水分散型粘合劑組合物和粘合片的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及水分散型粘合劑組合物和使用該水分散型粘合劑組合物得到的粘合 片。本申請要求基于2013年9月17日提出的日本專利申請2013-191582號的優(yōu)先權，該申請 的全部內容作為參考并入本說明書中。
【背景技術】
[0002] -般而言，粘合劑(也稱為"壓敏膠粘劑"。下同）在室溫附近的溫度范圍內呈柔軟 的固體(粘彈性體）的狀態(tài)，具有利用壓力簡單地與被粘物膠粘的性質。利用運樣的粘合劑 的性質，粘合劑例如W具有形成為薄膜狀的粘合劑(粘合劑層)的粘合片的形態(tài)廣泛地應用 于各種領域。作為所述粘合劑層的代表性的形成方法，可W例示將在液態(tài)介質中含有粘合 成分的粘合劑組合物涂敷到適當的表面上并干燥的方法。近年來，從環(huán)境衛(wèi)生等觀點考慮， 具有相比于粘合成分溶解在有機溶劑中的形態(tài)的溶劑型粘合劑組合物，更優(yōu)選使用水性溶 劑作為液態(tài)介質的水分散型粘合劑組合物的傾向。作為與水分散型粘合劑組合物相關的技 術文獻，可W列舉專利文獻1~3。
[0003] 現有技術文獻
[0004] 專利文獻
[000引專利文獻1:日本特開平8-209086號公報
[0006] 專利文獻2:日本特開2006-265537號公報
[0007] 專利文獻3:日本特開2010-248465號公報

【發(fā)明內容】

[0008] 發(fā)明所要解決的問題
[0009] 可是，對粘合劑根據用途要求各種特性。運些特性中，具有在想要改善一個特性時 另一個特性下降的傾向等，有時難高水平兼顧。作為像運樣難W兼顧的特性的一例，可 W列舉耐剝離性和耐回彈性。在此，再剝離性是指將粘合片粘貼在被粘物上使用規(guī)定的期 間后，從被粘物上剝離時的剝離容易性。典型地，是指防止或抑制在該剝離(再剝離)時粘合 劑殘留在被粘物上的現象(膠糊殘留）的性能。例如，在基材的表面形成有粘合劑層的粘合 片中，粘合劑層與基材充分地粘附時，具有容易得到良好的再剝離性的傾向。另外，耐回彈 性是指將彈性變形后的狀態(tài)的構件經由粘合劑固定到被粘物上時，保持所述構件彈性變形 后的形狀的性能，換句話說，是指對抗所述構件想要從彈性變形后的形狀恢復到原始形狀 的回彈力從而保持所述構件與所述被粘物的接合的性能。粘合劑的對于應力的結構變化的 自由度(應力松弛性)不足時，難W實現優(yōu)異的耐回彈性。如果提供能夠形成W高水平兼顧 再剝離性和耐回彈性的粘合劑的水分散型粘合劑組合物，則是有用的。
[0010] 本發(fā)明鑒于運樣的情況而作出，其一個目的在于提供能夠形成W高水平兼顧再剝 離性和耐回彈性的粘合劑的水分散型粘合劑組合物。相關的另一個目的在于提供使用運樣 的水分散型粘合劑組合物形成的粘合片。
[0011] 用于解決問題的手段
[0012] 根據本發(fā)明，提供一種水分散型粘合劑組合物，其含有作為基礎聚合物的粘合性 聚合物和異氯酸醋類交聯(lián)劑。所述粘合性聚合物的乙酸乙醋不溶成分的重量比例Ga為10% ~50%。而且，W使得由所述粘合性組合物形成的交聯(lián)后的粘合劑中乙酸乙醋不溶成分所 占的重量比例Gb滿足15%~45%的方式配合所述異氯酸醋類交聯(lián)劑。根據具有運樣的構成 的水分散型粘合劑組合物，可W形成W高水平兼顧再剝離性和耐回彈性的粘合劑。
[0013] 需要說明的是，在專利文獻3中，通過降低未交聯(lián)狀態(tài)的粘合劑組合物的凝膠分數 而提高對基材的錯固性，然后進行交聯(lián)反應，由此實現良好的再剝離性，再剝離性的實現手 段與在此所公開的技術不同。另外，專利文獻3中公開的粘合劑的凝聚結構很大程度上依賴 于利用交聯(lián)劑形成的化學交聯(lián)，因此推測例如應力松弛性比基于粘合性聚合物其自身的纏 繞的凝聚結構低。因此，在專利文獻3中，未暗示在此所公開的技術中的再剝離性和耐回彈 性的兼顧。
[0014] 在此所公開的技術中的粘合性聚合物優(yōu)選為丙締酸類聚合物。通過使用丙締酸類 聚合物作為基礎聚合物，可W適當地實現W高水平兼顧再剝離性和耐回彈性的粘合劑。
[0015] 在此所公開的技術中的粘合性聚合物的玻璃化轉變溫度優(yōu)選為-60°CW下。通過 使用運樣的粘合性聚合物，可W形成粘合特性(例如粘合力、耐回彈性)更優(yōu)異的粘合劑。含 有上述粘合性聚合物的粘合片還可W成為耐沖擊性優(yōu)良的粘合片。
[0016] 在此所公開的技術中的異氯酸醋類交聯(lián)劑優(yōu)選為水穩(wěn)定性異氯酸醋類交聯(lián)劑。通 過使用水穩(wěn)定性異氯酸醋類交聯(lián)劑作為異氯酸醋類交聯(lián)劑，可W在水分散型粘合劑組合物 中適當地引入交聯(lián)結構。需要說明的是，在本說明書中，水穩(wěn)定性異氯酸醋類交聯(lián)劑是指具 有在水中異氯酸醋基殘留規(guī)定時間W上的性質的異氯酸醋類交聯(lián)劑，關于其詳細情況如后 所述。
[0017] 另外，根據本發(fā)明，提供一種粘合片，其具有由含有作為基礎聚合物的粘合性聚合 物和異氯酸醋類交聯(lián)劑的水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層。所述粘合性聚合物的乙 酸乙醋不溶成分的重量比例Ga為10%~50%。另外，所述粘合劑層的乙酸乙醋不溶成分的 重量比例Gb為15%~45%。具有上述構成的粘合片可高水平兼顧再剝離性和耐回彈 性。另外，上述粘合片優(yōu)選為具有樹脂(例如聚醋)薄膜基材和配置在該樹脂薄膜基材的至 少一個表面上的粘合劑層的粘合片。具有該構成的粘合片，雖然粘合劑層為由水分散型粘 合劑組合物形成的粘合劑層，但是對樹脂薄膜的錯固性優(yōu)異，因此可W與樹脂薄膜更好地 粘附，可W實現優(yōu)異的再剝離性。
【附圖說明】
[0018] 圖1是示意性地表示粘合片的一個構成例的剖視圖。
[0019] 圖2是示意性地表示粘合片的另一個構成例的剖視圖。
[0020] 圖3是示意性地表示粘合片的另一個構成例的剖視圖。
[0021 ]圖4是示意性地表示粘合片的另一個構成例的剖視圖。
[0022] 圖5是示意性地表示粘合片的另一個構成例的剖視圖。
[0023] 圖6是示意性地表示粘合片的另一個構成例的剖視圖。
[0024] 圖7是說明錯固力測定試驗的方法的剖視示意圖。
[0025] 圖8(a)和(b)是示意性地表示耐回彈性試驗的方法的說明圖。
[0026] 圖9是表示錯固力測定試驗的結果的圖。
【具體實施方式】
[0027] W下，對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行說明。需要說明的是，本說明書中特別提及的 事項W外的對于本發(fā)明的實施所需要的事項，可W理解為基于本領域中的現有技術的本領 域技術人員的設計事項。本發(fā)明可W基于本說明書中公開的內容和本領域中的技術常識來 頭施。
[0028] 需要說明的是，W下的附圖中，實現相同作用的構件、部位賦予相同的符號進行說 明，有時省略或簡化重復的說明。另外，附圖中記載的實施方式為了清楚地說明本發(fā)明而進 行了示意化，不一定準確地表示作為制品實際提供的本發(fā)明的粘合片的尺寸或縮尺。
[0029] 在該說明書中，"粘合劑"如前所述是指在室溫附近的溫度范圍內呈柔軟的固體 (粘彈性體)的狀態(tài)，具有通過壓力簡單地與被粘物膠粘的性質的材料。在此所說的粘合劑， 女日"C.A.Dahlquist, "Adhesion:Fundamental and Practice",McLaren&Sons,(1966), P.143"所定義，一般而言，是具有滿足復數拉伸彈性模量E*(mz)<107達因/cm2的性質的材 料(典型地，在25°C具有上述性質的材料）。
[0030] <粘合性聚合物〉
[0031] (粘合性聚合物的特性）
[0032] 在此所公開的水分散型粘合劑組合物含有粘合性聚合物作為基礎聚合物。該粘合 性聚合物的特征在于，乙酸乙醋不溶成分的重量比例Ga在10%~50%的范圍內。該說明書 中Ga可W理解為表示粘合性聚合物其自身的纏繞程度的指標。因此，所述Ga高表示粘合性聚 合物具有良好地纏繞而形成的凝聚結構?；谶\樣的粘合性聚合物的纏繞的凝聚結構，與 利用交聯(lián)劑等形成的化學交聯(lián)相比，具有更高的應力松弛性，因此有助于抑制耐回彈性的 下降。另一方面，所述Ga過高時，具有最終得到的交聯(lián)后的粘合劑的粘合特性(典型地是粘 合力）下降的傾向。耐回彈性也具有下降的傾向。另外，所述Ga過高時，交聯(lián)后的粘合劑的凝 膠成分中化學交聯(lián)(典型地是利用異氯酸醋類交聯(lián)劑形成的化學交聯(lián))所占的貢獻度相對 較低，例如使用樹脂薄膜等基材制作粘合片時，有時對基材的錯固性不足，再剝離性下降。 所述Ga優(yōu)選為12% W上（例如15% W上，典型地為17% W上）。另外，所述Ga優(yōu)選為40% W下 (例如30% W下，典型地為20% W下）。所述Ga可W通過粘合性聚合物的分子量或單體組成、 聚合引發(fā)劑的種類或量、表面活性劑的種類或量、鏈轉移劑的種類或量等調節(jié)。所述Ga可W 通過W下的方法測定。對于后述的實施例中的Ga也同樣。
[0033] [粘合性聚合物的乙酸乙醋不溶成分的重量比例Ga的測定方法]
[0034] 將約O.lg的粘合性聚合物(重量W1)用平均孔徑0.2WI1的多孔聚四氣乙締膜(重量 W2)包裹成荷包狀，并將口用風拳線（重量W3)扎緊。將該包裹浸潰到50mL的乙酸乙醋中，在 室溫(典型地為23°C)保持7天從而僅使粘合劑層中的溶膠成分溶出到上述膜外，然后將上 述包裹取出并擦拭外表面上附著的乙酸乙醋，將該包裹在130°C干燥2小時，并測定該包裹 的重量(W4) dGa通過將各值代入下式而求出。
[003引 Ga(%) = [(W4-W2-W3)/W1]X100
[0036]需要說明的是，作為上述多孔聚四氣乙締(PTFE)膜，優(yōu)選使用可W從日東電工株 式會社獲得的商品名"NITOFLON(注冊商標)NTF1122"(平均孔徑0.2μπι、孔隙率75%、厚度85 皿)或其同等產品。
[0037] 另外，在此所公開的粘合性聚合物的乙酸乙醋可溶成分(溶膠成分）的重均分子量 (Mw)沒有特別限制，優(yōu)選大于65Χ104(例如大于85Χ104,典型地大于100Χ10 4)。通過使用 具有上述Mw的粘合性聚合物，具有改善再剝離性、耐回彈性的傾向。上述Mw的上限沒有特別 限制，優(yōu)選為約200 X 104W下（例如約180 X 104W下）。上述粘合性聚合物的乙酸乙醋可溶成 分(溶膠成分）的數均分子量(Μη)也沒有特別限制，由于與上述Mw同樣的理由，優(yōu)選在約10 X104~約40X 104(例如約15X104~約30X 104、典型地為約20X 104~約25X 104)的范圍 內。另外，從高度地兼顧再剝離性和耐回彈性的觀點考慮，Mw/Mn優(yōu)選為3W上（例如3.5W 上，典型地為4W上）。Mw/Mn的上限沒有特別限制，通?？蒞為約7W下。需要說明的是，在本 說明書中，粘合性聚合物的乙酸乙醋可溶成分的Mw、Mn各自是指對于測定樣品（典型地為上 述溶膠成分)進行凝膠滲透色譜(GPC)測定而得到的標準聚苯乙締基準的重均分子量、數均 分子量。上述Mw和Μη具體地通過W下方法測定。對于后述的實施例中的Mw、Mn也同樣。
[0038] [重均分子量(Mw)和數均分子量(Μη)的測定方法]
[0039] 將粘合性聚合物浸潰在乙酸乙醋中，在室溫下浸潰7天而使可溶成分溶出，并將該 可溶成分的提取液干燥而得到測定樣品。測定樣品例如可W通過將測定上述粘合性聚合物 的乙酸乙醋不溶成分的重量比例Ga后的提取液(溶膠成分)在室溫下干燥而得到。將該測定 樣品再溶解于四氨巧喃(THF)中，制備0.1重量％的THF溶液。對于用平均孔徑0.45WI1的過濾 器過濾該THF溶液而得到的濾液(分子量測定用的試樣溶液），利用GPC測定裝置求出標準聚 苯乙締基準的Mw和Μη。作為GPC測定裝置，可W使用東曹株式會社制造的型號"HLC- 8220GPC'。測定條件可W如下所述。
[0040] [GPC測定條件]
[0041 ]柱：TSKgel GMH HR-肥0
[0042] 檢測器:差示折射計
[0043] 洗脫液:THF
[0044] 流速:0.6mL/分鐘 [004引測定溫度:40°C
[0046] 樣品注射量:100μΙ
[0047] 在此所公開的粘合性聚合物(優(yōu)選丙締酸類聚合物）的玻璃化轉變溫度(Tg)沒有 特別限制，從粘合特性的觀點考慮，通常優(yōu)選為-10°CW下(例如-30°cw下）。從耐沖擊性的 觀點考慮，所述Tg更優(yōu)選為-50°CW下（例如-60°CW下，典型地為-65°CW下）。所述Tg的下 限沒有特別限制，從制造容易性、獲得容易性的觀點考慮，通常優(yōu)選為-75°CW上。
[0048] 需要說明的是，在本說明書中，粘合性聚合物的Tg是指對于與該聚合物對應的單 體組成，基于各單體的均聚物（同聚物)的Tg和該單體的重量分數(重量基準的共聚比例）由 Fox式計算的值。需要說明的是，在本說明書中表示Tg的數值的單位，如果沒有特別說明為 ('。C，'
[0049] 作為上述均聚物的Tg，采用公知資料中記載的值。在此所公開的技術中，作為上述 均聚物的Tg，具體地采用W下的值。<