專利名稱:雙面壓敏粘著帶或片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有含氣泡壓敏粘著劑層的雙面壓敏粘著帶或片。
背景技術(shù)：
至少具有含氣泡壓敏粘著劑層的雙面壓敏粘著帶或片(也稱作“含氣泡雙面壓敏粘著帶”)已經(jīng)投入使用，并且，作為其例子，已知具有含氣泡丙烯酸系壓敏粘著劑層的雙面壓敏粘著帶或片(所謂的“丙烯酸泡沫(acryl foam)雙面壓敏粘著帶或片”)。含氣泡雙面壓敏粘著帶，由于在壓敏粘著劑層中所含的氣泡，可表現(xiàn)出與常用的雙面壓敏粘著帶或片(雙面粘著帶或片)不同的特征(參見專利文獻(xiàn)1)。
含氣泡雙面壓敏粘著帶的一般構(gòu)造包括兩種構(gòu)造，即單隔離層(separator)型和雙隔離層型，其中所述的單隔離層型在基材的兩個(gè)面上都使用經(jīng)歷隔離處理的單一隔離襯里并且其中兩個(gè)壓敏粘著劑面通過卷成筒狀的所述單隔離襯里被保護(hù)起來，所述的雙隔離層型在基材的一側(cè)上使用兩個(gè)隔離襯里(每個(gè)隔離襯里經(jīng)歷隔離處理)并且其中壓敏粘著劑面分別通過兩個(gè)隔離襯里被保護(hù)起來。在任一種構(gòu)造的含氣泡雙面壓敏粘著帶中，為了防止所謂的“早期分離”現(xiàn)象，必需選擇用于形成保護(hù)壓敏粘著劑面的經(jīng)過隔離處理的隔離襯里層的隔離處理劑(隔離劑)，使得在各自壓敏粘著劑面上的剝離強(qiáng)度之間有區(qū)別。
在雙面壓敏粘著帶中，“早期分離”現(xiàn)象是指這樣一種情況，其中保護(hù)壓敏粘著劑面的隔離襯里在預(yù)期界面不剝離，但是在要粘接(附著)于壓敏粘著劑面的界面處引起剝離。更具體地，該現(xiàn)象是指，在雙面壓敏粘著帶中并且在剝落隔離襯里或從卷成筒狀的雙面壓敏粘著帶倒卷需要量的雙面壓敏粘著帶的情況下，雙面壓敏粘著帶在隔離襯里和壓敏粘著劑面之間的要保持粘接的界面處剝離。
具體地，在與壓敏粘著劑面具有更大剝離強(qiáng)度的一側(cè)的隔離處理層(還稱作“重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層”)具有的剝離強(qiáng)度需要比在與壓敏粘著劑面具有更小剝離強(qiáng)度的一側(cè)的隔離處理層(還稱作“輕質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層”)具有的剝離強(qiáng)度大，不要求具有不必要的高的剝離強(qiáng)度。當(dāng)重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層從壓敏粘著劑層剝離的剝離強(qiáng)度接近輕質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層從壓敏粘著劑層剝離的剝離強(qiáng)度時(shí)，易于產(chǎn)生所謂的“早期分離”現(xiàn)象。因此，當(dāng)將隔離襯里從雙面壓敏粘著帶剝離時(shí)，粘著帶自身引起諸如褶皺或纏結(jié)等損壞并且變得不實(shí)用。另一方面，當(dāng)重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層從壓敏粘著劑層剝離的剝離強(qiáng)度變大時(shí)，很難將隔離襯里從雙面壓敏粘著帶上剝離下來，或者，在剝離隔離襯里時(shí)，通過其它壓敏粘著劑面與其它制品粘接的雙面壓敏粘著帶自身可能從該制品上剝離，從而導(dǎo)致在加工性質(zhì)或工作效率方面變差。
在通常的雙面壓敏粘著帶中，試圖應(yīng)付這種由使用硅氧烷型隔離劑特別是熱固性硅氧烷隔離劑作為用于在隔離襯里中形成重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層的隔離處理劑所導(dǎo)致的破壞。
專利文獻(xiàn)1JP-A-2005-179561。

發(fā)明內(nèi)容
然而，在含氣泡雙面壓敏粘著帶中，當(dāng)在通常的雙面壓敏粘著帶中使用熱固性硅氧烷型隔離劑作為構(gòu)成隔離襯里的重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層的隔離處理劑時(shí)，可導(dǎo)致隔離襯里從壓敏粘著劑面被剝離的不必要的高剝離強(qiáng)度，從而在使用含氣泡雙面壓敏粘著帶中破壞工作性質(zhì)和工作效率。
考慮到上述，本發(fā)明的目的是提供壓敏粘著劑面被隔離襯里保護(hù)的雙面壓敏粘著帶，該粘著帶即使在包括含氣泡壓敏粘著劑層時(shí)也能夠保持重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度在適當(dāng)幅度，從而能夠容易剝離。
本發(fā)明的另一目的是提供壓敏粘著劑面被隔離襯里保護(hù)的雙面壓敏粘著帶，該粘著帶具有顯著的剝離強(qiáng)度差異，從而能夠在預(yù)定界面處剝離。
通過本發(fā)明人的銳意研究，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在含氣泡雙面壓敏粘著帶中，使用特定的隔離處理劑作為形成隔離襯里中重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層的隔離處理劑，能夠保持重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度在適當(dāng)幅度，從而能容易剝離，由此完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及雙面壓敏粘著帶或片，其包括含氣泡壓敏粘著劑層；和保護(hù)含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑面的隔離襯里，所述隔離襯里至少包括由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層，其中由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層在重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面上被使用。
在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶或片中，含氣泡壓敏粘著劑層優(yōu)選通過含氣泡壓敏粘著劑組合物形成，該含氣泡壓敏粘著劑組合物為氣體組分與壓敏粘著劑組合物混合的形式。
在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶或片中，優(yōu)選隔離襯里包括基材；在所述基材至少一側(cè)上由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層，該隔離處理層在重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面上被使用；和在基材另一側(cè)上通過熱固性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層，其在輕質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面上被使用。另外，可有利地使用包括基材和在所述基材兩側(cè)上由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層的隔離襯里。
離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑優(yōu)選是紫外線硬化性硅氧烷型隔離劑。
在上述的雙面壓敏粘著帶或片中，隔離襯里重質(zhì)隔離側(cè)上的剝離強(qiáng)度(剝離角度180°，拉伸速度300mm/min，溫度23℃，濕度50RH％)優(yōu)選為0.1-1.5N/50mm范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中，在含氣泡雙面壓敏粘著帶的兩個(gè)壓敏粘著劑面中，與重質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層(與壓敏粘著劑面具有較大剝離強(qiáng)度的隔離處理層)接觸的壓敏粘著劑面被稱作“重質(zhì)隔離面”，與輕質(zhì)隔離側(cè)隔離處理層(與壓敏粘著劑面具有較小剝離強(qiáng)度的隔離處理層)接觸的壓敏粘著劑面被稱作“輕質(zhì)隔離面”。
具有上述構(gòu)造的本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶即使含有含氣泡壓敏粘著劑層，也能夠保持重質(zhì)隔離面與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度在適當(dāng)?shù)姆葟亩苋菀讋冸x。另外，隔離襯里的隔離處理層表現(xiàn)顯著的剝離強(qiáng)度差異，實(shí)現(xiàn)在預(yù)定界面的剝離。
本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶至少含有含氣泡壓敏粘著劑層，其壓敏粘著劑面通過隔離襯里被保護(hù)，同時(shí)隔離襯里至少包括由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層，并且該由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層在重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面上被使用。含氣泡雙面壓敏粘著帶可以是例如具有單獨(dú)由壓敏粘著劑層(該壓敏粘著劑層至少含有含氣泡壓敏粘著劑層)形成的構(gòu)造的含氣泡雙面壓敏粘著帶(還稱作“含氣泡無基材(baseless)雙面壓敏粘著帶”)，和具有以下構(gòu)造的含氣泡雙面壓敏粘著帶，在該構(gòu)造中，在基材的至少一側(cè)上具有含氣泡壓敏粘著劑層(還稱作“含氣泡含基材雙面壓敏粘著帶”)。
含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶的例子包括具有其中壓敏粘著劑層單獨(dú)由含氣泡壓敏粘著劑層形成的構(gòu)造的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶，和具有其中壓敏粘著劑層由含氣泡壓敏粘著劑層和不含氣泡的壓敏粘著劑層(還稱作“無氣泡壓敏粘著劑層”)的層壓件(laminatemember)形成的構(gòu)造的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶。另外，含氣泡含基材雙面壓敏粘著帶的例子包括具有其中在基材兩側(cè)上形成含氣泡壓敏粘著劑層的構(gòu)造的含氣泡含基材雙面壓敏粘著帶，和具有其中在基材一側(cè)上形成含氣泡壓敏粘著劑層和在基材另一側(cè)上形成無氣泡壓敏粘著劑層的構(gòu)造的含氣泡含基材雙面壓敏粘著帶。
本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶可具有這樣的構(gòu)造，在該構(gòu)造中，壓敏粘著劑面單獨(dú)通過在隔離襯里的基材的兩側(cè)上都經(jīng)歷了隔離處理的單隔離襯里被保護(hù)(單隔離層型的含氣泡雙面壓敏粘著帶)，或者可具有這樣的構(gòu)造，在該構(gòu)造中，壓敏粘著劑面通過在隔離襯里的基材的至少一側(cè)上各自經(jīng)歷隔離處理的兩個(gè)隔離襯里被保護(hù)(雙隔離層型的含氣泡雙面壓敏粘著帶)。
含氣泡壓敏粘著劑層含氣泡壓敏粘著劑層是含有氣泡的壓敏粘著劑層。因此，含氣泡的壓敏粘著劑層可表現(xiàn)出與曲面或不規(guī)則面具有令人滿意的粘著性，并且可表現(xiàn)出滿意的抗推斥性。
基本上，在含氣泡壓敏粘著劑層中含有的氣泡優(yōu)選是獨(dú)立氣泡類型的氣泡，但是獨(dú)立氣泡類型的氣泡和連續(xù)氣泡類型的氣泡可以混合物的形式存在。
這些氣泡通常具有球狀(特別是真實(shí)球狀)，但是還可具有變形的球狀。不特別限制氣泡的平均氣泡尺寸(直徑)，其可選自1-1000μm范圍內(nèi)(優(yōu)選10-500μm，更優(yōu)選為30-300μm)。
不特別限制氣泡中含有的氣體組分(形成氣泡的氣體組分還稱作“氣泡形成氣體”)，其可以是惰性氣體，如氮?dú)?、二氧化碳或氬氣，或各種其它氣體組分如空氣。重要的是，當(dāng)諸如在含有氣泡形成氣體狀態(tài)下進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)氣泡形成氣體不妨礙所述反應(yīng)。氣泡形成氣體優(yōu)選是氮?dú)?，這是基于不妨礙反應(yīng)或從成本角度考慮的。
不特別限制含氣泡壓敏粘著劑層中氣泡的量，可根據(jù)含氣泡雙面壓敏粘著帶的應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇，例如，相對(duì)于氣泡壓敏粘著劑層的總體積為10％或更高(優(yōu)選11％或更高，更優(yōu)選12％或更高)。不特別限制含氣泡壓敏粘著劑層中氣泡量的上限，其可選擇是50％或更低(優(yōu)選40％或更低，更優(yōu)選30％或更低)。
在上述的含氣泡壓敏粘著劑層中，不特別限制氣泡形成的方式。含氣泡壓敏粘著劑層的例子包括(1)其中使用預(yù)先與形成氣泡的氣體組分(氣泡形成氣體)混合的壓敏粘著劑組合物形成氣泡的形式的含氣泡壓敏粘著劑層，和(2)其中使用含有發(fā)泡劑的壓敏粘著劑組合物形成氣泡的形式的含氣泡壓敏粘著劑層。在本發(fā)明中，有利地使用其中利用含氣泡壓敏粘著劑組合物形成氣泡的形式的含氣泡壓敏粘著劑層。含氣泡壓敏粘著劑組合物中的氣泡量可適當(dāng)?shù)卦谙喈?dāng)于含氣泡壓敏粘著劑層中的氣泡量的范圍內(nèi)選擇。
不特別限制構(gòu)成含氣泡壓敏粘著劑層中的壓敏粘著劑，其可適當(dāng)?shù)剡x自常規(guī)的壓敏粘著劑，如丙烯酸系壓敏粘著劑、橡膠壓敏粘著劑、乙烯基烷基醚壓敏粘著劑、硅氧烷壓敏粘著劑、聚酯壓敏粘著劑、聚酰胺壓敏粘著劑、聚氨酯壓敏粘著劑、氟化壓敏粘著劑和環(huán)氧壓敏粘著劑。壓敏粘著劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
在本發(fā)明中，可有利地使用丙烯酸系壓敏粘著劑作為構(gòu)成含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑。丙烯酸系壓敏粘著劑通常含有采用(甲基)丙烯酸酯作為主要單體組分的丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。作為(甲基)丙烯酸酯，可有利地使用(甲基)丙烯酸烷基酯。所述的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸的C1-20烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯或(甲基)丙烯酸二十烷基酯。優(yōu)選(甲基)丙烯酸的C2-14烷基酯，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸的C2-10烷基酯。
除了(甲基)丙烯酸烷基酯之外的(甲基)丙烯酸酯的例子包括具有脂環(huán)族烴基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯或(甲基)丙烯酸異冰片基酯，以及具有芳香族烴基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯。
這些(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。因?yàn)?甲基)丙烯酸酯用作丙烯酸系聚合物的主要單體組分，重要的是(甲基)丙烯酸酯(特別是(甲基)丙烯酸烷基酯)在制備丙烯酸系聚合物所用的全部單體組分中占60％或更高的比(優(yōu)選80％或更高)。
丙烯酸系聚合物可使用各種可共聚單體作為單體組分，如含有極性基團(tuán)的單體或多官能單體。用作單體組分的可共聚單體可以改善例如壓敏粘著劑的粘著性和內(nèi)聚強(qiáng)度?？晒簿蹎误w可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
含有極性基團(tuán)的單體的例子包括含有羧基的單體，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸，及其酸酐(如馬來酸酐)；含羥基的單體，包括(甲基)丙烯酸羥烷基酯，如(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯和(甲基)丙烯酸羥丁基酯；含酰胺基團(tuán)的單體，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；含氨基的單體，如(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯；含縮水甘油基的單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯；含氰基的單體，如丙烯腈和甲基丙烯腈；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基嗎啉；和含雜環(huán)基的單體，如N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基唑。作為含極性基團(tuán)的單體，優(yōu)選含羧基的單體如丙烯酸或其酸酐。
含極性基團(tuán)的單體的量相對(duì)于制備丙烯酸系壓敏粘著劑所用的單體的總量為30重量％或更低(例如1-30重量％)，優(yōu)選為3-20重量％。當(dāng)含極性基團(tuán)的單體的量相對(duì)于制備丙烯酸系壓敏粘著劑所用的單體的總量高于30重量％時(shí)，可獲得過高的丙烯酸系壓敏粘著劑的內(nèi)聚強(qiáng)度，從而使壓敏粘著劑的壓敏粘著性變差。另外，當(dāng)含極性基團(tuán)的單體的量過低(例如相對(duì)于制備丙烯酸系壓敏粘著劑所用的單體的總量低于1重量％)時(shí)，可降低丙烯酸系壓敏粘著劑的內(nèi)聚強(qiáng)度，從而不能獲得高的剪切力。
多官能單體的例子包括二(甲基)丙烯酸己二酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、丁基二(甲基)丙烯酸酯和己基二(甲基)丙烯酸酯。
多官能單體的量相對(duì)于制備丙烯酸系壓敏粘著劑所用的單體的總量為2重量％或更低(例如0.01-2重量％)，優(yōu)選0.02-1重量％。當(dāng)多官能單體的量相對(duì)于制備丙烯酸系壓敏粘著劑所用的單體的總量高于2重量％時(shí)，可獲得過高的丙烯酸系壓敏粘著劑的內(nèi)聚強(qiáng)度，從而使壓敏粘著劑的壓敏粘著性變差。另外，當(dāng)多官能基團(tuán)的單體的量過低(例如相對(duì)于制備丙烯酸系壓敏粘著劑所用的單體的總量低于0.01重量％時(shí))，可降低丙烯酸系壓敏粘著劑的內(nèi)聚強(qiáng)度。
除了含極性基團(tuán)的單體和多官能單體之外的可共聚單體的例子包括乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；芳香族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯；烯烴和二烯烴如乙烯、丁二烯、異戊二烯和異丁烯；乙烯基醚如乙烯基烷基醚；氯乙烯；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯；含砜基的單體如乙烯基磺酸鈉；含磷酸的單體如2-羥基乙基丙烯酰基磷酸酯；含酰亞胺基團(tuán)的單體如環(huán)己基馬來酰亞胺和異丙基馬來酰亞胺；含異氰酸酯基團(tuán)的單體如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯；和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。
根據(jù)本發(fā)明，在制備丙烯酸系聚合物中，可使用通過光化能射線或加熱、使用聚合引發(fā)劑如熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)進(jìn)行硬化反應(yīng)。因此，丙烯酸系壓敏粘著劑組合物可含有聚合引發(fā)劑如熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑。因此，丙烯酸系壓敏粘著劑組合物可通過加熱或光化能射線進(jìn)行硬化。這種聚合引發(fā)劑(熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑)的存在使得能夠通過加熱或通過光化能射線進(jìn)行硬化。因此，通過在含氣泡的狀態(tài)下硬化形成含氣泡壓敏粘著劑層，該含氣泡壓敏粘著劑層具有穩(wěn)定地含有可容易形成的氣泡的構(gòu)造。
作為聚合引發(fā)劑，可有利地使用光聚合引發(fā)劑，例如，從減少聚合時(shí)間的益處考慮。因此優(yōu)選使用光化能射線的聚合反應(yīng)，以形成具有穩(wěn)定氣泡構(gòu)造的含氣泡壓敏粘著劑層。聚合引發(fā)劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
不特別限制光聚合引發(fā)劑，其可為例如苯偶姻醚型光聚合引發(fā)劑，苯乙酮型光聚合引發(fā)劑，α-乙酮醇型光聚合引發(fā)劑，芳香族磺酰氯型光聚合引發(fā)劑，光活性肟型光聚合引發(fā)劑，苯偶姻型光聚合引發(fā)劑，芐基型光聚合引發(fā)劑，二苯甲酮型光聚合引發(fā)劑，縮酮型光聚合引發(fā)劑或噻噸酮型光聚合引發(fā)劑。
更具體地，苯偶姻醚型光聚合引發(fā)劑的例子包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚和苯偶姻異丁基醚、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮，和苯甲醚甲基醚。苯乙酮光聚合引發(fā)劑的例子如2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、和4-叔丁基二氯苯乙酮。α-乙酮醇型光聚合引發(fā)劑的例子包括2-甲基-2-羥基苯乙酮。芳香族磺酰氯光聚合物引發(fā)劑的例子包括2-萘磺酰氯。光活性肟型光聚合引發(fā)劑的例子包括1-苯基-1，1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟。
苯偶酰型光聚合引發(fā)劑的例子包括苯偶酰。芐基型光聚合引發(fā)劑的例子包括芐基。二苯甲酮型光聚合引發(fā)劑的例子包括二苯甲酮、苯甲?；郊姿帷?，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、和α-羥基環(huán)己基苯基酮?？s酮型光聚合引發(fā)劑的例子包括芐基二甲基縮酮。噻噸酮型光聚合引發(fā)劑的例子包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮和2，4-二異丙基噻噸酮和十二烷基噻噸酮。
不特別限制光聚合引發(fā)劑的量，其相對(duì)于100重量份的制備丙烯酸系聚合物所有的所有單體組分可以是例如0.01-5重量份(優(yōu)選0.05-3重量份)。
為了活化光聚合引發(fā)劑，重要的是用光化能射線照射丙烯酸系壓敏粘著劑組合物。所述的光化能射線的例子包括離子化放射線，如α-射線、β-射線、γ-射線、中子束或電子束，以及紫外線，其中特別優(yōu)選紫外線。不特別限制光化能射線的照射能量、照射時(shí)間和照射方法，只要光聚合引發(fā)劑可被激活以誘導(dǎo)單體組分的反應(yīng)即可。
熱光聚合物引發(fā)劑的例子包括偶氮型光聚合引發(fā)劑如2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二-2-甲基丁腈、2，2’-偶氮二-(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’-偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’-偶氮二(N，N’-二甲基異丁基脒)二鹽酸鹽；過氧化物型光聚合引發(fā)劑如過氧化二苯甲酰和過馬來酸叔丁基酯；和氧化還原型光聚合引發(fā)劑。不特別限制光聚合引發(fā)劑的量，其可在現(xiàn)有技術(shù)的熱光聚合引發(fā)劑的常用范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。
構(gòu)成含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑(例如丙烯酸系壓敏粘著劑)可含有空心微球?？招奈⑶虻氖褂每筛纳评绾瑲馀輭好粽持鴦又械膲好粽持鴦┘羟辛筒僮餍再|(zhì)?？招奈⑶蚩蓡为?dú)使用或兩種或多種組合使用。
不特別限制空心微球的粒徑(平均粒徑)，其可選擇為例如1-500μm(優(yōu)選5-200μm，更優(yōu)選為10-100μm)。
空心微球可以是無機(jī)空心微球或有機(jī)空心微球。在空心微球中，無機(jī)空心微球的例子包括由玻璃制成的空心微球，如空心玻璃球；由金屬化合物制成的空心微球，如空心鋁球；和由陶瓷材料制成的空心微球，如空心陶瓷球。另外，有機(jī)空心微球的例子包括由樹脂制成的空心微球，如偏二氯乙烯球。
不特別限制空心微球的比重，其可選擇為例如0.1-0.8g/cm3(優(yōu)選0.12-0.5g/cm3)。低于0.1g/cm3的比重增強(qiáng)在形成含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑中混合空心微球時(shí)空心微球的浮動(dòng)性，從而變得難以均一分散空心微球。另一方面，超過0.8g/cm3的比重使空心微球變得昂貴，從而增加成本。
空心微球可經(jīng)歷各種表面處理，如通過硅氧烷化合物或含氟化合物進(jìn)行的降低表面張力的處理。
不特別限制空心微球的量，例如，其可選擇為相對(duì)于含氣泡壓敏粘著劑層的總體積為10-50體積％，優(yōu)選15-40體積％。相對(duì)于含氣泡壓敏粘著劑層的總體積低于10體積％的空心微球的量降低了空心微球的添加效果，而超過50體積％的空心微球的量降低了含氣泡壓敏粘著劑層的粘著力。
構(gòu)成含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑根據(jù)含氣泡雙面壓敏粘著帶的應(yīng)用可含有適當(dāng)?shù)奶砑觿?。這些添加劑的例子包括表面活性劑，如離子型表面活性劑，硅氧烷型表面活性劑，或氟化表面活性劑；交聯(lián)劑，如聚異氰酸酯型交聯(lián)劑、硅氧烷型交聯(lián)劑、環(huán)氧交聯(lián)劑或烷基醚化三聚氰胺交聯(lián)劑；提供壓敏粘著性的材料，如在通常溫度下由松香衍生物樹脂、聚萜樹脂、石油烴樹脂或油溶性酚醛樹脂形成的固體、半固體或液體材料；增塑劑；填充劑；抗老化劑；抗氧化劑；和著色劑如顏料或染料。
例如，在通過使用光聚合引發(fā)劑形成含氣泡壓敏粘著劑層中，可以不妨礙光聚合反應(yīng)的程度使用顏料(著色顏料)，從而對(duì)含氣泡壓敏粘著劑層著色。當(dāng)希望含氣泡壓敏粘著劑層為黑色時(shí)，可使用碳黑作為著色顏料?？紤]到著色水平并且為了不妨礙光聚合反應(yīng)，碳黑的量?jī)?yōu)選選擇為相對(duì)于100重量份的用于形成構(gòu)成含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑的基礎(chǔ)聚合物所用的全部單體組分(特別是形成含有(甲基)丙烯酸酯作為主要單體組分的丙烯酸系聚合物的所有單體組分)為0.15重量份或更低(例如，為0.001-0.15重量份)，優(yōu)選0.02-0.1重量份。
在含氣泡壓敏粘著劑層為其中通過使用含發(fā)泡劑的壓敏粘著劑組合物形成氣泡的形式的情況下，不特別限制發(fā)泡劑，其可選擇常規(guī)的發(fā)泡劑。所述的發(fā)泡劑可以是例如熱膨脹性微球。
在本發(fā)明中，在含氣泡壓敏粘著劑層是其中通過采用含氣泡壓敏粘著劑組合物形成氣泡的形式的情況下，為了在含氣泡壓敏粘著劑組合物穩(wěn)定地混合氣泡，優(yōu)選摻混和混合待混氣泡(作為最終組分)在含氣泡壓敏粘著劑組合物中，特別優(yōu)選在混合氣泡前增加構(gòu)成含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑(這種粘著劑還稱作“含氣泡壓敏粘著劑前體”)的粘性。不特別限制含氣泡壓敏粘著劑前體的粘性，只要該粘性可穩(wěn)定地保持混合的氣泡，并且在5號(hào)轉(zhuǎn)子、10rpm轉(zhuǎn)速和30℃的測(cè)量溫度條件下使用BH粘度計(jì)測(cè)量的粘度希望為5-50Pa·s(優(yōu)選10-40Pa·s)。當(dāng)含氣泡壓敏粘著劑前體的粘性(在5號(hào)轉(zhuǎn)子、10rpm轉(zhuǎn)速和30℃測(cè)量溫度條件下使用BH粘度計(jì)測(cè)量得到的)小于5Pa·s時(shí)，因?yàn)檎承赃^低，混合的氣泡可能不久后形成集合并且可從體系逃逸。另一方面，當(dāng)粘性超過50Pa·s時(shí)，因?yàn)檫^高粘性，很難形成含氣泡壓敏粘著劑層。
含氣泡壓敏粘著劑前體的粘性可通過例如以下的方法進(jìn)行調(diào)節(jié)混合各種聚合物組分如丙烯酸系橡膠或粘性調(diào)節(jié)添加劑的方法，或部分聚合用于形成壓敏粘著劑的基礎(chǔ)聚合的單體組分(例如，用于形成丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸酯的單體組分)。例如，具有能夠穩(wěn)定地含有氣泡的適當(dāng)粘性的含氣泡壓敏粘著劑前體可通過將用于形成壓敏粘著劑的基礎(chǔ)聚合物的單體組分(例如用于形成丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸酯的單體組分)和聚合引發(fā)劑如光聚合引發(fā)劑混合以制備單體混合物，然后根據(jù)聚合引發(fā)劑的類型對(duì)單體混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)從而獲得組合物(糊漿)，其中只有一部分的單體組分被聚合，并根據(jù)必要向該糊漿中摻混空心微球和各種添加劑。穩(wěn)定地含有氣泡的含氣泡壓敏粘著劑組合物可以通過向所述的含氣泡壓敏粘著劑前體中引入或混合氣泡獲得。在糊漿制備過程中，根據(jù)必要使用的空心微球和各種添加劑可在前體混合物之前被適當(dāng)?shù)靥砑印?br> 不特別限制氣泡混合方法，可使用常規(guī)的氣泡混合方法。例如，可使用裝備有在盤(所述盤在中心具有穿孔)上具有多個(gè)齒的定子的設(shè)備，并且所述轉(zhuǎn)子與帶齒的定子是相對(duì)的并且在盤上具有類似的齒。其中在含氣泡壓敏粘著劑前體中細(xì)分散和混合氣泡形成氣體的含氣泡壓敏粘著劑組合物可通過在上述設(shè)備的定子的齒和轉(zhuǎn)子的齒之間引入含氣泡壓敏粘著劑前體，并且在轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)下，通過穿孔向含氣泡壓敏粘著劑前體中引入用于形成氣泡的氣體組分(氣泡形成氣體)獲得。
為了抑制或防止氣泡集合，優(yōu)選進(jìn)行從氣泡混合到形成含氣泡壓敏粘著劑層的步驟作為連續(xù)步驟。更具體地，優(yōu)選在如上所述通過混合氣泡制備含氣泡壓敏粘著劑組合物之后連續(xù)地使用該含氣泡壓敏粘著劑組合物并使用常規(guī)的用于形成壓敏粘著劑層的方法制備含氣泡壓敏粘著劑層。更具體地，例如，可通過在預(yù)定面上涂覆含氣泡壓敏粘著劑組合物、然后通過任選的干燥或硬化制備含氣泡壓敏粘著劑層。在形成含氣泡壓敏粘著劑層中，如上所述，優(yōu)選通過加熱或通過光化能射線照射進(jìn)行硬化。更具體地，可通過使用含有聚合引發(fā)劑如熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑的含氣泡壓敏粘著劑組合物在預(yù)定面上涂覆含氣泡壓敏粘著劑組合物、進(jìn)行加熱或使用光化能射線照射以在穩(wěn)定地保持氣泡的狀態(tài)下實(shí)現(xiàn)硬化，從而有利地制備含氣泡壓敏粘著劑層。
含氣泡壓敏粘著劑層可以是單層構(gòu)造或多層構(gòu)造。另外，不特別限制含氣泡壓敏粘著劑層的厚度，該厚度可選擇為200-5000μm(優(yōu)選300-4000μm，更優(yōu)選為400-3000μm)。當(dāng)含氣泡壓敏粘著劑層的厚度低于200μm時(shí)，緩沖性降低，從而與曲面或不規(guī)則面的粘著性降低。另一方面，當(dāng)厚度超過5000μm時(shí)，很難獲得具有均一厚度的層。
在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶中，在含氣泡壓敏粘著劑層中的發(fā)泡度(％)，其通過下式(1)定義，為例如10％或更高(優(yōu)選11％或更高，更優(yōu)選為12％或更高)。不特別限制發(fā)泡度的上限，該上限可選擇為例如50％或更低(優(yōu)選40％或更低，更優(yōu)選30％或更低)。
發(fā)泡度(％)＝(1-B/A)×100 (1)在式(1)中，A表示不含氣泡的壓敏粘著劑層(無氣泡壓敏粘著劑層)的比重，該不含氣泡的壓敏粘著劑層通過硬化不含氣泡的壓敏粘著劑制備，B表示含氣泡壓敏粘著劑層的比重，該含氣泡壓敏粘著劑層通過硬化含氣泡壓敏粘著劑制備。與A和B有關(guān)的壓敏粘著劑組合物除了有無氣泡之外具有相同組成。
基材在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶是含氣泡含基材雙面壓敏粘著帶的情況下，不特別限制基材，其可以是適當(dāng)薄的片狀件，例如，紙型基材如紙張；纖維基材如布、無紡布或料片(net)(它們的原料不特別被限制并且可適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇，例如選自馬尼拉麻、人造絲、聚酯和漿粕纖維)；金屬基材，如金屬箔或金屬板；塑料基材如塑料膜或塑料片；橡膠基材如橡膠片；泡沫材料如泡沫片；或它們的層壓體，如塑料基材和其它基材的層壓體，或塑料膜(或片)的層壓體。作為基材，可有利地使用塑料基材如塑料膜或塑料片。用于所述塑料膜或片的材料的例子包括使用α-烯烴作為單體組分的烯烴樹脂，如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)；聚酯樹脂，如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)；聚氯乙烯(PVC)；乙酸乙烯酯樹脂；聚苯硫醚(PPS)；酰胺樹脂如聚酰胺(尼龍)和全聚芳族酰胺(聚芳酰胺)；聚酰亞胺樹脂；和聚醚醚酮(PEEK)。這些材料可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
在使用塑料基材作為基材的情況下，可控制諸如拉長(zhǎng)的可變形性，例如，通過拉伸處理進(jìn)行控制。另外，在通過使用光化能射線硬化的含氣泡壓敏粘著劑層的情況下，優(yōu)選使用不妨礙光化能射線的透過的基材。
為了增加與含氣泡壓敏粘著劑層的粘著，基材表面可經(jīng)歷常規(guī)的表面處理，例如，通過化學(xué)或物理方法的氧化處理如電暈放電處理，鉻酸處理，臭氧暴露處理，火焰暴露處理，高壓電擊暴露處理或離子化放射線處理，以及使用底層涂覆劑或隔離劑的涂層處理。
可根據(jù)強(qiáng)度、撓性和使用目的適當(dāng)?shù)剡x擇基材的厚度，該厚度通常為例如1000μm或更低(諸如1-1000μm)，優(yōu)選1-500μm，更優(yōu)選3-300μm，但是不限制上述范圍。基材可為單層構(gòu)造或多層構(gòu)造。
無氣泡壓敏粘著劑層在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶具有無氣泡壓敏粘著劑層的情況下(例如，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是在基材一側(cè)上形成含氣泡壓敏粘著劑層且在基材另一側(cè)上形成無氣泡壓敏粘著劑層的含氣泡雙面壓敏粘著帶的情況下)，該無氣泡壓敏粘著劑層可通過使用常規(guī)的壓敏粘著劑(如丙烯酸系壓敏粘著劑、橡膠壓敏粘著劑、乙烯基烷基醚壓敏粘著劑、硅氧烷壓敏粘著劑、聚酯壓敏粘著劑、聚酰胺壓敏粘著劑、聚氨酯壓敏粘著劑、氟化壓敏粘著劑或環(huán)氧壓敏粘著劑)并使用用于形成壓敏粘著劑層的常規(guī)方法制備。不特別限制該無氣泡壓敏粘著劑層的厚度，該厚度可根據(jù)用途和使用方法適當(dāng)?shù)剡x擇。
本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶可另外包括其它層，如中間體或底涂層，其程度為不妨礙本發(fā)明的效果。
隔離襯里本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶如上所述至少使用隔離襯里，該隔離襯里至少包括通過離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑(離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離處理劑)形成的隔離處理層。因此，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是單隔離層型的情況下，隔離襯里可以是例如(1a)在基材兩側(cè)上具有由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層(該層還稱作“放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層”)的隔離襯里，或(1b)在基材的一側(cè)上具有由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層以及在基材的另一側(cè)上通過除了離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑之外的隔離劑形成的隔離處理層(該隔離處理層還稱作“其它的隔離處理層”并且所述的隔離劑還稱作“其它的隔離劑”)的隔離襯里。另外，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是雙隔離層型的情況下，兩個(gè)隔離襯里的組合可以是例如(2a)兩個(gè)隔離襯里的組合，每個(gè)隔離襯里在基材的至少一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離劑，或(2b)在基材的至少一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里和在基材的另一側(cè)上具有其它隔離處理層的隔離襯里的組合。
在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶中，重要的是使用的隔離襯里的形式是重質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面與離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層接觸。因此，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是單隔離層型的情況下，重要的是使用的隔離襯里的形式是在基材至少一側(cè)上形成的離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層與重質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面接觸。另一方面，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是雙隔離層型的情況下，重要的是在基材至少一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里的使用形式是在基材至少一側(cè)上形成的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層與重質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面接觸。
在本發(fā)明中，優(yōu)選單隔離層型的含氣泡雙面壓敏粘著帶。另外，要在單隔離層型的含氣泡雙面壓敏粘著帶中使用的單一隔離襯里優(yōu)選是在基材兩側(cè)上都具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里。
放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層不特別限制用于形成放射線硬化性硅氧烷型隔離襯里層的放射線硬化性硅氧烷型隔離劑，只要其是可通過離子化放射線如α-射線、β-射線、γ-射線、中子束、電子束或紫外線硬化的硅氧烷隔離劑即可，但是，有利地使用紫外線硬化性硅氧烷型隔離劑，其通過紫外線照射交聯(lián)(硬化反應(yīng))硬化，從而形成隔離膜。放射線硬化性硅氧烷型隔離劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
不特別限制放射線硬化性硅氧烷型隔離劑，只要其是可通過紫外線照射硬化的硅氧烷型隔離劑即可，并且可使用各種硬化類型(硬化機(jī)制)的這些隔離劑。這些硬化類型的例子包括通過陽離子聚合硬化的陽離子聚合類型，通過自由基聚合硬化的自由基聚合類型，通過自由基加聚硬化的自由基加成類型，和通過氫化硅烷化反應(yīng)硬化的氫化硅烷化反應(yīng)類型。對(duì)于放射線硬化性硅氧烷型隔離劑的硬化類型，特別有利的是陽離子聚合型。因此，作為放射線硬化性硅氧烷型隔離劑，可有利地使用陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷型隔離劑。
在陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷型隔離劑中，使用環(huán)氧官能團(tuán)硅氧烷聚合物組分，在該組分的主鏈中使用其中引入一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)有機(jī)基團(tuán)的聚硅氧烷組分。所述的環(huán)氧官能團(tuán)硅氧烷聚合物組分可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。環(huán)氧官能團(tuán)有機(jī)基團(tuán)可直接結(jié)合于或通過二價(jià)基(例如諸如亞烷基或亞烷氧基的二價(jià)有機(jī)基)結(jié)合于聚硅氧烷組分的主鏈或側(cè)鏈中的硅原子。重要的是至少兩個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)有機(jī)基團(tuán)被引入主鏈的聚硅氧烷組分中。
在放射線硬化性硅氧烷型隔離劑中，環(huán)氧官能團(tuán)有機(jī)基團(tuán)的具體例子包括縮水甘油基、縮水甘油基氧基、3，4-環(huán)氧環(huán)己基和2，3-環(huán)氧環(huán)戊基。
例如，可通過在構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物的聚甲基氰硅氧烷上使用諸如鉑化合物作為催化劑進(jìn)行烯烴環(huán)氧單體諸如4-乙烯基環(huán)己烯氧化物、烯丙基縮水甘油基醚或7-環(huán)氧基-1-辛烯的加成反應(yīng)獲得環(huán)氧官能團(tuán)有機(jī)基團(tuán)。環(huán)氧官能團(tuán)硅氧烷聚合物組分可為直鏈或支鏈形式，或它們的混合物。
另外，陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷隔離劑可使用作為紫外線裂解引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑)的鹽型紫外線裂解引發(fā)劑。鹽型紫外線裂解引發(fā)劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
鹽型紫外線裂解引發(fā)劑的例子包括在JP-A-6-32873中所述的鹽型光引發(fā)劑，在JP-A-2000-281965中所述的鹽型光引發(fā)劑，在JP-A-11-228702中所述的鹽型光引發(fā)劑，和在JP-B-8-26120中所述的鹽型光引發(fā)劑。這些鹽型紫外線裂解引發(fā)劑的例子包括二芳基碘鹽、三芳基硫鹽、三芳基硒鹽、四芳基磷鹽和芳基二偶氮鹽。作為鹽紫外線裂解引發(fā)劑，可有利地使用二芳基碘鹽。
更具體地，二芳基碘鹽的例子包括有Y2I+X-表示的化合物，其中Y表示可具有取代基的芳基；X-表示非親核性和非堿性的陰離子。由X-表示的非親核性和非堿性的陰離子的例子包括SbF6-、SbCl6-、BF4-、[B(C6H5)4]-、[B(C6H5)4]-、[B(C6H4CF3)4]-、[(C6H5)2BF2]-、[(C6H5BF3]-、[B(C6H3F2)4]-、AsF6-、PF6-、HSO4-和ClO4-。對(duì)于這些陰離子，有利地使用銻基陰離子或硼基陰離子。
另外，三芳基硫鹽、三芳基硒鹽、四芳基磷鹽和芳基二偶氮鹽的例子包括對(duì)應(yīng)于二芳基碘鹽的化合物。更具體地，作為三芳基硫鹽、三芳基硒鹽、四芳基磷鹽和芳基二偶氮鹽，可使用分別由Y3S+X-、Y3Se+X-、Y4P+X-、和YN2+X-表示的化合物，其中Y和X-具有上述相同含義。
作為鹽型紫外線裂解引發(fā)劑，可有利地使用含有銻原子的紫外線裂解引發(fā)劑(銻型紫外線裂解引發(fā)劑)和含有硼原子的紫外線裂解引發(fā)劑(硼型紫外線裂解引發(fā)劑)，并且，特別地，可有利地使用含有銻原子的二芳基碘鹽型紫外線裂解引發(fā)劑和含有硼原子的二芳基碘鹽型紫外線裂解引發(fā)劑。
因此，陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷隔離劑的例子包括至少含有聚硅氧烷組分和鹽型紫外線裂解引發(fā)劑的所述隔離劑，所述聚硅氧烷組分在分子內(nèi)含有至少兩個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)有機(jī)基團(tuán)(環(huán)氧官能團(tuán)硅氧烷聚合物組分)。在陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷隔離劑中，不特別限制鹽型紫外線裂解引發(fā)劑的比例，只有其是催化量即可，并且例如可選擇為相對(duì)于100重量份的環(huán)氧官能團(tuán)硅氧烷聚合物組分為0.1-8重量份(優(yōu)選0.3-5重量份，更優(yōu)選為0.5-3重量份)。
陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷隔離劑可通過將前述構(gòu)成(環(huán)氧官能團(tuán)硅氧烷聚合物組分和任選的鹽型紫外線裂解引發(fā)劑和各種添加劑)混合制備，根據(jù)需要使用有機(jī)溶劑。陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷隔離劑的使用狀態(tài)是諸如環(huán)氧官能團(tuán)硅氧烷聚合物組分的聚合物組分溶解在諸如有機(jī)溶劑的溶劑中。在陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷隔離劑中，可適當(dāng)?shù)負(fù)交斐Ｒ?guī)或常用的添加劑，包括填料、抗靜電劑、抗氧化劑、增塑劑、著色劑如染料或顏料。
上述的陽離子聚合性紫外線硬化性硅氧烷隔離劑還可是商購(gòu)的，例如，購(gòu)自商品名為X-62-7622(由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn))，X-62-7629(由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn))，X-62-7655(由Shin-etsuChemical Co.生產(chǎn))，X-62-7634(由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn))，和X-62-7658(由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn))下的商品。
放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層可使用離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑并使用形成隔離處理層的常規(guī)方法形成。更具體地，離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層可例如通過在基材(隔離襯里的基材)的預(yù)定面上涂覆離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑(涂覆量為在干燥或硬化后獲得預(yù)定厚度)，然后通過使用離子化放射線照射進(jìn)行硬化形成。
不特別限制離子化放射線的照射方法，其可適當(dāng)?shù)剡x自常規(guī)的離子化放射線的照射方法(例如，使用常規(guī)紫外燈諸如具有電極的高壓汞燈、無臭氧燈、金屬鹵素?zé)艋驘o電極微波燈的紫外線照射方法)。
另外，離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑必需以適當(dāng)涂覆量涂覆在隔離襯里用基材上。過低涂覆量的隔離劑增加超過所需剝離強(qiáng)度的剝離強(qiáng)度(剝離時(shí)所需的力)，從而導(dǎo)致在實(shí)際使用中出現(xiàn)問題。而過高涂覆量增加成本，因此不經(jīng)濟(jì)?？筛鶕?jù)待用壓敏粘著劑的類型、隔離襯里的基材的類型和離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑的類型適當(dāng)?shù)剡x擇隔離劑的適當(dāng)涂覆量，但是其為例如0.01-10g/m2，優(yōu)選0.05-5g/m2，更優(yōu)選為0.1-3g/m2。
在隔離襯里用基材上涂覆離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑中，可適當(dāng)?shù)剡x擇和使用常規(guī)的涂覆設(shè)備，如直接槽輥涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)或模頭涂布機(jī)。另外，在隔離襯里用基材上涂覆離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑中，其可以在溶劑(如有機(jī)溶劑)中被稀釋的狀態(tài)或以未在溶劑(如有機(jī)溶劑)中被稀釋的無溶劑狀態(tài)被涂覆。
隔離襯底用基材在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶中使用的隔離襯里包括隔離襯里用基材。不特別限制隔離襯里用基材，可使用各種基材，如塑料型基材、紙型基材和纖維基材。隔離襯里用基材可具有單層結(jié)構(gòu)或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)。在隔離襯里用基材中，可適當(dāng)?shù)貜母鞣N塑料基材中選擇塑料型基材，其例子包括聚烯烴基材(如聚乙烯基材和聚丙烯基材)、聚酯基材(如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基材、聚萘二甲酸乙二酯基材和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯基材)、聚酰胺基材(所謂的“尼龍”型基材)和纖維素基材(所謂的“賽璐玢”型基材)。另外，可適當(dāng)?shù)貜母鞣N紙基材中選擇紙型基材，其例子包括和紙、影印紙、證券紙、玻璃紙、工藝紙、牛皮紙(clupack pater)、縐紋紙、白土涂布紙、頂涂層紙和合成紙。
隔離襯里用基材可任選經(jīng)歷各種表面處理如電暈放電處理或各種表面加工如壓紋處理。
不特別限制隔離襯里用基材的厚度，但是其可根據(jù)使用目的適當(dāng)?shù)剡x擇，其通常選擇2-200μm，優(yōu)選25-150μm。
其它的隔離處理層不特別限制形成其它隔離處理層的隔離劑(其它隔離劑)，其可適當(dāng)?shù)剡x自常規(guī)的隔離劑。所述的其它隔離劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
作為其它隔離劑，可有利地使用除了離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑之外的硅氧烷型隔離劑。這種硅氧烷型隔離劑可以是不通過加熱或離子化放射線而硬化的類型，而是但是可有利地使用熱固性硅氧烷型隔離劑。
熱固性硅氧烷型隔離劑可以是任何的通過加熱而硬化的硅氧烷型隔離劑，但是可有利地使用通過熱加成反應(yīng)的交聯(lián)(硬化反應(yīng))硬化而形成隔離膜的熱加成反應(yīng)類型的硅氧烷隔離劑。熱固性硅氧烷型隔離劑可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
作為熱加成反應(yīng)類型的硅氧烷型隔離劑，可使用熱加成反應(yīng)類型的聚硅氧烷隔離劑，其含有聚硅氧烷聚合物(該聚合物在其分子內(nèi)具有可與含Si-H鍵的基團(tuán)有反應(yīng)性的基團(tuán))，和聚硅氧烷聚合物(該聚合物在其分子內(nèi)具有與硅原子結(jié)合的氫原子)?！癝i-H鍵”是指“在硅原子(Si)和氫原子(H)之間的鍵”。
在分子內(nèi)具有與含Si-H鍵的基團(tuán)有反應(yīng)性的基團(tuán)的聚硅氧烷聚合物中，與含Si-H鍵的基團(tuán)有反應(yīng)性的基團(tuán)的例子包括烯基如乙烯基和己烯基。在分子內(nèi)具有與含Si-H鍵的基團(tuán)有反應(yīng)性的基團(tuán)的聚硅氧烷聚合物中，烯基優(yōu)選以兩個(gè)或多個(gè)單元存在。另外，在分子內(nèi)具有與硅原子結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷聚合物中，與硅原子結(jié)合的氫原子優(yōu)選在所述分子內(nèi)以兩個(gè)或多個(gè)單元存在。因此，作為熱加成反應(yīng)類型的硅氧烷隔離劑，有利地使用在分子內(nèi)含有具有兩個(gè)或多個(gè)烯基的聚硅氧烷聚合物的聚硅氧烷隔離劑，和在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的硅氧烷聚合物。
在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)烯基的聚硅氧烷聚合物中，烯基通常直接與構(gòu)成主鏈或骨架的聚硅氧烷聚合物的硅原子結(jié)合(例如，在末端的硅原子或在主鏈中的硅原子)。因此，作為在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)烯基的聚硅氧烷聚合物，有利地使用具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子直接連接的烯基的聚硅氧烷聚合物。構(gòu)成主鏈或骨架的聚硅氧烷聚合物包括聚烷基烷基硅氧烷聚合物如聚二甲基硅氧烷聚合物，聚二乙基硅氧烷聚合物和聚甲基乙基硅氧烷聚合物；聚烷基芳基硅氧烷聚合物；和使用多類型的含硅原子的單體組分如聚(二甲基硅氧烷-二乙基硅氧烷)的共聚物，其中，優(yōu)選聚二甲基硅氧烷。
另一方面，在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的硅氧烷聚合物中，與氫原子結(jié)合的硅原子可以是主鏈中的硅原子或側(cè)鏈中的硅原子中的一種。作為在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的硅氧烷聚合物，優(yōu)選聚二甲基氫硅氧烷聚合物如聚(二甲基硅氧烷-甲基硅氧烷)。另外，在熱加成反應(yīng)類型的聚硅氧烷隔離劑中，在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷聚合物起到交聯(lián)劑的作用。
不特別限制在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷聚合物，其可根據(jù)膜硬化性質(zhì)和剝離強(qiáng)度適當(dāng)?shù)剡x擇。更具體地，為了使膜有效硬化，在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷聚合物以以下的比率使用在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷聚合物中的與氫原子結(jié)合的硅原子(即Si-H鍵中的硅原子)的摩爾量(稱作“摩爾數(shù)(X)”)和在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)烯基的聚硅氧烷聚合物中的烯基的摩爾量(稱作“摩爾數(shù)(Y)”)滿足摩爾數(shù)(X)大于摩爾數(shù)(Y)的關(guān)系，并且通常使用摩爾數(shù)(X)/摩爾數(shù)(Y)的比為1.0-2.0，優(yōu)選1.2-1.6之間的比。
在通過在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷聚合物(交聯(lián)劑)使在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)烯基的聚硅氧烷聚合物硬化的情況下，可使用催化劑。可有利地使用鉑催化劑，如鉑細(xì)粒、氯鉑酸或得自它們的鉑化合物。不特別限制催化劑的量，其可選擇為相對(duì)于在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)烯基的聚硅氧烷聚合物為0.1-1000ppm(優(yōu)選1-100ppm)。
可通過混合前述組分(如在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)烯基的聚硅氧烷聚合物；在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)與硅原子結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷聚合物；和任選的催化劑和各種添加劑)，并根據(jù)需要使用有機(jī)溶劑而制備熱加成反應(yīng)類型的聚硅氧烷隔離劑。熱加成反應(yīng)類型的聚硅氧烷隔離劑的使用狀態(tài)可以是其中將聚合物組分如聚硅氧烷聚合物溶于有機(jī)溶劑中。在熱加成反應(yīng)類型的聚硅氧烷隔離劑中，可適當(dāng)?shù)負(fù)交斐Ｒ?guī)或常用的添加劑包括填料、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、著色劑如染料或顏料。
這種熱加成反應(yīng)類型的聚硅氧烷隔離劑的例子包括LTC-1051L(商品名，由Toray-Dow-Coming Silicone Co.生產(chǎn))，X-62-1600A(商品名，由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn))，X-62-1600B(商品名，由Shin-etsuChemical Co.生產(chǎn))，和SP-7268S(商品名，由Toray-Dow-ComingSilicone Co.生產(chǎn))。
根據(jù)其它隔離劑的類型，使用其它隔離劑和使用常規(guī)的用于形成隔離處理層的方法形成其它隔離處理層。更具體地，可通過例如在隔離襯里用基材的預(yù)定面上涂覆其它隔離劑如熱固性硅氧烷型隔離劑形成其它隔離處理層，所述涂覆量為在干燥或硬化后獲得預(yù)定厚度，然后根據(jù)需要，通過加熱進(jìn)行干燥或硬化。
不特別限制在干燥或硬化熱固性硅氧烷型隔離劑中的加熱方法，其可適當(dāng)?shù)剡x擇常規(guī)的加熱方法，如使用電加熱器加熱的方法，和通過電磁波如紅外線加熱的方法。
其它隔離劑(特別是熱固性硅氧烷隔離劑)必需以適當(dāng)?shù)耐扛擦客扛灿诨纳?隔離襯里用基材)。過低涂覆量的其它隔離劑增加了超過所需剝離強(qiáng)度的剝離強(qiáng)度(剝離所需的力)，從而導(dǎo)致在實(shí)際使用中出現(xiàn)問題，而過高的涂覆量增加成本，從而是不經(jīng)濟(jì)的。根據(jù)待用壓敏粘著劑的類型、隔離襯里用基材的類型和其它隔離劑(特別是熱固性硅氧烷隔離劑)的類型適當(dāng)?shù)剡x擇適當(dāng)量的其它隔離劑(固體)，但是涂覆量可以選擇為約0.01-10g/m2，優(yōu)選0.05-5g/m2，更預(yù)選為0.1-3g/m2。
在隔離襯里用基材上涂覆其它隔離劑(特別是熱固性硅氧烷隔離劑)中，可適當(dāng)?shù)剡x擇和使用常規(guī)的涂覆設(shè)備，如直接槽輥涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)或模頭涂布機(jī)。另外，在隔離襯里用襯底上涂覆其它隔離劑中，其可以在溶劑(如有機(jī)溶劑)中被稀釋的狀態(tài)或以未在溶劑(如有機(jī)溶劑)中被稀釋的無溶劑狀態(tài)被涂覆。
含氣泡雙面壓敏粘著帶的制備在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶中，使用至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里作為隔離襯里，在重質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面上使用放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層。因此，在含氣泡雙面壓敏粘著帶中，至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里的使用形式可以是，重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面接觸放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層。
因此，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是單隔離層類型的情況下，在基材一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層和在基材另一側(cè)上具有其它隔離處理層的隔離襯里(例如上述的隔離襯里(1a)或(1b))可以使用的方式為，在一側(cè)上的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層接觸重質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面，并且在另一側(cè)上的隔離處理層(放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層)接觸輕質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面。因此，單隔離層型的含氣泡雙面壓敏粘著帶具有筒狀或?qū)訅浩瑺钚问健胃綦x層型的含氣泡雙面壓敏粘著帶當(dāng)以筒狀形成時(shí)，優(yōu)選卷繞為使得輕質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面向內(nèi)。
另外，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是雙隔離層型的情況下，例如，在基材至少一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里，和在基材至少一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層的隔離襯里(例如上述的隔離襯里(2a)或(2b))可以使用的方式為，在一個(gè)隔離襯里上的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層接觸隔離層接觸重質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面，并且在其它隔離襯里上的隔離處理層(放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層)接觸輕質(zhì)隔離側(cè)壓敏粘著劑面。在這種情況下，雙隔離層型的含氣泡雙面壓敏粘著帶可為筒狀。
在含氣泡雙面壓敏粘著帶中，在重質(zhì)隔離側(cè)的壓敏粘著劑面通常是含氣泡雙面壓敏粘著帶的面。因此，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶的情況下，重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面變成含氣泡壓敏粘著劑層的面中的一個(gè)，并且在含氣泡雙面壓敏粘著帶是含氣泡含基材雙面壓敏粘著帶的情況下，重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面通常變成基材至少一側(cè)上的含氣泡壓敏粘著劑層的面。
生產(chǎn)含氣泡雙面壓敏粘著帶的方法本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶可以通過以下過程制備至少形成含氣泡壓敏粘著劑層，通過以在重質(zhì)隔離側(cè)的壓敏粘著劑面接觸放射線硬化性硅氧烷型隔離劑的方法保護(hù)壓敏粘著劑面。例如，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶的情況下，其生產(chǎn)方法可以是，例如，在至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層上涂覆含氣泡壓敏粘著劑組合物以形成含氣泡壓敏粘著劑層的方法，或者是將預(yù)先制備的含氣泡壓敏粘著劑層轉(zhuǎn)移到至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層上。另外，在含氣泡雙面壓敏粘著帶是單隔離層型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶的情況下，其通過使用在一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層和在另一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層的隔離襯里，然后在放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層上形成含氣泡雙面壓敏粘著劑層，然后將該粘著帶卷成筒狀或?qū)訅撼善瑺钌a(chǎn)。另外，在含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶是雙隔離層型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶的情況下，其可通過使用在一側(cè)上具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層和在另一側(cè)上至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層的隔離襯里，然后通過在隔離襯里的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層上形成含氣泡壓敏粘著劑層，然后向暴露的壓敏粘著劑面附著其它隔離襯里而制備。
在本發(fā)明中，含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶優(yōu)選通過預(yù)先制備含氣泡壓敏粘著劑層，然后將該含氣泡壓敏粘著劑層轉(zhuǎn)移到至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層上制備。更具體地，在含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶是單隔離層型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶的情況下，使用涂布設(shè)備如輥式涂布機(jī)在加工隔離層(process separator)(例如在聚萘二甲酸乙二酯基材的表面上具有隔離處理層的隔離層)的隔離處理面上涂布含氣泡壓敏粘著劑組合物，涂覆量為使得在于燥或硬化后獲得預(yù)定厚度，然后在其上施加覆蓋隔離層(例如在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基材的表面上具有隔離襯里層的隔離層)，施加方式為使得覆蓋隔離層的隔離處理面被接觸，并且進(jìn)行任選的硬化處理(例如離子化放射線處理如紫外線照射或加熱撤離)以獲得含氣泡壓敏粘著劑層。分別地，在隔離襯里用基材的一側(cè)上，涂覆離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑，涂覆量使得在干燥或硬化后獲得預(yù)定厚度，然后根據(jù)需要通過加熱干燥，并通過使用離子化放射線(如紫外線)照射硬化，以形成離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層，并且在隔離襯里用基材的另一側(cè)上，涂覆離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑或其它隔離劑(如熱固性硅氧烷隔離劑)，涂覆量使得在干燥或硬化后獲得預(yù)定厚度，并通過加熱或使用離子化放射線(如紫外線)照射干燥或硬化，以形成離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層，從而獲得隔離襯里。然后，剝離含氣泡壓敏粘著劑層上的覆蓋隔離層，將隔離襯里附著到暴露的壓敏粘著劑面上，附著方式是放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層與暴露的壓敏粘著劑面接觸，然后剝離加工隔離層，并將粘著劑層卷成筒狀，卷繞方式為使得暴露的壓敏粘著劑面向內(nèi)并接觸其它放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層，從而提供單隔離層型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶。
另一方面，在含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶是雙隔離層型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶的情況下，以與單隔離層型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶的方式類似，在加工隔離層的隔離處理面上涂覆含氣泡壓敏粘著劑組合物，涂覆量使得在干燥或硬化后獲得預(yù)定厚度，然后在其上施加覆蓋隔離層，施加方式為使得其隔離處理面被接觸，并且進(jìn)行任選的硬化處理(例如離子化放射線處理如紫外線照射或加熱處理)，從而獲得含氣泡壓敏粘著劑層。分別地，在隔離襯里用基材的一側(cè)上，涂覆離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑，涂覆量使得在干燥或硬化后獲得預(yù)定厚度，然后任選地通過加熱進(jìn)行干燥，并通過使用離子化放射線(如紫外線)照射進(jìn)行固化，以形成離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層，從而提供至少具有離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里。另外，在隔離襯里用基材的一側(cè)上，涂覆離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑或其它隔離劑(如熱固性硅氧烷型隔離劑)，涂覆量使得在干燥或硬化后獲得預(yù)定厚度，并通過加熱或通過使用離子化放射線(如紫外線)照射進(jìn)行干燥或硬化，以形成放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層，從而提供至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離層的隔離襯里。然后，剝離含氣泡壓敏粘著劑層的覆蓋隔離層，將至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的隔離襯里附著到暴露的壓敏粘著劑面上，附著方式為使得放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層接觸暴露的壓敏粘著劑面，然后剝離加工隔離層，將至少具有放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層的隔離襯里附著到暴露的壓敏粘著劑面上，附著方式為使得放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層或其它隔離處理層接觸壓敏粘著劑面，根據(jù)需要將粘著劑層卷成筒狀，從而提供雙隔離層型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶。
剝離強(qiáng)度在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶中，不特別限制隔離襯里的隔離處理層與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度(剝離角度180°，拉伸速度300mm/min，溫度23℃，濕度50RH％)，但是優(yōu)選剝離強(qiáng)度為使得放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層可被有效用作重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層。更具體地，隔離襯里的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度(剝離角度180°，拉伸速度300mm/min，溫度23℃，濕度50RH％)可適當(dāng)?shù)剡x擇為1.5N/50mm或更低(例如0.1-1.5N/50mm)，優(yōu)選1.2N/50mm或更低(例如0.15-1.2N/50mm)，更優(yōu)選為1.0N/50mm或更低(例如0.2-1.0N/50mm)。放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的剝離強(qiáng)度超過1.5N/50mm時(shí)，將導(dǎo)致加工性和在使用含氣泡雙面壓敏粘著帶中的工作效率變差。另外，過低的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的剝離強(qiáng)度(例如0.1N/50mm)降低重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層和輕質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層之間的剝離強(qiáng)度，因此可能導(dǎo)致“早期分離”現(xiàn)象。
重要的是，用作輕質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層的其它隔離處理層具有的剝離強(qiáng)度使得其可在輕質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層中被有效使用(即對(duì)于用作重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層的放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層的剝離強(qiáng)度的剝離強(qiáng)度)。用作重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層的其它隔離處理層與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度(剝離角度180°，拉伸速度300mm/min，溫度23℃，濕度50RH％)可適當(dāng)?shù)剡x擇為0.01-0.3N/50mm(優(yōu)選0.03-0.2N/50mm，更優(yōu)選為0.05-0.15N/50mm)。
隔離處理層與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度可根據(jù)以下方式確定。處在其中要經(jīng)歷剝離強(qiáng)度測(cè)量的隔離處理層和壓敏粘著劑面保持接觸狀態(tài)下的含氣泡雙面壓敏粘著帶在室溫(23℃)和50RH％濕度的環(huán)境中放置1小時(shí)。在放置1小時(shí)后，并且在室溫(23℃)和50RH％濕度的環(huán)境中，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)，當(dāng)具有要經(jīng)歷剝離強(qiáng)度測(cè)量的隔離處理層的隔離襯里被剝離時(shí)測(cè)量應(yīng)力，剝離方式為使得剝離在要經(jīng)歷剝離強(qiáng)度測(cè)量的隔離處理層和壓敏粘著劑層(含氣泡壓敏粘著劑層或無氣泡壓敏粘著劑層)之間的界面處進(jìn)行剝離，并且使用輔助板，在50mm距離內(nèi)使用180°的剝離角度和300mm/min的拉伸速度進(jìn)行，讀取最大應(yīng)力值并且將其作為隔離處理層與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度(N/50mm)。
在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶中，即使含有含氣泡的壓敏粘著劑層，隔離襯里的使用方式為，重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面與放射線硬化性硅氧烷型隔離處理層接觸，使得在重質(zhì)隔離層處的隔離處理層與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度可在適當(dāng)幅度下保持，所述幅度允許容易地剝離隔離襯里，在重質(zhì)隔離側(cè)上的隔離處理層和含氣泡壓敏粘著劑層之間的界面處具有重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層。因此，即使在使用含氣泡雙面壓敏粘著帶中使用在重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面的情況下，壓敏粘著劑面可容易地暴露并且可以優(yōu)異的加工性和加工效率使用含氣泡雙面壓敏粘著帶。
在本發(fā)明的含氣泡雙面壓敏粘著帶中，由于上述的構(gòu)造，隔離處理層可具有顯著的剝離強(qiáng)度差異，使得在預(yù)定界面發(fā)生剝離。因此，在使用含氣泡雙面壓敏粘著帶中，有可能有效抑制或防止所謂的“早期分離”現(xiàn)象，從而在預(yù)定界面處引起剝離，而不引起破壞諸如褶皺或纏繞，從而有效使用含氣泡雙面壓敏粘著帶。
因此，含氣泡雙面壓敏粘著帶可用作要附著于曲面或不規(guī)則面上的雙面壓敏粘著帶或片，或用作可用在需要耐推斥性應(yīng)用中的雙面壓敏粘著帶或片。
實(shí)施例在下文中，將通過實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明，但本發(fā)明不受其限制。
含氣泡雙面壓敏粘著劑層的制備在作為單體組分的90重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯和10重量份的丙烯酸單體混合物中，混合0.05重量份的Irgacure 651(商品名，由Ciba Specialty Chemicals Ltd.生產(chǎn))和0.05重量份的Irgacure 184(商品名，由Ciba Specialty Chemicals Ltd.生產(chǎn))，并進(jìn)行紫外線(UV)照射直到粘性(BH粘度計(jì)，5號(hào)轉(zhuǎn)子、10rpm轉(zhuǎn)速和20℃)達(dá)到約15Pa·s以獲得部分聚合的組合物(糊漿)。之后，相對(duì)于100重量份的全部單體組分(丙烯酸-2-乙基己基酯和丙烯酸)添加固體轉(zhuǎn)化量為0.5重量份的表面活性劑Unidyne TG-656(商品名，由Daikin Industries Ltd.生產(chǎn)；氟化表面活性劑45,900)并混合，得到壓敏粘著劑前體。
將壓敏粘著劑前體置于燒杯中，并且在從底部向壓敏粘著劑前體中引入氮?dú)鈼l件下向壓敏粘著劑前體中引入并混入氮?dú)鈿馀荩褂酶咚贁嚢铏C(jī)，獲得含氣泡壓敏粘著劑組合物。
在聚萘二甲酸乙二酯(加工隔離層)的在其表面經(jīng)歷隔離處理的隔離處理面上，涂覆含氣泡壓敏粘著劑組合物，使得在干燥和硬化后獲得1.0mm的厚度，然后將在其表面上經(jīng)歷隔離處理的聚萘二甲酸乙二酯(覆蓋隔離層)附著，附著方式為使得隔離處理表被接觸，在照明強(qiáng)度為4.0mW/cm2下進(jìn)行10分鐘的紫外線(UV)照射以使含氣泡壓敏粘著劑組合物硬化，從而獲得含氣泡壓敏粘著劑層。
隔離劑的制備例1在100重量份的X-62-7658(商品名；由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn)；紫外線硬化性聚二甲基硅氧烷)中，混合1重量份的紫外線聚合引發(fā)劑(紫外線裂解引發(fā)劑)CAT7605(商品名；由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn))以獲得紫外線硬化性硅氧烷型隔離劑(還稱作“隔離劑(A)”)，作為紫外線硬化性硅氧烷隔離劑。
隔離劑的制備例2將100重量份的LTC-1051L(商品名，由Toray-Dow-ComingSilicone Co.生產(chǎn)；熱固性聚二甲基硅氧烷)和10重量份的LTC-1100L(商品名，由Shin-stsu Chemical Co.生產(chǎn)；熱固性聚二甲基硅氧烷)混合，以獲得熱固性硅氧烷型隔離劑(還稱作“隔離劑(B)”)。
隔離劑的制備例3將50重量份的X-62-1600A(商品名，由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn)；熱固性聚二甲基硅氧烷)和50重量份的X-62-1600B(商品名，由Shin-etsu Chemical Co.生產(chǎn)；熱固性聚二甲基硅氧烷)混合，以獲得熱固性硅氧烷隔離劑(還稱作“隔離劑(C)”)。
實(shí)施例1在紙基材LL80(商品名；由Lintec Corp.生產(chǎn)；兩面都與聚乙烯基材層壓的紙基材)的表面上，使用凹板式涂布機(jī)涂覆隔離劑(A)，涂覆量為1.5g/m2，以獲得紫外線硬化性硅氧烷型隔離膜，然后將紫外線硬化性硅氧烷型隔離膜暴露并通過Fusion H燈泡(照明強(qiáng)度0.250J/cm2)在距焦長(zhǎng)度為10mm和照射計(jì)量為2.0W/cm2下進(jìn)行硬化，以形成隔離處理層，然后在50℃的環(huán)境溫度下放置(老化)1天，選擇的涂覆速度為70m/min。
然后，在LL80(商品名)的另一面上，通過凹板式涂布機(jī)涂覆隔離劑(B)，涂覆量為1.5g/m2，并且以140m/min的速度引入到設(shè)為170℃的加熱爐中(縱向長(zhǎng)度(爐長(zhǎng)度)為40m)用于硬化，從而形成隔離處理層，然后在50℃的環(huán)境溫度下放置(老化)1天，從而制備具有或以下構(gòu)造的隔離襯里在一側(cè)上具有紫外線硬化性硅氧烷型隔離劑(隔離劑(A))的隔離處理層和在另一側(cè)上具有熱固性氧烷型隔離劑(隔離劑(B))的隔離處理層。
在上述的隔離襯里中，由隔離劑(A)形成的隔離處理層用作在重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層，由隔離劑(B)形成的隔離處理層用作在輕質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層。
然后，從如此獲得的含氣泡壓敏粘著劑層剝離覆蓋隔離層，將隔離襯里附著到暴露的壓敏粘著劑面上，附著方式為使得由隔離劑(A)形成的隔離處理層被接觸。然后，剝離加工隔離層，并將粘著劑層卷成筒狀，使暴露的壓敏粘著劑面向內(nèi)并接觸由隔離劑(B)組成的隔離處理層，從而制備單隔離層型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶。
比較例1在LL80(商品名；雙面層壓聚乙烯紙)的另一面上，通過凹板式涂布機(jī)涂覆隔離劑(C)，涂覆量為1.5g/m2，并且以140m/min的速度引入到設(shè)為170℃的加熱爐中(縱向長(zhǎng)度(爐長(zhǎng)度)為40m)用于硬化，從而形成隔離處理層，然后在50℃的環(huán)境溫度下放置(老化)1天。
然后，在LL80(商品名)的另一面上，通過凹板式涂布機(jī)涂覆隔離劑(B)，涂覆量為1.5g/m2，并且以140m/min的速度引入到設(shè)為170℃的加熱爐中(縱向長(zhǎng)度(爐長(zhǎng)度)為40m)用于硬化，從而形成隔離處理層，然后在50℃的環(huán)境溫度下放置(老化)1天，從而制備具有以下構(gòu)造的隔離襯里在一側(cè)上具有熱固性硅氧烷型隔離劑(隔離劑(C))的隔離處理層和在另一側(cè)上具有熱固性氧烷型隔離劑(隔離劑(B))的隔離處理層。
在上述的隔離襯里中，由隔離劑(C)形成的隔離處理層用作在重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層，由隔離劑(B)形成的隔離處理層用作在輕質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層。
然后，從如此制備的含氣泡壓敏粘著劑層剝離覆蓋隔離層，并將隔離襯里附著到暴露的壓敏粘著劑面上，附著方式為使得由隔離劑(C)形成的隔離處理層被接觸。然后，剝離加工隔離層，并將粘著劑層卷成筒狀，使得暴露的壓敏粘著劑面向內(nèi)并接觸由隔離劑(B)形成的隔離處理層，從而生產(chǎn)單隔離膜型的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶。
評(píng)價(jià)將實(shí)施例1和比較例1獲得的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶經(jīng)歷以下的測(cè)量方法，以測(cè)量隔離襯里的初始剝離強(qiáng)度和儲(chǔ)存后的剝離強(qiáng)度。測(cè)量結(jié)果如表1所示。
初始剝離強(qiáng)度的測(cè)量方法將實(shí)施例1和比較例1的每個(gè)含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶(寬度50mm)倒卷150mm長(zhǎng)度以暴露輕質(zhì)隔離側(cè)的壓敏粘著劑面，將該壓敏粘著劑面附著于不銹鋼輔助板。在拉伸試驗(yàn)機(jī)上，在含氣泡壓敏粘著劑層和重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層之間的界面處剝離隔離襯里，在室溫(23℃)和50RH％濕度的環(huán)境中，在300mm/min拉伸速度和180°的剝離角度下進(jìn)行，以測(cè)量剝離50mm后的應(yīng)力，讀取最大應(yīng)力并作為初始剝離強(qiáng)度(N/50mm)。
儲(chǔ)存后剝離強(qiáng)度的測(cè)量方法將實(shí)施例1和比較例1的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶(寬度50mm)貯存為筒狀卷曲狀態(tài)，在50℃環(huán)境下放置14天。在儲(chǔ)存后，將含氣泡雙面壓敏粘著帶倒卷150mm長(zhǎng)度以暴露輕質(zhì)隔離側(cè)的壓敏粘著劑面，將該壓敏粘著劑慢附著到不銹鋼輔助板上。在拉伸試驗(yàn)機(jī)上，在含氣泡雙面壓敏粘著帶和重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理層之間的界面處剝離隔離襯里，在室溫(23℃)和50RH％濕度的環(huán)境中，在300mm/min拉伸速度和180°的剝離角度下進(jìn)行，以測(cè)量剝離50mm后的應(yīng)力，讀取最大應(yīng)力并作為儲(chǔ)存后的剝離強(qiáng)度(N/50mm)。
通過在50℃環(huán)境下放置14天的儲(chǔ)存相當(dāng)于在室溫下放置約1年的儲(chǔ)存。
表1


實(shí)施例1的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶在初始剝離強(qiáng)度和儲(chǔ)存后剝離強(qiáng)度之間未表現(xiàn)出大的差異，并且兩個(gè)強(qiáng)度都保持在適當(dāng)幅度。因此，在實(shí)施例1的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶中，在實(shí)際使用中，在含氣泡雙面壓敏粘著劑層和重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理面之間的界面處可容易地剝離隔離襯里。
另一方面，比較例1的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶具有2.00N/50mm的初始剝離強(qiáng)度，因此，在比較例1的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶中，在生產(chǎn)之后立即地，隔離襯里處在在含氣泡壓敏粘著劑層和重質(zhì)隔離側(cè)的隔離處理面之間的界面處具有很難剝離的水平。另外，比較例1的含氣泡無基材雙面壓敏粘著帶具有的儲(chǔ)存后的剝離強(qiáng)度比初始剝離強(qiáng)度小得多。因此，比較例1的雙面壓敏粘著帶缺乏在隔離襯里與壓敏粘著劑面的剝離強(qiáng)度的時(shí)間穩(wěn)定性。
盡管已經(jīng)詳細(xì)參考其具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的是可進(jìn)行各種改變和修改而不脫離本發(fā)明的保護(hù)范圍。
本申請(qǐng)基于2006年2月16日提交的日本專利申請(qǐng)2006-039346的優(yōu)先權(quán)，其全文并入本文作為參考。
另外，本文所述的全部文獻(xiàn)都作為參考并入本文。
權(quán)利要求
1.雙面壓敏粘著帶或片，其包括含氣泡壓敏粘著劑層；和保護(hù)含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑面的隔離襯里，所述隔離襯里至少包括由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層，其中由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層在重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面上被采用。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的雙面壓敏粘著帶或片，其中含氣泡壓敏粘著劑層通過其中氣體組分混合在壓敏粘著劑組合物中的形式的含氣泡壓敏粘著劑組合物形成。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的雙面壓敏粘著帶或片，其中隔離襯里包括基材；在所述基材的一側(cè)上由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層，該隔離處理層在重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面上被采用；和在所述基材的另一側(cè)上由熱固性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層，該隔離處理層在輕質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面上被采用。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的雙面壓敏粘著帶或片，其中隔離襯里包括基材和在所述基材的兩側(cè)上由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的雙面壓敏粘著帶或片，其中離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑是紫外線硬化性硅氧烷型隔離劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的雙面壓敏粘著帶或片，其中在隔離襯里的重質(zhì)隔離側(cè)上的剝離強(qiáng)度為0.1-1.5N/50mm，該剝離強(qiáng)度在剝離角度180°，拉伸速度300mm/min，溫度23℃，濕度50RH％的條件下測(cè)得。
專利摘要
本發(fā)明提供了含有含氣泡壓敏粘著劑層的雙面壓敏粘著帶或片；和保護(hù)該含氣泡壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑面的隔離襯里，所述隔離襯里至少包括由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層，其中由離子化放射線硬化性硅氧烷型隔離劑形成的隔離處理層在重質(zhì)隔離側(cè)上的壓敏粘著劑面上被采用。雙面壓敏粘著帶或片可采用通過其中氣體組分混合在壓敏粘著劑組合物中的形式的含氣泡壓敏粘著劑組合物形成的含氣泡壓敏粘著劑層。
文檔編號(hào)C09J7/02GKCN101024757SQ200710084101
公開日2007年8月29日 申請(qǐng)日期2007年2月16日
發(fā)明者原田正臣, 牟田茂樹, 西山直幸, 田中和雅 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan