 本發(fā)明還提供了上述的一種水果保鮮果蠟的制備方法，按質(zhì)量百分比稱(chēng)取嗎啉脂 肪酸酯鹽和硅丙樹(shù)脂、去離子水，先在一個(gè)反應(yīng)容器中加入硅丙樹(shù)脂和去離子水，升溫至45 ~50°C，再加入嗎啉脂肪酸酯鹽，攪拌30~60min，冷卻至25~40°C，過(guò)濾即得。
[0026] 實(shí)施例5
[0027] 本發(fā)明還提供了一種水果保鮮果蠟(SW-68B)，由上述的光桐酸酯鹽和上述的硅丙 樹(shù)脂、去離子水組成，所述的光桐酸酯鹽在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為6.0%~10.0%，所 述的硅丙樹(shù)脂在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為8.0%~12.0%，余量為去離子水。
[0028]本發(fā)明還提供了上述的一種水果保鮮果蠟的制備方法，按質(zhì)量百分比稱(chēng)取光桐酸 酯鹽和硅丙樹(shù)脂、去離子水，先在一個(gè)反應(yīng)容器中加入硅丙樹(shù)脂和去離子水，升溫至45~50 °C，再加入光桐酸酯鹽，攪拌30~60min，冷卻至25~40°C，過(guò)濾即得。
[0029] 實(shí)施例6
[0030] 本發(fā)明還提供了一種水果保鮮果蠟（SW-68C)，由上述的硅丙樹(shù)脂和去離子水組 成，所述的硅丙樹(shù)脂在保鮮果蠟中的質(zhì)量百分比為15.0~18.0,余量為去離子水。
[0031] 本發(fā)明還提供了上述的一種水果保鮮果蠟的制備方法，按質(zhì)量百分比稱(chēng)取硅丙樹(shù) 脂和去離子水，先在一個(gè)反應(yīng)容器中加入硅丙樹(shù)脂，升溫至35~45°C，再加入去離子水，攪 摔20~60min，冷卻過(guò)濾即得。
[0032]本發(fā)明接下來(lái)主要從三個(gè)方面進(jìn)行論證：
[0033] 實(shí)施例7衛(wèi)生因素
[0034] 果蠟主體成分天然脂肪酸鹽論證:天然脂肪酸如紫膠(光桐酸類(lèi)）、松香(樅酸類(lèi)）、
棕櫚酸(軟脂酸)等與氨水(ΝΗ3-Η20)、 的化學(xué)結(jié)合物。從化學(xué)原理推斷，主 要為如下四大反應(yīng)物種。
[0035] 1、脂肪酸銨鹽：R-C00H+NH3 · H20-R-C00 · NH4+H2O [0036]反應(yīng)條件:較低多30°C即可溶解反應(yīng)，活性最大。
[0037]性能作用:水溶性佳，可以極有效提高果蠟儲(chǔ)存穩(wěn)定性及果蠟上機(jī)噴霧效果。其他 無(wú)甚正作用，在果蠟中為輔助成分。
[0038]環(huán)保衛(wèi)生:較易分解，還原成有機(jī)酸和揮發(fā)氨，毒害甚小，討論略。
[0039] 2、嗎啉脂肪酸鹽(氫鍵鹽）
[0040] 反應(yīng)條件:適中，脂肪酸溶解后60~80°C即可反應(yīng)，活性較大。
[0041] 性能作用：水溶性好，穩(wěn)定?？梢杂行岣吖?zāi)z膜流平性、附著力、光亮度、鮮亮 性等一系列效果，而且因膠膜吸水適中，即大量吸水易溶不易泛白，少量吸水泛白后也可恢 復(fù)，故可以作為果蠟的主要成分，有著較好的保鮮效果，是最早于上世紀(jì)七十年代由美國(guó) 402開(kāi)發(fā)成功發(fā)展至今的主體果蠟成分。
[0042] 環(huán)保衛(wèi)生:可以分解。進(jìn)入人體后分解成嗎啉和相應(yīng)的脂肪酸。美國(guó)檢測(cè)結(jié)果大鼠 經(jīng)口 LD50為1600mg/kg，一九七七年美國(guó)FDA將嗎啉脂肪酸鹽列為GRAS物質(zhì)。
[0043] 3、嗎啉脂肪酸酯鹽：
[0044](該酯鹽即為本申請(qǐng)主題之一，酯鹽為本發(fā)明的果蠟主體成分）
[0045]反應(yīng)條件:稍高。宜脂肪酸在醇水充分溶解后于80~90°C，數(shù)小時(shí)反應(yīng)，活性適中。 [0046]性能作用：水溶性好、穩(wěn)定。涂蠟效果同氫鍵鹽一樣可以有效提高果蠟流平性、附 著力、光亮度、鮮亮性等一系列效果，而且因?yàn)轷ユI鹽因化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定不易裂解，故即可吸 水且不易返白，保光保鮮效果時(shí)間酯鹽勢(shì)必優(yōu)于氫鍵鹽。
[0047]環(huán)保衛(wèi)生：不易裂解。進(jìn)入人體仍基本可以酯類(lèi)態(tài)排出，即使裂解，也要比氫鍵鹽 所產(chǎn)生的嗎啉少得多。明確而言，嗎啉屬一種對(duì)人體有害的有機(jī)胺，美國(guó)Π )Α雖經(jīng)大鼠入口 試驗(yàn)后將其列為GRAS物質(zhì)，標(biāo)明不可能立時(shí)中毒的界限。但無(wú)論如何，人體如果少時(shí)或長(zhǎng)時(shí) 微量攝入嗎啉有機(jī)胺，其危害結(jié)果是不可預(yù)測(cè)的。簡(jiǎn)而言之，人體最好不要攝入該類(lèi)物質(zhì)， 至少越少越無(wú)危害。
[0048] 4、嗎啉脂肪酰胺：
[0049] 反應(yīng)條件:較高，必須于高溫脫水狀態(tài)反應(yīng)。活性不大。
[0050] 性能作用:水溶性差、非透明穩(wěn)定。上機(jī)噴霧性、快干性勝于酯鹽和氫鍵鹽，但在附 著力、光亮度、保鮮性等其他方面均不及酯鹽和氫鍵鹽，尤其容易吸水泛白難恢復(fù)甚至脫 膠，根本不能作為果蠟主體成分。國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)此類(lèi)報(bào)道，但筆者據(jù)悉，國(guó)內(nèi)有些果蠟廠商 因考慮溶解高熔點(diǎn)脂肪酸(紫膠類(lèi)等)需要，對(duì)水體施壓升溫(多在110~130Γ)以溶解脂肪 酸再與嗎啉反應(yīng)兌蠟，可能有些不知，在此反應(yīng)條件下，生成嗎啉脂肪酰胺的概率大大提 高，以致此市場(chǎng)上經(jīng)常出現(xiàn)泛白脫蠟等后遺癥。
[0051] 環(huán)保衛(wèi)生：很難裂解，毒性莫測(cè)，進(jìn)入人體肯定不及酯鹽和氫鍵鹽容易排泄，不應(yīng) 成為果蠟成分。
[0052] 嗎啉脂肪酸鹽類(lèi)(酯鹽和氫鍵鹽)對(duì)比論證：
[0053] 根據(jù)天然脂肪酸的酸值，可以推斷與嗎啉結(jié)合的化合物分子量，從而判斷嗎啉占 其化合物的分量數(shù)，通過(guò)成膜后原始固含量以及烘烤后失重固含量對(duì)比，進(jìn)而推斷因裂解 失重成份的脂肪酸鹽結(jié)構(gòu)成份。
[0054] 紫膠樹(shù)脂：酸值多為70左右，單摩爾羧酸分子量即為800左右，結(jié)合嗎啉后分子量 為887，其中嗎啉占有量為9.81 %。松香樹(shù)脂:酸值多為100~130，單摩爾羧酸分子量為560 ~430，結(jié)合嗎啉后分子量647~517，其中嗎啉占有量為13.44~16.82%。棕櫚酸：酸值 218.8，單摩爾羧酸分子量256，結(jié)合嗎啉后分子量343，其中嗎啉占有量為25.36%。
[0055] 本發(fā)明特意利用紫膠和松香各做了一組對(duì)比試驗(yàn)，配方相同（尤其是脂肪酸與嗎 啉比例一致），主要不同在于反應(yīng)控制條件。
[0056] S-49:醇水解后，80~85°C反應(yīng)三小時(shí)；S-50:醇水解后，75~80°C反應(yīng)一小時(shí)，松 香；（配方重量百分比：樅酸：?jiǎn)徇喊彼阂掖迹喝ルx子水=18.0~19.0:3.0~3.2:2.8~ 3.0:8.0~10.0:65.0~68.0)
[0057] C-410: 80°C水解后，彡90°C反應(yīng)三小時(shí)；C-425: 65°C醇水解后，彡90°C反應(yīng)三小 時(shí)，紫膠；（配方重量百分比：桐酸：?jiǎn)徇?氨水：乙醇:去離子水= 18.0~19.0:3.6~3.8: 2.0 ~2.5:8.0~10.0:65.0~68·0)
[0058]試驗(yàn)設(shè)想，同樣反應(yīng)配方不同控制條件，松香組應(yīng)以S-49酯鹽成份多，失重應(yīng)少于 S-50;紫膠應(yīng)以C-425酯鹽成份多，失重應(yīng)少于C-410。
[0059] 試驗(yàn)對(duì)比結(jié)果:原始固含量(0) [ 100°C*2hr]，烘烤固含量（1) [ 130°C*3hr]，失重率 即為烘烤后失重量占原始固含量的百分比。試驗(yàn)結(jié)果確定符合試驗(yàn)設(shè)想，S-50和C-410失重 率均明顯高于S-49和C-425，詳見(jiàn)表1.
[0060] 同時(shí)，本發(fā)明對(duì)SW-68和美國(guó)402以及多組國(guó)內(nèi)果蠟樣品進(jìn)行了幾十組次反復(fù)測(cè)驗(yàn) 烘烤失重率，詳見(jiàn)表2。
[0061] 表 1
[0066] 可以探討推斷，上述果蠟主體成份。
[0067] SW-68A:天然脂肪酸嗎啉酯鹽，硅丙水性樹(shù)脂；
[0068] SW-68B:硅丙水性樹(shù)脂，光桐酸嗎啉酯鹽；
[0069] SW-68C:硅丙水性樹(shù)脂，（裂解物主要為NH3);
[0070] 美402:脂肪酸嗎啉氫鍵鹽--代表作，F(xiàn)DA原創(chuàng)者；
[0071]美402D: 402改進(jìn)物，顯然酯鹽成份已提高，氫鍵鹽成份已明顯減低或許加有改性 樹(shù)脂，是我國(guó)當(dāng)前用量最大的進(jìn)口產(chǎn)品，反應(yīng)良好；
[0072]國(guó)樣A:近似402D，酯鹽氫鍵鹽均衡，綜合反映正常，正逐漸成為國(guó)內(nèi)一品牌；
[0073] 國(guó)樣B:很顯然，主體為軟脂酸嗎啉氫鍵鹽，成本低廉，市場(chǎng)反映尚可，但因極易水 溶消光，故保鮮等效果不及國(guó)產(chǎn)樣A;
[0074] 國(guó)樣C:脂肪酸嗎啉酰胺多，故混濁不耐久，且容易吸水泛白，后患莫測(cè)，系高溫高 壓制備，目前正在改進(jìn)中；
[0075]國(guó)樣D:類(lèi)似國(guó)產(chǎn)樣C，有嗎啉酰胺成份，但比C要少(半透明且貯久可證實(shí)此點(diǎn)），涂 果也易吸水泛白。
[0076] 綜合測(cè)試結(jié)果看，SW-68高溫失重率均明顯低于402D(更甚于402)，那么最后可以 推斷，SW-68-方面既符合現(xiàn)時(shí)Π )Α標(biāo)準(zhǔn)，另一方面其莫測(cè)危害性也要小于402D。從這點(diǎn)說(shuō)， 有關(guān)衛(wèi)生部門(mén)是否應(yīng)該重新修訂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：提高酯鹽成份，減少氫鍵鹽成份，杜絕酰胺成 份。從另一點(diǎn)說(shuō)一一即長(zhǎng)期有效的科學(xué)衛(wèi)生角點(diǎn)而言，果蠟發(fā)展的方向應(yīng)是SW-68C類(lèi)產(chǎn)品， 無(wú)嗎啉有機(jī)胺類(lèi)，穩(wěn)定的不易裂解裂變以及無(wú)其他不良后遺癥的高分子水性物一一即使誤 食也易正常排解。
[0077]本發(fā)明認(rèn)為，發(fā)展果蠟類(lèi)食品接觸類(lèi)產(chǎn)品甚至其他直接食品類(lèi)產(chǎn)品，務(wù)必充分利 用化學(xué)基理探討推測(cè)進(jìn)而決斷，這樣才符合人類(lèi)生存的科學(xué)發(fā)展。
[0078] 實(shí)施例8上機(jī)效果
[0079]任何工業(yè)產(chǎn)品，若無(wú)上機(jī)可操作性，即使再環(huán)保衛(wèi)生、性能再好，一切均為徒勞。果 蠟上機(jī)操作已成為我國(guó)現(xiàn)時(shí)涂蠟行業(yè)的現(xiàn)實(shí)狀態(tài)，故上機(jī)可控性必須重視，本發(fā)明根據(jù)現(xiàn) 場(chǎng)試驗(yàn)觀察的結(jié)果，總結(jié)如下。
[0080] 1、上機(jī)噴涂（主要為果蠟霧化性）：SW-68A、SW-68B近于402D，現(xiàn)時(shí)機(jī)械狀態(tài)可操 作;SW-68C霧化欠缺(高分子體系，水溶雖好，粘稠度稍高）；
[0081 ] 2、干燥度(主要為快干性及不粘性）：SW-68A、SW-68B、SW-68C均明顯優(yōu)于402D;
[0082] 3、光亮度(主要為表現(xiàn)美觀性）：由于含有天然脂肪酸的因素，所以SW-68A、SW-68B 涂果鮮亮性均同402D，SW-68C光亮性雖好，但鮮亮度不及SW-68A、SW-68B、402D;
[0083] 4、平滑度(表現(xiàn)手感性）：SW-68均優(yōu)于402D，不粘手粘袋粘包裝；
[0084] 5、貯久性:現(xiàn)時(shí)涂果企業(yè)多為開(kāi)放式場(chǎng)地，且出果期多為初秋至初春，天南地北， 影響最重期為深冬，果蠟如遇冷即有稠變或不耐冷凍，必然影響涂果效率及性能，故此項(xiàng)要 求必予重視。SW-68與402均貯久耐凍，即使在零下10度~20度完全凍結(jié)時(shí)，解凍即可迅速恢 復(fù)原態(tài)。
[0085] 在噴霧性方面，酯鹽微遜于氫鍵鹽(氫鍵鹽水溶性稍稍高于酯鹽）；在光鮮度和貯 久性方面，二者一致;在干燥度與平滑度方面，酯鹽明顯優(yōu)于氫鍵鹽。這就是兩者上機(jī)效果 的比較。
[0086] 實(shí)施例9保鮮性能
[0087] 果膜功能:一是外觀美觀;二是持久保鮮。從主要功效看，應(yīng)是后者，但其實(shí)二者是 一致的。發(fā)明人經(jīng)歷年試驗(yàn)觀察到，往往涂蠟果如果外觀有異變一一吸水、消光或有色異， 最終就易霉變腐爛。
[0088] 水果無(wú)水即無(wú)果，水對(duì)于果實(shí)生長(zhǎng)及貯存，有著根本的生命因素，然而恰恰是水對(duì) 水果的破壞性度也最大最易。就桔橙柑而言，一旦浸泡水后沒(méi)及時(shí)處理，那么不久即會(huì)霉 爛。從果實(shí)自然保存觀察，也會(huì)每天失重(其實(shí)也就是失水），失重到一定程度亦即霉?fàn)€，所 以，水果涂蠟的根本保鮮要素就是維護(hù)果實(shí)體內(nèi)水分平衡，延長(zhǎng)平衡時(shí)間，減少失重率，其 要素其實(shí)就是控制化學(xué)平衡。如是而言：果蠟果蠟，既要能水溶一一首先是能成水性體系， 其次是即使誤食經(jīng)充分水解后能排出體外，這些是環(huán)保衛(wèi)生要求;也要能控水一一成蠟?zāi)?后不易吸水，遇冷熱變化不易裂解變化，這些是保鮮要求。如何研究好水的特性化學(xué)平衡， 這就是研制果蠟的根本要在。
[0089] 對(duì)于脂肪酸而言，鉀、鈉鹽應(yīng)是又穩(wěn)定水溶性又最好，但由于鉀、鈉鹽吸水即易泛 白，故世上無(wú)廠家以此選擇，氨基鹽水溶好又不易泛白，所以眾多廠商也都選擇其配用。嗎 啉既水溶又有相應(yīng)附著力同時(shí)又不易泛白較為穩(wěn)定，故美國(guó)開(kāi)創(chuàng)了此類(lèi)果蠟延續(xù)至今。但 今從上述討論中已知從化學(xué)結(jié)構(gòu)而言，酯鹽要比氫鍵鹽穩(wěn)定且水溶性亦好，成蠟?zāi)ず?，酯鹽 在耐水抗泛白、光亮度、保鮮持續(xù)時(shí)間均好于氫鍵鹽。
[0090] 筆者近幾年從我國(guó)果蠟市場(chǎng)實(shí)地觀察并多次對(duì)比取樣試驗(yàn)得知，現(xiàn)時(shí)市場(chǎng)上耐水 保鮮效果，確以美國(guó)402D為最好。
[0091] 表3 (果蠟涂桔浸水試驗(yàn)）：
[0094]化學(xué)成份結(jié)構(gòu)因素討論:68A組合天然脂肪酸嗎啉酯鹽和硅丙樹(shù)脂;68B組合光桐 酸嗎啉酯鹽和硅丙樹(shù)脂;68C純硅丙樹(shù)脂。樅酸酯鹽分子量小活性大相對(duì)易裂易變，光桐酸 酯鹽相對(duì)穩(wěn)定，硅丙最為穩(wěn)定無(wú)異變。浸水破壞試驗(yàn)恰恰又說(shuō)明了這一點(diǎn)。
[0095] 表4(果蠟浸水霉變失重對(duì)比）A(SW-68A)D(402D)
[0096]
[0097] 表5(果蠟涂果后自然貯存失重對(duì)比）
[0100] 說(shuō)明：本發(fā)明唯有SW-68A結(jié)構(gòu)組分同402D相仿，故取之對(duì)比。結(jié)果表明，在浸水破 壞性試驗(yàn)方面，兩者反差較大，SW-68A明顯優(yōu)于402D，在自然貯存方面，兩者相差無(wú)幾，但仍 然SW-68A要稍稍?xún)?yōu)于402D。
[0101] 浸水破壞試驗(yàn)4分鐘SW-68A、402D均一周失控，但本發(fā)明對(duì)比試驗(yàn)SW-68B浸水5分 鐘一二周亦正常，SW-68C浸水15分鐘以上一月更無(wú)異。已知有化學(xué)成份主控所成，不再多 述。
[0102] 實(shí)施例10綜合說(shuō)明
[0103] 本發(fā)明的新型水果保鮮果蠟SW-68A、SW-68B、SW-68C的最終成分(包括其他副產(chǎn)物 或遺留成份)詳見(jiàn)下列表6(百分比）。
[0104] 表6
[0105]
[0107] 本發(fā)明的新型水果保鮮果蠟SW-68A、SW-68B及SW-68C均為全水溶性體系；SW-68A、 SW-68B外觀紫紅清澈透明，SW-68C外觀純水色無(wú)色清澈透明；其主控水溶性成份均為脂肪 酸鹽類(lèi)及中高分子聚酯銨鹽。
[0108] 全水溶體系蠟液在穩(wěn)定性、細(xì)結(jié)性、成膜性各方面均要優(yōu)于乳化型或懸浮型蠟液， 也正由于組合鹽性的水可溶天然性，也極有利于環(huán)保衛(wèi)生控制一一特別是成蠟?zāi)ふ`食后也 能夠正常排出體外，所以該要點(diǎn)即是本發(fā)明首要出發(fā)點(diǎn)。
[0109] 設(shè)計(jì)合成以脂肪酸嗎啉酯鹽為主體果蠟成份，不僅可以顯著減少嗎啉裂解物以減 少危害人類(lèi)因素提高衛(wèi)生健康效果，而且其水溶性同嗎啉脂肪酸氫鍵鹽相仿。其綜合保鮮 效果也要優(yōu)于氫鍵鹽，這是本發(fā)明的要點(diǎn)之一。
[0110] 設(shè)計(jì)合成以有機(jī)硅改性丙烯酸之水性溶液聚合中高分子樹(shù)脂為果蠟輔助成份或 主體成份，減少或完全別除脂肪酸嗎啉鹽類(lèi)成份。該類(lèi)技術(shù)產(chǎn)品應(yīng)成為人類(lèi)可控的環(huán)保衛(wèi) 生且價(jià)廉物美的新型果蠟(或其他同類(lèi)衛(wèi)生用品)發(fā)展方向。這是本發(fā)明要點(diǎn)之二。
[0111] 純丙烯酸雖然水溶好又穩(wěn)定，但在附著力、抗水性、抗冷熱性等方面十分欠缺，弓丨 入活性有機(jī)硅與之共聚，可以完全克服這方面欠缺，可以極其有效地達(dá)到既溶水又控水的 優(yōu)點(diǎn)。
[0112]副產(chǎn)物(未反應(yīng)丙烯酸酯、硫酸鉀）：高分子聚合的后患因素之一，必須控制。本發(fā) 明利用特殊工藝(特別是多加引發(fā)劑，如過(guò)硫酸鉀）以減少或消除，現(xiàn)時(shí)未反應(yīng)單體微量，加 上本身毒性甚小，更加上涂膜幾乎揮發(fā)無(wú)遺，所以無(wú)甚隱患。為此本配方中過(guò)硫酸鉀用量較 多，其作用一是引發(fā)高分子，二是封閉高分子，剩余者在本體系中即成為K 2S04硫酸鉀，為人 類(lèi)可食性鹽類(lèi)，無(wú)害。
[0113]輔助成份:脂肪酸銨鹽，輔助體，提高水溶;氫氧化銨調(diào)節(jié)成品PH;乙醇、異丙醇為 可控性食品級(jí)溶劑。總之此類(lèi)溶劑有助于脂肪酸溶解反應(yīng)和高分子反應(yīng)，也極有利于在涂 果初時(shí)起表殺菌作用，成果蠟后即揮發(fā);去離子水為特意處理的純凈水，是水性蠟液的主體 溶劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種光桐酸酯鹽，其特征在于：由光桐酸、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水制備而成，所 述的光桐酸、嗎啉、乙醇、氨水和去離子水的重量比為10.0~18.0:1.93~3.95:8.0~10.0: 0.5~1.2:60.0~70.0，先將乙醇和3~20%的去離子水加入一個(gè)反應(yīng)釜中，預(yù)熱至65~73°C， 投入光桐酸，提升溫度至76~83°C，加入70~80%的嗎啉，攪拌10~30min，施壓，升溫至85~93 °C，保溫1~5小時(shí)，降溫至73~83°C，加入剩余嗎啉、氨水和剩下的去離子水，繼續(xù)攪拌20~35 分鐘，冷卻至20~50°C，過(guò)濾即得光桐酸酯鹽。
【文檔編號(hào)】C08F220/10GK105885698SQ201610242229
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2014年7月21日
【發(fā)明人】樊惠昌, 黃益蕓, 徐錢(qián)海, 朱顯慶, 王天浩, 張文兵, 凌軍
【申請(qǐng)人】上?；莶S