熱敏篡改指示標(biāo)記的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及熱敏光學(xué)可變油墨和由其獲得的篡改指示標(biāo)記領(lǐng)域。特別地，本發(fā)明 涉及在通過使用溫度變化企圖篡改包含所述篡改指示標(biāo)記的制品或物品時，發(fā)生顏色的不 可逆變化和/或結(jié)構(gòu)的變化領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著彩色復(fù)印和打印不斷提高的質(zhì)量和保護(hù)高價值的文件和高價值的制品（如 銀行票幣、身份證件和高價值商品）的嘗試，將各種安全元件加入這些文件或制品中或置 于文件或制品上這些已經(jīng)成為通常的做法。安全元件的典型例子包括安全線或條、窗、纖 維、幣還（planchettes)、箱、貼花、全息圖、水印、防偽油墨或組合物，其包含光學(xué)可變顏料 顆粒、磁性或可磁化的光學(xué)可變顏料顆粒、熱致變色顏料顆粒、光致變色顏料顆粒、發(fā)光化 合物、紅外線吸收性化合物、紫外線吸收性化合物或磁性的化合物。
[0003] 如今，造假是不僅對制造商也對消費(fèi)者和政府產(chǎn)生影響的全球性問題。事實上，造 假也可能對政府收入產(chǎn)生影響，因為它會影響稅收（例如對香煙和酒的稅收）的征收，這是 由于存在黑市，在黑市中不可能跟蹤和追蹤沒有有效的印花稅票的仿冒（走私、挪用的等） 產(chǎn)品。
[0004] 在包裝領(lǐng)域或作為物品或商品的保護(hù)已經(jīng)開發(fā)了各種解決方案，并主要用于高價 值的文件或高價值的制品。這些解決方案包括加入防篡改結(jié)構(gòu)或防無效篡改安全性結(jié)構(gòu)， 其包括可能已經(jīng)發(fā)生對包裝或物品或商品的任意改變或篡改的證據(jù)。
[0005] 例如，其主要功能是安全和預(yù)防偽造或非法復(fù)制高價值的制品的標(biāo)簽或物品，所 述標(biāo)簽或物品可能被強(qiáng)行移除或拆除（為了在價值較低的物品上重新使用它們的欺詐性 目的）。這種欺詐活動的典型的例子包括溫度的升高，以便能夠完整的移除標(biāo)簽或物品，從 而允許將其再利用于其它低價值或假冒的制品。安全的需求和鑒定可能發(fā)生的任何篡改涉 及多個多元化的領(lǐng)域，包括但不限于食品和葡萄酒行業(yè)、化妝品行業(yè)、醫(yī)藥行業(yè)、食品加工 業(yè)、電氣/電子行業(yè)、印花稅票（tax stamps)或銘文帶（banderols)。為了抑制這些欺詐活 動，已經(jīng)開發(fā)了各種解決方案并包括例如加入防篡改結(jié)構(gòu)（tamper evident structures) 或防無效篡改安全性結(jié)構(gòu)（void tamper security evident structures)，其包括可能已經(jīng) 發(fā)生的任何改變或篡改的證據(jù)。
[0006] 例如，已將在暴露于規(guī)定的溫度時能夠改變其色調(diào)的溫度指示材料用作檢測特定 產(chǎn)品是否經(jīng)歷過或暴露于超過預(yù)定水平的溫度的手段。已知的溫度指示材料的實例包括熱 熔性物質(zhì)和酸堿指示劑，該溫度指示材料是可逆的溫度指示劑，因為它們在加熱時經(jīng)歷顏 色變化，并且當(dāng)它們被冷卻時其色調(diào)返回到初始色調(diào)。
[0007] US2013/0014690,其以全文引用的方式并入本文，公開了溫度管理指示器，其能夠 通過可逆的顏色變化指示特定的溫度范圍。所公開的溫度管理指示器包括可逆溫度指示構(gòu) 件，所述可逆溫度指示構(gòu)件包括不含水銀的可逆溫度指示顏料顆粒，顏料顆粒被分散在樹 脂中。進(jìn)一步公開了額外的不可逆溫度指示構(gòu)件可以布置在指示器基板上，所述不可逆溫 度指示構(gòu)件包括熱熔性物質(zhì)吸收性基底材料或熱熔性物質(zhì)透過性材料。
[0008] US2001/0044014,其以全文引用的方式并入本文，公開了不可逆熱敏性組合物，所 述不可逆熱敏性組合物包含具有對應(yīng)于待記錄的溫度的熔點(diǎn)的顆粒狀或粉末狀的熱熔性 物質(zhì)與通過分散或溶解可擴(kuò)散到熔融的熱熔性物質(zhì)中的顆粒狀或粉末狀染料的混合物。進(jìn) 一步公開了包含基材的熱敏指示器，在所述基材上提供有印刷的熱敏油墨。
[0009] 因此，仍然需要結(jié)合防止假冒和非法復(fù)制的高安全性以及避免偽造、篡改、變更或 挪用包含任何有價值的產(chǎn)品的商品、制品、物品或包裝的解決方案。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 因此，本發(fā)明的一個目的是提供光學(xué)可變油墨組合物，所述光學(xué)可變油墨組合物 包含多個光學(xué)可變顏料顆粒和多個熱可膨脹球體，優(yōu)選所述多個光學(xué)可變顏料顆粒選自薄 膜干涉顏料顆粒、干涉涂布的顏料顆粒、膽留型液晶顏料顆粒及其混合物。
[0011] 本文公開和要求保護(hù)基材或制品上的篡改指示標(biāo)記，所述篡改指示標(biāo)記包括本文 所述的光學(xué)可變油墨組合物，用于制造本文所述的篡改指示標(biāo)記的方法，以及由此獲得的 篡改指示標(biāo)記。用于制造本文所述的篡改指示標(biāo)記的方法包括：將本文所述的光學(xué)可變油 墨組合物施用在基材或制品上，優(yōu)選通過選自絲網(wǎng)印刷、柔版印刷和輪轉(zhuǎn)凹版印刷的印刷 方法。
[0012] 本文公開和要求保護(hù)包含本文所述的光學(xué)可變油墨、或本文所述的篡改指示標(biāo)記 的基材或制品。
[0013] 本文公開和要求保護(hù)使用本文所述的光學(xué)可變油墨組合物或本文所述的篡改指 示標(biāo)記作為非法行為的證據(jù)，優(yōu)選所述非法行為為包括至少35°C的溫度升高的篡改，也描 述了在光學(xué)可變油墨組合物中使用本文所述的多個熱可膨脹球體，所述光學(xué)可變油墨組合 物包含多個光學(xué)顏料顆粒，優(yōu)選選自薄膜干涉顏料顆粒、干涉涂布的顏料顆粒、膽留型液晶 顏料顆粒及其混合物，在本文中描述為篡改劑以防非法行為，所述非法行為優(yōu)選為包含至 少35°C的溫度升高的篡改活動。
[0014] 本文公開和要求保護(hù)用于檢測、揭示或指示非法行為的方法，所述非法行為優(yōu)選 為對制品或物品的篡改活動，所述篡改活動包括至少35°C的溫度升高；其中所述方法包 含，在將所述光學(xué)可變油墨施用至所述制品或物品上之前，將本文所述的多個熱可膨脹球 體加入本文所述的光學(xué)可變油墨組合物中；所述光學(xué)可變油墨組合物包含多個光學(xué)可變顏 料顆粒，優(yōu)選選自薄膜干涉顏料顆粒、干涉涂布的顏料顆粒、膽留型液晶顏料顆粒及其混合 物。
[0015] 本文公開和要求保護(hù)用于檢測對基材上的標(biāo)記的篡改活動的方法，所述篡改活動 包括至少35°C的溫度升高，所述標(biāo)記包括本文所述的光學(xué)可變油墨組合物，所述方法包括 檢測標(biāo)記的顏色的不可逆變化和/或結(jié)構(gòu)的變化。
[0016] 與其中篡改指示標(biāo)記顯示色移性質(zhì)作為顯性安全特征的天然或不被篡改的狀態(tài) 相反，經(jīng)強(qiáng)行加熱的篡改指示標(biāo)記顯示出不可逆的顏色，所述不可逆的顏色完全抑制了對 天然的篡改指示標(biāo)記色移性質(zhì)的觀察。實際上，在與熱相互作用時，篡改指示標(biāo)記經(jīng)歷顏色 的不可逆變化和/或結(jié)構(gòu)的變化。除了顏色的永久變化和結(jié)構(gòu)的變化，經(jīng)加熱的光學(xué)可變 油墨或篡改指示標(biāo)記顯示出對施用至其上的基材降低的粘附力。因此，根據(jù)本發(fā)明的篡改 指示標(biāo)記允許容易檢測欺詐性篡改活動并使得經(jīng)篡改的標(biāo)記不可操作。例如，為了強(qiáng)制移 除本發(fā)明的篡改指示標(biāo)記的升高溫度將導(dǎo)致其不可能再利用于另一較低價值的文件或制 品或假冒制品或文件而不被察覺。
[0017] 由于在作為篡改指示標(biāo)記施用在制品或物品上的光學(xué)可變油墨中存在本文所述 的多個熱可膨脹球體，能夠容易地驗證任何篡改該制品或物品的企圖。因此，本發(fā)明提供了 一種有效且高度安全的解決方案，所述解決方案結(jié)合了有效防止假冒和非法復(fù)制的高安全 性以及溫度變化的容易檢測性。典型地，任何使用欺騙性的溫度升高篡改制品或物品的企 圖包含或包括提升至少35 °C，至少40 °C，至少45°或至少50 °C的溫升。
[0018] 除了由本發(fā)明提供的篡改活動的證據(jù)，本發(fā)明有利地提供了一種解決方案以評估 敏感產(chǎn)品（例如藥物制品、食品產(chǎn)品或電氣/電子制品）是否經(jīng)歷了可能損害客戶的安全 的溫度升高。
[0019] 發(fā)明詳述
[0020] 定義
[0021] 下面的定義待用于解釋在說明書中討論的和在權(quán)利要求中引述的術(shù)語的含義。
[0022] 如本文所使用的，冠詞"a"指示一個以及一個以上，并不必須限制其指涉名詞的單 數(shù)。
[0023] 如本文所使用的，術(shù)語"約"是指所討論的量或值可以是指定的特定值或在其附近 的一些其它值。通常，表示一定值的術(shù)語"約"旨在表示在該值的±5%以內(nèi)的范圍。作為 一個實例，短語"約100"表示1〇〇±5的范圍，即，從95到105的范圍。優(yōu)選地，由術(shù)語"約" 表示的范圍表示在該值的±3%，更優(yōu)選±1%以內(nèi)的范圍。一般地，當(dāng)使用術(shù)語"約"時， 可以預(yù)期在所示值的±5%以內(nèi)的范圍能夠得到根據(jù)本發(fā)明的類似的結(jié)果或效果。
[0024] 如本文所使用的，術(shù)語"和/或"或"至少一個"是指可以存在組中的全部或僅一個 元素。例如，"A和/或B"或"A和B中的至少一個"應(yīng)指"僅有A，或僅有B，或有A和B兩 者"。在"僅有A"的情況下，該術(shù)語還涵蓋了不存在B的可能性，即，"僅有A，而沒有B"。
[0025] 如本文所使用的，術(shù)語"至少"是指限定一個或一個以上，例如一個或兩個或三個。
[0026] 如本文所使用的術(shù)語"包括"旨在為非