壓敏粘結(jié)劑組合物的制作方法
【專利說明】壓敏粘結(jié)劑組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及具有增強(qiáng)的耐水性和附著性能的壓敏粘結(jié)劑（PSA)。具體地，本發(fā)明涉 及丙烯酸類乳液PSA，其具有增強(qiáng)的剪切強(qiáng)度，同時保持了到低能量表面例如聚乙烯或者聚 丙烯上的良好的附著性，而無需使用增粘劑分散體。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 丙烯酸類PSA被用于許多應(yīng)用中來將撓性材料結(jié)合到表面上，并且被用于例如膠 帶和標(biāo)簽工業(yè)中，這歸因于它們的高固體含量，低揮發(fā)性有機(jī)物含量，良好的UV/熱穩(wěn)定性 和高的涂覆速度。傳統(tǒng)的丙烯酸類乳液混入了增粘劑分散體來增強(qiáng)它們到低能量表面上的 附著性。但是，使用這樣的增粘劑具有耐水性差，變黃，和粘著強(qiáng)度降低的缺點(diǎn)。
[0004] 丙烯酸類PSA典型的是通過乳液或者溶液聚合來生產(chǎn)的，并且乳液聚合是優(yōu)選 的。丙烯酸類乳液PSA的附著性能受到聚合方法中所用的單體的類型和相對量的影響。
[0005] 因此，需要這樣的丙烯酸類乳液PSA，其具有增強(qiáng)的剪切強(qiáng)度，同時保持了到低能 量表面例如聚乙烯或者聚丙烯上的良好的附著性，而無需使用增粘劑分散體。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 在一種實(shí)施方案中，提供的是壓敏粘結(jié)劑組合物，其包括大約70_99wt%的丙烯酸 類聚合物分散體和大約l_30wt%的聚烯烴分散體，該wt%基于該組合物的重量，這里該丙 烯酸類聚合物分散體包含（1) 一種或多種丙烯酸酯或者（甲基）丙烯酸酯，（2) -種或多 種烴單體，（3) -種或多種烯屬不飽和羧酸，（4)( 一種或多種）烯屬不飽和羧酸的一種或多 種腈或者一種或多種酰胺，（5)(-種或多種）羧酸的一種或多種乙烯基酯，任選地（6) - 種或多種含氮的乙酰乙酰氧基官能化合物，和任選地（7) -種或多種硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑，并且 這里該聚烯烴分散體包含一種或多種聚烯烴，其可以或者可以不包括酸官能度。
[0007] 在另外一種實(shí)施方案中，提供的是壓敏粘結(jié)劑組合物，其包括大約70_99wt%的 丙烯酸類聚合物分散體和大約l_30wt%的聚烯烴分散體，該wt%基于該組合物的重量，這 里該丙烯酸類聚合物分散體包含（1)大約75-大約95wt%的一種或多種丙烯酸(；-(：17烷 基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，其選自丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯 酸乙酯，丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸異丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁 酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸己酯，甲基丙烯酸己酯， 丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸3,3二甲基丁酯，丙烯酸月桂酯及其組 合或者子組，（2)大約5-大約10wt%的一種或多種烴單體，其選自苯乙烯，羧化的苯乙烯和 α-甲基苯乙烯，乙烯，丙烯，丁烯，共輒二烯（例如丁二烯，異戊二烯，和丁二烯與異戊二烯 的共聚物），及其組合或者子組，（3)大約0.5-大約3wt%的一種或多種烯屬不飽和羧酸， 其選自丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，巴豆酸，丙烯酸羧乙酯，馬來酸，富馬酸，衣康酸， 檸康酸，烏頭酸，它們的鹵素取代的衍生物（例如α-氯丙烯酸），和這些酸的酸酐（例如馬 來酸酐和檸康酸酐），及其組合或者子組，（4)大約0. 5-大約5wt%的（一種或多種）烯屬 不飽和羧酸的一種或多種腈，其選自丙烯腈，α-氯丙烯腈，甲基丙烯腈及其組合或者子組， (5)大約0. 5-大約20wt%的（一種或多種）C2-C12羧酸的一種或多種乙烯基酯，及其組合 或者子組，任選地（6)0-大約5wt%的一種或多種含氮的乙酰乙酰氧基官能化合物，和任選 地（7) 0-大約0. 5wt%的一種或多種硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑，這里該wt%基于組分1-5的總重量，并 且這里該聚烯烴分散體包含一種或多種聚烯烴，其可以或者可以不包括酸官能度。
[0008] 在另外一種實(shí)施方案中，提供的是壓敏粘結(jié)劑組合物，其包括70-99wt%的丙烯酸 類聚合物分散體和l_30wt%的聚烯烴分散體，該wt%基于該組合物的重量，這里該丙烯酸 類聚合物分散體包含（1)大約75-大約95wt%的甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯和丙烯酸乙 基己酯的組合，⑵大約5-大約10wt%的苯乙稀單體，（3)大約0. 5-大約3wt%的丙稀酸 和丙稀酸羧乙酯的組合，（4)大約0. 5-大約5wt%的丙稀腈，（5)大約0. 5-大約20wt%的 (一種或多種）C9或者q。羧酸的一種或多種乙烯基酯，任選地（6)0-大約5wt%的一種或 多種含氮的乙酰乙酰氧基官能化合物，和任選地（7)0-大約0. 5wt%的一種或多種硫醇鏈 轉(zhuǎn)移劑，這里該wt%基于組分1-5的總重量，并且這里該聚烯烴分散體包含一種或多種具 有酸官能度的聚烯烴，例如乙烯-丙烯酸共聚物或者丙烯-丙烯酸共聚物。
[0009] 在另外一種實(shí)施方案中，提供的是制備壓敏粘結(jié)劑組合物的方法，其包括以下步 驟：將大約70-99wt%的丙烯酸類聚合物分散體與大約l-30wt%的聚烯烴分散體組合，該 wt%基于該組合物的重量。在該方法中，該丙烯酸類聚合物分散體包含（1) 一種或多種丙 烯酸酯或者（甲基）丙烯酸酯，（2) -種或多種烴單體，（3) -種或多種烯屬不飽和羧酸， (4)(一種或多種）烯屬不飽和羧酸的（一種或多種）腈或者（一種或多種）酰胺，（5)( - 種或多種）羧酸的一種或多種乙烯基酯，任選地（6) -種或多種含氮的乙酰乙酰氧基官能 化合物，和任選地（7) -種或多種硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑，并且該聚烯烴分散體包含一種或多種聚 烯烴，其可以或者可以不包括酸官能度。
【具體實(shí)施方式】
[0010] 本發(fā)明提供PSA組合物。具體地，本發(fā)明涉及PSA組合物，其含有70-99wt%的丙 烯酸類聚合物分散體和l_30wt%的聚烯烴分散體（含有一種或多種聚烯烴，其可以或者可 以不包括酸官能度），該wt%基于該組合物的重量。
[0011] 丙燔酸類聚合物分散體
[0012] 本發(fā)明的PSA組合物包括70_99wt%的丙烯酸類聚合物分散體，其包含（1) 一種或 多種丙烯酸酯或者（甲基）丙烯酸酯，（2) -種或多種烴單體，（3) -種或多種烯屬不飽和 羧酸，（4)( 一種或多種）烯屬不飽和羧酸的一種或多種腈或者一種或多種酰胺，（5)( -種 或多種）羧酸的一種或多種乙烯基酯，任選地（6) -種或多種含氮的乙酰乙酰氧基官能化 合物，和任選地（7) -種或多種硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0013] (1)適用于本發(fā)明的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的例子包括丙烯酸c「c17烷基酯 或者甲基丙烯酸烷基酯。典型的例子包括丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基 丙烯酸乙酯，丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸異丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸 異丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸己酯，甲基丙烯酸己 酯丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸3,3二甲基丁酯，丙烯酸月桂酯及其 任意組合或者子組。
[0014] 本發(fā)明的PSA組合物可以包含大約75-大約95wt%的丙烯酸酯或者（甲基）丙烯 酸酯，基于組分1-5的重量。
[0015] (2)適用于本發(fā)明的烴單體的例子包括苯乙烯化合物（例如苯乙稀，羧化的苯乙 烯和α-甲基苯乙烯），乙烯，丙烯，丁烯和共輒二烯（例如丁二烯，異戊二烯，和丁二烯與異 戊二烯的共聚物）及其任意組合或者子組。
[0016] 本發(fā)明的PSA組合物可以包含大約5-大約10wt%的烴單體，基于組分1-5的重 量。
[0017] (3)烯屬不飽和羧酸的例子包括單烯屬不飽和單羧酸例如丙烯酸，甲基丙烯酸，乙 基丙烯酸，巴豆酸和丙烯酸羧乙酯，單烯屬不飽和二羧酸例如馬來酸，富馬酸，衣康酸和檸 康酸，單烯屬不飽和三羧酸例如烏頭酸，及其鹵素取代的衍生物（例如氯丙烯酸）和這 些酸的酸酐（例如馬來酸酐和檸康酸酐）。
[0018] 本發(fā)明的PSA組合物可以包含大約0. 5-大約3wt%的單烯屬不飽和羧酸，基于組 分1-5的重量。
[0019] (4)上面的烯屬不飽和羧酸的腈的例子包括丙烯腈，α-氯丙烯腈和甲基丙烯腈。 這些羧酸的酰胺的例子包括未取代的酰胺例如（甲基）丙烯酰胺和其他α取代的丙烯酰 胺和η-取代的酰胺，其是通過前述羧酸的酰胺與醛（例如甲醛）反應(yīng)來獲得的。典型的 η-取代的酰胺包括η-羥甲基丙烯酰胺，η-羥甲基甲基丙烯酰胺烷基化的η-羥甲基丙烯酰 胺，和η-羥甲基甲基丙烯酰胺（例如η-甲氧基甲基丙烯酰胺和η-甲氧基甲基甲基丙烯酰 胺）。
[0020] 本發(fā)明的PSA組合物可以包含大約0. 5-大約5wt%的單烯屬不飽和羧酸的腈和/ 或酰胺，基于組分1-5的重量。
[0021] (5)適用于本發(fā)明的羧酸的乙烯基酯的例子包括(：2-(：12羧酸的乙烯基酯，例如 羧酸的VeoVa?9乙烯基酯或者VeoVa?10乙烯基酯，二者都市售自MomentiveSpecialty ChemicalsInc〇
[0022] 本發(fā)明的PSA組合物可以包含大約0. 5-大約6wt%的羧酸的乙烯基酯，基于組分 1-5的重量。
[0023] (6)當(dāng)使用時，適用于本發(fā)明的該任選的含氮的乙酰乙酰氧基官能化合物的例子 包括一種或多種的甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸 二乙基-5氨基乙酯，N，N_二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯， 丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯，N-(2-甲基丙烯酰氨基-乙基）乙烯脲和N-(2-甲基丙烯酰 氧乙基）乙烯脲。N-(2-甲基丙烯酰氧乙基）乙烯脲是作為在甲基丙烯酸甲酯中的25%溶 液，在商標(biāo)名Rohamere6844-0 下獲自EvonikCyroLLC的。
[0024] 當(dāng)使用時，本發(fā)明的PSA組合物可以包含大約0. 5-大約5w