br>[0050] 丙稀酸-2-乙基己醋 -70C 丙帰酸正了醋 -5巧 丙帰酸乙醋 -2(rC 丙帰酸甲醋 81： 甲基丙稀酸甲醋 105°C 丙帰酸異冰片醋 94°C
[0051 ]甲基丙稀酸異冰巧醋 18(TC 立酸乙稀醋 32°C 丙婦酸2-羥基乙酷 -15V 苯己蹄 10(TG 丙婦酸 10技枝 甲基丙稀酸 228t：
[0052] 關于上述例示的W外的均聚物的Tg，使用Polymer化η化ook(聚合物手冊）（第3 版，John Wiley&Sons, Inc, 1989年）中記載的數(shù)值。
[0053] Polymer 化η化ook(第3版，John Wiley&Sons,Inc,1989年）中也未記載時，使用通 過W下的測定方法得到的值(參見日本特開2007-51271號公報）。
[0054] 具體而言，在具有溫度計、攬拌器、氮氣引入管和回流冷凝管的反應器中，投入100 重量份單體、0.2重量份偶氮二異下臘和200重量份作為聚合溶劑的乙酸乙醋，在通入氮氣 的同時攬拌1小時。W運樣的方式將聚合體系內(nèi)的氧氣除去后，升溫到63°C并反應10小時。 然后，冷卻到室溫，得到固體成分濃度33重量％的均聚物溶液。然后，將該均聚物溶液流延 涂布到剝離襯墊上并干燥，從而制作厚度約2mm的試樣(片狀的均聚物）。將該試樣沖裁為直 徑7.9mm的圓盤狀，夾在平行板之間，使用粘彈性試驗機(ARES，化eome化ics公司制造），在 施加頻率IHz的剪切應變的同時W 5°C/分鐘的升溫速度在-70°C~150°C的溫度范圍內(nèi)通過 剪切模式測定粘彈性，將損耗彈性模量G"的峰頂溫度作為均聚物的Tg。
[0055] (粘合性聚合物的構成）
[0056] 作為在此所公開的粘合性聚合物，可W使用粘合劑領域中公知的丙締酸類聚合 物、橡膠類聚合物、聚醋類聚合物、聚氨醋類聚合物、聚酸類聚合物、聚硅氧烷類聚合物、聚 酷胺類聚合物、含氣聚合物等各種聚合物中的1種或巧巾W上。從粘合特性、成本等觀點考 慮，可W優(yōu)選采用橡膠類聚合物或丙締酸類聚合物作為粘合性聚合物。其中，特別優(yōu)選丙締 酸類聚合物。
[0057] 需要說明的是，粘合劑的"基礎聚合物"是指該粘合劑中所含的橡膠狀聚合物的主 要成分。上述橡膠狀聚合物是指在室溫附近的溫度范圍內(nèi)顯示出橡膠彈性的聚合物。另外， 本說明書中"主要成分"在沒有特別說明的情況下是指含量超過50重量％的成分。
[0058] 另外，"丙締酸類聚合物"是指含有來源于一分子中具有至少一個（甲基)丙締酷基 的單體的單體單元作為構成該聚合物的單體單元的聚合物。W下，將一分子中具有至少一 個（甲基)丙締酷基的單體也稱為"丙締酸類單體"。該說明書中的丙締酸類聚合物定義為含 有來源于丙締酸類單體的單元單元的聚合物。作為所述丙締酸類聚合物的典型例，可W列 舉該丙締酸類聚合物的單體組成中丙締酸類單體的比例大于50重量％的丙締酸類聚合物。
[0059] 另外，"(甲基)丙締酷基"是概括地表示丙締酷基和甲基丙締酷基的含義。同樣地， "(甲基)丙締酸醋"是概括地表示丙締酸醋和甲基丙締酸醋的含義，"(甲基)丙締酸"是概括 地表示丙締酸和甲基丙締酸的含義。另外，"(環(huán))烷基"是概括地表示鏈狀烷基和環(huán)烷基的 含義。
[0060] 作為上述丙締酸類聚合物，例如優(yōu)選含有（甲基)丙締酸烷基醋作為主要單體、并 且可W還含有與該主要單體具有共聚性的次要單體的單體原料的聚合物。在此，主要單體 是指占上述單體原料中的單體組成的超過50重量％的成分。
[0061] 作為（甲基)丙締酸烷基醋，可W優(yōu)選使用例如下述式(1)表示的化合物。
[0062] C 出= C(r1)C00R2 (1)
[0063] 在此，上述式（1)中的Ri為氨原子或甲基。另外，R2為碳原子數(shù)1~20的鏈狀烷基 下，有時將運樣的碳原子數(shù)的范圍表示為乂 1-20")。從粘合劑的儲能彈性模量等觀點考慮， 優(yōu)選R2為Cl-14(例如Cl-10、典型地為C4-10)的鏈狀烷基的（甲基)丙締酸烷基醋，更優(yōu)選Rl為氨 原子且R2為C5-10(例如C6-9,典型地為C8)的鏈狀烷基的丙締酸烷基醋m下，有時簡稱為丙締 酸C5-10烷基醋）。
[0064] 作為R2為Ci-20的鏈狀烷基的（甲基)丙締酸烷基醋，可W列舉例如：（甲基)丙締酸甲 醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸異丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、 (甲基)丙締酸異下醋、（甲基)丙締酸仲下醋、（甲基)丙締酸戊醋、（甲基)丙締酸異戊醋、（甲 基)丙締酸己醋、（甲基)丙締酸庚醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、（甲基)丙締酸辛醋、（甲基） 丙締酸異辛醋、（甲基)丙締酸壬醋、（甲基）丙締酸異壬醋、（甲基)丙締酸癸醋、（甲基）丙締 酸異癸醋、（甲基）丙締酸十一烷基醋、（甲基）丙締酸十二烷基醋、（甲基）丙締酸十Ξ烷基 醋、（甲基）丙締酸十四烷基醋、（甲基）丙締酸十五烷基醋、（甲基）丙締酸十六烷基醋、（甲 基）丙締酸十屯烷基醋、（甲基）丙締酸十八烷基醋、（甲基）丙締酸十九烷基醋、（甲基）丙締 酸二十烷基醋等。運些（甲基）丙締酸烷基醋可W單獨使用一種或者兩種W上組合使用。作 為優(yōu)選的（甲基)丙締酸烷基醋，可W列舉丙締酸正下醋(BA)和丙締酸2-乙基己醋（沈HA)。 其中，特別優(yōu)選沈HA。
[0065] 全部單體成分中的主要單體的配合比例優(yōu)選為70重量％^上，更優(yōu)選為90重量％ W上，進一步優(yōu)選為95重量％^上。主要單體的配合比例的上限沒有特別限制，優(yōu)選設定為 99.5重量％ ^下(例如99重量％ ^下）。丙締酸類聚合物可W為實質(zhì)上僅將主要單體聚合而 得到的丙締酸類聚合物。另外，含有丙締酸C5-10烷基醋作為主要單體時，該丙締酸C5-10烷基 醋在主要單體中的配合比例優(yōu)選為70重量％ ^上，更優(yōu)選為90重量％ ^上，進一步優(yōu)選為 95重量％ ^上(典型地為99~100重量％)。在此所公開的技術可W優(yōu)選W上述單體原料的 單體組成的50重量％ ^上（例如70重量％ ^上，典型地為95重量％ ^上）為2EHA的方式實 施。
[0066] 與作為主要單體的（甲基)丙締酸烷基醋具有共聚性的次要單體，可W用來在丙締 酸類聚合物中引入交聯(lián)點或者提高丙締酸類聚合物的凝聚力。作為次要單體，例如可W單 獨僅使用一種或者組合使用兩種W上的如下含官能團單體成分。
[0067] 含簇基單體:例如締屬不飽和一元簇酸，如丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸等;締屬不 飽和二元簇酸，如馬來酸、衣康酸、巧康酸等及其酸酢(馬來酸酢、衣康酸酢等）。
[0068] 含徑基單體:例如（甲基)丙締酸徑烷基醋類，如（甲基)丙締酸2-?基乙醋、（甲基） 丙締酸2-徑基丙醋、（甲基）丙締酸3-徑基丙醋、（甲基)丙締酸2-徑基下醋等;不飽和醇類， 如乙締醇、締丙醇等。
[0069] 含酷胺基單體:例如（甲基)丙締酷胺、N，N-二甲基（甲基炳締酷胺、N-下基（甲基） 丙締酷胺、N-徑甲基（甲基)丙締酷胺、N-徑甲基丙烷（甲基)丙締酷胺、N-甲氧基甲基（甲基） 丙締酷胺、N-下氧基甲基（甲基)丙締酷胺。
[0070] 含氨基單體：例如（甲基）丙締酸氨基乙醋、（甲基）丙締酸N，N-二甲基氨基乙醋、 (甲基)丙締酸叔下基氨基乙醋。
[0071] 含環(huán)氧基單體:例如（甲基)丙締酸縮水甘油醋、（甲基)丙締酸甲基縮水甘油醋、締 丙基縮水甘油基酸。
[0072] 含氯基單體:例如丙締臘、甲基丙締臘。
[0073] 含酬基單體:例如雙丙酬（甲基)丙締酷胺、雙丙酬（甲基)丙締酸醋、乙締基甲基甲 酬、乙締基乙基甲酬、乙酷乙酸締丙醋、乙酷乙酸乙締醋。
[0074] 具有含氮原子環(huán)的單體:例如N-乙締基-2-化咯燒酬、N-甲基乙締基化咯燒酬、N- 乙締基化晚、N-乙締基贓晚酬、N-乙締基喀晚、N-乙締基贓嗦、N-乙締基化嗦、N-乙締基化 咯、N-乙締基咪挫、N-乙締基嘯挫、N-乙締基嗎嘟、N-乙締基己內(nèi)酷胺、N-(甲基）丙締酷嗎 口林。
[007引含烷氧基甲娃烷基單體:例如3-(甲基）丙締酷氧丙基Ξ甲氧基硅烷、3-(甲基）丙 締酷氧丙基Ξ乙氧基硅烷、3-(甲基）丙締酷氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基）丙締酷氧 丙基甲基二乙氧基硅烷。
[0076]作為上述次要單體，優(yōu)選使用含簇基單體，上述含簇基單體更優(yōu)選為丙締酸或甲 基丙締酸。另外，在此所公開的技術可即使W丙締酸類聚合物的聚合中使用的單體原 料不含有含徑基單體和/或含有氮原子的單體(例如具有含氮原子環(huán)的單體）的方式，也能 夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明所期望的效果的方式實施。
[OOW]上述次要單體的量，只要適當選擇W實現(xiàn)所期望的凝聚力即可，沒有特別限制。通 常，從均衡地兼顧凝聚力和其它粘合特性(例如粘合力）的觀點考慮，次要單體的量設定為 丙締酸類聚合物的全部單體成分中的0.5重量％ W上是適當?shù)?，?yōu)選為1重量％ ^上。另外， 次要單體的量為全部單體成分中的30重量％ W下是適當?shù)?，?yōu)選為10重量％^下(例如5重 量％^下）。
[0078]另外，出于提高丙締酸類聚合物的凝聚力等目的，可W使用上述次要單體W外的 其它共聚成分。作為所述共聚成分，可W列舉例如：乙酸乙締醋、丙酸乙締醋等乙締醋類單 體;苯乙締、取代苯乙締(α-甲基苯乙締等）、乙締基甲苯等芳香族乙締基化合物；（甲基）丙 締酸環(huán)己醋、（甲基）丙締酸環(huán)戊醋等、（甲基）丙締酸異冰片醋等（甲基）丙締酸環(huán)烷基醋； (甲基)丙締酸芳基醋(例如（甲基)丙締酸苯醋）、（甲基)丙締酸芳氧基烷基醋(例如（甲基） 丙締酸苯氧基乙醋）、（甲基）丙締酸芳烷基醋（例如（甲基）丙締酸節(jié)醋）等含有芳環(huán)的（甲 基)丙締酸醋；乙締、丙締、異戊二締、下二締、異下締等締控類單體;氯乙締、偏二氯乙締等 含氯單體;2-(甲基)丙締酷氧乙基異氯酸醋等含異氯酸醋基單體；（甲基)丙締酸甲氧基乙 醋、（甲基)丙締酸乙氧基乙醋等含烷氧基單體；甲基乙締基酸、乙基乙締基酸等乙締基酸類 單體;等。所述其它共聚成分的量根據(jù)目的和用途適當選擇即可，沒有特別限制，例如，優(yōu)選 設定為丙締酸類聚合物的單體組成的20重量％ W下。
[0079] 將上述單體或其混合物聚合的方法沒有特別限制，可W采用現(xiàn)有公知的一般的聚 合方法。作為運樣的聚合方法，可W優(yōu)選采用例如乳液聚合。聚合的方式?jīng)]有特別限制，可 W適當選擇現(xiàn)有公知的單體供給方法、聚合條件(溫度、時間、壓力等）、單體W外的使用成 分(聚合引發(fā)劑、表面活性劑(乳化劑)等)進行。例如，作為單體供給方法，可W將全部單體 混合物一次性供給到反應容器(分批供給），也可W緩慢地滴加供給(連續(xù)供給），還可W分 幾次每隔規(guī)定時間供給各分量(分步供給）。上述單體或其混合物優(yōu)選W將一部分或全部在 水中乳化而得到的分散液的形式供給。
[0080] (聚合引發(fā)劑）
[0081] 粘合性聚合物(優(yōu)選丙締酸類聚合物）的聚合中，可W根據(jù)聚合方法的種類等適當 選擇使用公知或慣用的聚合引發(fā)劑。從粘合劑的應力松弛性的觀點考慮，在乳液聚合法中， 可W優(yōu)選使用偶氮類聚合引發(fā)劑。作為偶氮類聚合引發(fā)劑的具體例，可W列舉:2,2'-偶氮 二異下臘(AIBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脈)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-脈基丙烷)二鹽酸 鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪挫嘟-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(N，N'-二亞甲 基異下基脈）、2,2'-偶氮雙[N-(2-簇基乙基)-2-甲基丙脈]水合物、2,2'-偶氮雙(4-甲氧 基-2,4-二甲基戊臘）、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊臘）、2,2'-偶氮雙(2-甲基下臘）、1，Γ- 偶氮雙(環(huán)己燒-1-甲臘）、2,2'-偶氮雙(2,4,4-Ξ甲基戊燒）、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二 甲醋等。
[0082] 作為聚合引發(fā)劑的其它例子，可W列舉:過硫酸鹽，如過硫酸鐘化PS)、過硫酸錠 (APS)等;過氧化物類引發(fā)劑，如過氧化苯甲酯、叔下基過氧化氨、過氧化二叔下基、過氧苯 甲酸叔下醋、過氧化二枯基、1,1-二(叔下基過氧基)-3,3,5-Ξ甲基環(huán)己燒、1,1-二(叔下基 過氧基)環(huán)十二燒、過氧化氨等;取代乙燒類引發(fā)劑，如苯基取代乙燒等;幾基類引發(fā)劑，如 芳香族幾基化合物等;等。作為聚合引發(fā)劑的其它例子，可W列舉:過氧化物與還原劑組合 而成的氧化還原型引發(fā)劑。作為所述氧化還原型引發(fā)劑的例子，可W列舉:過氧化物(過氧 化氨水溶液等)與抗壞血酸的組合、過硫酸鹽與亞硫酸氨鋼的組合等。運樣的聚合引發(fā)劑可 W單獨使用一種或者組合使用兩種W上。
[0083] 聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限制。例如，相對于單體原料100重量份，聚合引發(fā) 劑的使用量可W從典型地約0.005~約1重量份、優(yōu)選約0.01~約1重量份的范圍內(nèi)選擇。聚 合溫度可W根據(jù)所使用的單體的種類、聚合引發(fā)劑的種類等適當選擇。通常，將聚合溫度設 定為約20°C~約100°C是適當?shù)?，?yōu)選設定為約40°C~約80°C。
[0084] (表面活性劑）
[0085] 單體原料的乳液聚合通常在表面活性劑（乳化劑）的存在下進行。作為表面活性