本發(fā)明涉及長(zhǎng)余輝發(fā)光材料領(lǐng)域，特別是涉及紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

長(zhǎng)余輝發(fā)光材料(longpersistentphosphors，lpps)是一類能有效吸收激發(fā)光(如太陽光)、并在激發(fā)停止后較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)仍然持續(xù)發(fā)光的新型節(jié)能和儲(chǔ)能材料，在弱光照明、應(yīng)急指示、建筑裝飾、光電元件、生物成像、臨床醫(yī)學(xué)和能源與環(huán)境工程等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用前景?，F(xiàn)有可見光區(qū)的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料主要分為藍(lán)色、綠色和紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其中藍(lán)色(如sr2mgsi2o7:eu²⁺,dy³⁺，余輝時(shí)間>25h)和綠色(如sral2o4:eu²⁺,dy³⁺，余輝時(shí)間>15h)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的余輝亮度和余輝時(shí)間等發(fā)光性能已達(dá)到實(shí)用的要求并實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用；但紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的余輝亮度和余輝時(shí)間都遠(yuǎn)遠(yuǎn)差于前述藍(lán)色和綠色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。從三原色的角度考慮，將長(zhǎng)余輝顏色為紅、綠、藍(lán)的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料按一定比例混合，就可以得到任意一種顏色的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，但要求這三種材料必須化學(xué)性質(zhì)、余輝亮度、衰減速率等類似，否則混合材料的余輝顏色在衰減過程中就會(huì)發(fā)生變化。因此紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料開發(fā)的滯后，成為長(zhǎng)余輝發(fā)光材料全顯色進(jìn)程的瓶頸。

目前，紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料主要有如下幾種基質(zhì)：硫化物、硫氧化物、鈦酸鹽、硅酸鹽以及鋁酸鹽等。常用的制備方法有：高溫固相法、溶膠-凝膠法以及微波合成法等。在硫化物長(zhǎng)余輝發(fā)光材料中，cas:eu²⁺是目前研究最多的一種紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其中eu²⁺為激活劑。在cas系列的基礎(chǔ)上，通過改變基質(zhì)組成，可獲得(ca,sr)s、(ca,mg)s等體系的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。然而這類材料具有化學(xué)穩(wěn)定性差、易潮解的缺點(diǎn)。硫氧化物體系中研究最早的是y2o2s:eu³⁺體系，此后基質(zhì)材料逐步拓展到(y,gd)2o2s、gd2o2s以及l(fā)a2o2s等。該類材料的余輝亮度已接近實(shí)際應(yīng)用的要求，但其原料的選擇、硫粉的添加形式、焙燒溫度以及樣品的后處理等制備工藝條件仍需完善，特別是原材料成本較高，阻礙了其進(jìn)一步應(yīng)用。鈦酸鹽體系中catio3:pr³⁺紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料是研究的熱點(diǎn)，catio3基質(zhì)化學(xué)性能穩(wěn)定、耐候性好、發(fā)光顏色純正。但這一體系最大缺點(diǎn)是發(fā)光亮度不夠，且余輝時(shí)間未達(dá)到應(yīng)用要求，而且往往需要氙燈之類的強(qiáng)光或短波段(如紫外)光才能較好地激發(fā)，因而在可見光區(qū)的激發(fā)強(qiáng)度也有待提高。硅酸鹽體系中有cdsio3:sm³⁺和mgsio3:mn²⁺,eu²⁺,dy³⁺等紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，它們具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，但缺點(diǎn)是余輝時(shí)間短、亮度低，不滿足實(shí)用要求。鋁酸鹽體系中sr3al2o6:eu²⁺,dy³⁺為紅色長(zhǎng)余輝材料，其發(fā)光亮度和余輝時(shí)間均不夠，抗水性差。綜上所述，現(xiàn)有的紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料各有優(yōu)缺點(diǎn)，均未能完全達(dá)到實(shí)際應(yīng)用的要求，因此，研究開發(fā)基質(zhì)穩(wěn)定性好和余輝性能優(yōu)良的紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料顯得尤為必要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種基質(zhì)穩(wěn)定性好和余輝性能優(yōu)良的新型紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，該發(fā)光材料不需要強(qiáng)光或短波段(如紫外)光激發(fā)，只需普通可見光即可激發(fā)，激發(fā)后的材料具有優(yōu)良的長(zhǎng)余輝性能，且基質(zhì)穩(wěn)定性明顯提高。

本發(fā)明所要解決的另一個(gè)技術(shù)問題是提供了前述紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其特征為雙基質(zhì)體系，化學(xué)式為cas/casno3:eu,ln，其中l(wèi)n為dy、tb、er、ho、pr、la、sm、ce、nd、y、tm、yb、lu和gd中的一種或多種元素的組合；eu離子的摻雜比例為casno3的0.01mol%~2mol%，ln離子的摻雜比例為casno3的0mol%~1mol%。

優(yōu)選地，eu離子的摻雜比例為casno3的0.01mol%~1mol%。

本發(fā)明還提供了一種紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的制備方法，該方法可稱之為濕法共混-高溫固相反應(yīng)法，所述制備方法如下：

a)按元素化學(xué)計(jì)量比稱取相應(yīng)元素的氧化物/碳酸鹽原料；

b)在步驟a)稱好的原料中加入分散劑，然后進(jìn)行濕法共混研磨；

c)對(duì)步驟b)濕法共混研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥；

d)將步驟c)干燥后的原料置于弱還原氣氛中進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，煅燒溫度為900~1350℃，保溫時(shí)間為0.5~8h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

cas:eu²⁺屬硫化物體系，是已報(bào)道的最早的紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，具有易于激發(fā)，發(fā)光顏色純正等優(yōu)點(diǎn)，但存在著化學(xué)穩(wěn)定性差、易潮解的缺點(diǎn)。casno3是一種低維固體發(fā)光基質(zhì)材料，在錫酸鹽結(jié)構(gòu)中，錫元素主要形成穩(wěn)定而牢固的[sno6]八面體結(jié)構(gòu)，[sno6]八面體不同的鏈接方式能夠形成低維的晶體結(jié)構(gòu)，尤其是一維鏈狀結(jié)構(gòu)，casno3在高溫下會(huì)產(chǎn)生大量的氧空位，而作為發(fā)光離子的eu³⁺摻入后，由于eu³⁺能夠改變基質(zhì)的陷阱深度和陷阱濃度，從而有效俘獲自由載流子，并作為存儲(chǔ)中心，在室溫條件下緩慢將其釋放出來實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)余輝的發(fā)射，然而，已報(bào)道的casno3發(fā)光材料大多需要近紫外等強(qiáng)光才能激發(fā)，難以用普通可見光激發(fā)產(chǎn)生發(fā)光，因而在應(yīng)用方面受到了限制。

本發(fā)明通過精確調(diào)節(jié)氧化物或碳酸鹽原料比例，控制弱還原氣氛、煅燒溫度和保溫時(shí)間，成功合成了雙基質(zhì)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料cas/casno3:eu，該雙基質(zhì)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料既具有硫化物易于激發(fā)、發(fā)光顏色純正的優(yōu)勢(shì)，又具有錫酸鹽化學(xué)穩(wěn)定性好、不易潮解的特性，是一種新型的基質(zhì)穩(wěn)定性好、長(zhǎng)余輝性能優(yōu)良的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，且對(duì)于以后其它相關(guān)的提升單基質(zhì)發(fā)光材料的基質(zhì)穩(wěn)定性能和余輝發(fā)光性能的研究，無疑具有積極的參考意義。

作為進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述步驟a)中可加入助熔劑，優(yōu)選硼酸，相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為0mol%~30mol%，優(yōu)選地，硼酸相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為15mol%~25mol%，可以加速長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的合成，降低煅燒溫度、縮短保溫時(shí)間。

作為進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述步驟b)中分散劑采用無水乙醇或水，優(yōu)選無水乙醇，可以顯著降低研磨時(shí)間，提高研磨效率，在加入分散劑后，研磨時(shí)間為20~120min。

所述濕法共混-高溫固相反應(yīng)法具有這樣的優(yōu)勢(shì)，分散劑以乙醇為例：在濕法研磨共混過程中，一方面，各種所需原料能夠在液態(tài)分散介質(zhì)，即乙醇中進(jìn)行充分分散，使其混合的更加均勻。另一方面，由于乙醇的潤(rùn)濕性好，能在原料顆粒周圍形成吸附層，改變?cè)项w粒的界面結(jié)構(gòu)，使其界面相互作用能的排斥能大于吸引能，從而使得原料顆粒分散性好，不易團(tuán)聚；同時(shí)，由于吸附層中乙醇分子的楔裂作用，乙醇分子或分子團(tuán)進(jìn)入原料顆粒的裂紋縫隙或毛細(xì)管中，形成“釘扎”，進(jìn)而在機(jī)械研磨的作用下引起原料顆粒結(jié)構(gòu)的破壞或改變，形成新的表面，增加原料顆粒的比表面積，提高其分散度和活化度；在后續(xù)干燥過程中，乙醇分子揮發(fā)，由于機(jī)械應(yīng)力或毛細(xì)管力的作用，原料顆粒之間的結(jié)合更加緊密，在隨后的高溫固相反應(yīng)過程中，其反應(yīng)活性更高，因而可以在較低的煅燒溫度和較短的煅燒時(shí)間下合成雙基質(zhì)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

作為進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述步驟c)中干燥溫度為60~200℃，干燥時(shí)間為1~6h。

作為進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述步驟d)中可將干燥后的原料研磨成粉末狀，裝入耐高溫坩堝中煅燒，也可將其壓成片狀進(jìn)行煅燒。

作為進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述步驟d)中的弱還原氣氛的形成，可以采用煤粉作還原劑，一方面利用煤粉中的硫作為原料，參與雙基質(zhì)發(fā)光材料的合成；另一方面利用煤粉中的碳作為還原劑，與空氣中的氧結(jié)合形成一氧化碳制造弱還原氣氛。

作為進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述步驟d)中的弱還原氣氛的形成，可以采用煤粉作還原劑，并根據(jù)需要，在原料或煤粉中添加升華硫。

作為進(jìn)一步技術(shù)方案，所述步驟d)中的弱還原氣氛的形成，可以采用活性炭制造弱還原氣氛，可根據(jù)需要，在步驟a）中引入升華硫作為雙基質(zhì)發(fā)光材料中硫的來源。

作為進(jìn)一步技術(shù)方案，所述步驟d)中的弱還原氣氛的形成，可以采用氣氛爐的還原性氣體制造弱還原氣氛，如氫氣或一氧化碳，并可根據(jù)需要，在步驟a）中引入升華硫作為雙基質(zhì)發(fā)光材料中硫的來源。

作為進(jìn)一步技術(shù)方案，所述步驟d)中的弱還原氣氛的形成，采用氣氛爐的還原性氣體制造弱還原氣氛時(shí)，若采用一氧化碳與氮?dú)饣旌蠚?，一氧化碳與氮?dú)獾捏w積比為1:99~20:80；若采用氫氣與氮?dú)饣旌蠚?，氫氣與氮?dú)獾捏w積比為1:99~20:80。

本發(fā)明所獲得的有益效果：

現(xiàn)有硫化物紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料易于可見光激發(fā)，但化學(xué)穩(wěn)定性不佳，在空氣中易于潮解變性，而錫酸鹽紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料化學(xué)穩(wěn)定性較好，但大多需要高能量光源才可激發(fā)，而普通可見光難以激發(fā)，應(yīng)用領(lǐng)域受到局限，而本發(fā)明所制備的雙基質(zhì)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，采用普通的可見光即可激發(fā)，激發(fā)后余輝亮度高，余輝時(shí)間長(zhǎng)，與硫化物基質(zhì)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料相比，能夠顯著提高其化學(xué)穩(wěn)定性，尤其改善硫化物易潮解的缺陷；與錫酸鹽基質(zhì)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料相比，能夠?qū)⒓ぐl(fā)光波長(zhǎng)延長(zhǎng)至可見光范圍，采用普通可見光即可激發(fā)，拓展了其應(yīng)用領(lǐng)域，本發(fā)明制備的雙基質(zhì)發(fā)光材料穩(wěn)定性好，能滿足實(shí)際應(yīng)用的需求。

本發(fā)明提供了一種雙基質(zhì)紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的制備方法。該方法稱之為濕法共混-高溫固相反應(yīng)法，該方法可以增加原料顆粒的比表面積，提高其分散度和活化度；在干燥過程中由于機(jī)械應(yīng)力或毛細(xì)管力的作用，原料顆粒之間的結(jié)合更加緊密，在隨后的高溫固相反應(yīng)過程中，其反應(yīng)活性更高，因而可以在較低的煅燒溫度和較短的煅燒時(shí)間下合成雙基質(zhì)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，制備出的紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料結(jié)晶度良好，余輝性能佳。與傳統(tǒng)高溫固相反應(yīng)法相比，本發(fā)明制備方法可以進(jìn)一步降低樣品煅燒溫度和縮短保溫時(shí)間，節(jié)約能源；與現(xiàn)有報(bào)道的濕化學(xué)方法相比，本發(fā)明制備方法的工藝操作簡(jiǎn)便易行，成本更低，適用于實(shí)際生產(chǎn)操作，易于普及。

附圖說明

圖1是本發(fā)明制備的cas/casno3:0.06%eu和cas/casno3:0.06%eu,0.07%nd的xrd圖譜；

圖2是本發(fā)明制備的cas/casno3:0.06%eu的發(fā)射光譜；

圖3是本發(fā)明制備的cas/casno3:0.06%eu的激發(fā)光譜；

圖4是本發(fā)明制備的cas/casno3:0.06%eu的余輝衰減曲線；

圖5是cas/casno3:0.06%eu和cas:0.06%eu的潮解增重曲線。

具體實(shí)施方式

根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的具體物料配比、工藝條件及其結(jié)果僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會(huì)限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本發(fā)明。

實(shí)施例1：

a)按化學(xué)計(jì)量摩爾比ca:sn:eu=2:1:0.01稱量碳酸鈣、二氧化錫和氧化銪，相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為20mol%稱取硼酸；

b)在步驟a)混合料中加入水，水量為混合料重量的2倍，濕法共混研磨1h；

c)將步驟b)研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥，干燥溫度150℃，干燥時(shí)間2h;

d)將步驟c)中干燥后原料研磨成粉末狀，采用煤粉作還原劑，于弱還原氣氛中進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，煅燒溫度為1300℃，保溫時(shí)間為1h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

實(shí)施例2：

a)按化學(xué)計(jì)量摩爾比ca:sn:eu:s=2:1:0.004:0.01稱量碳酸鈣、二氧化錫、氧化銪和升華硫；

b)在步驟a)混合料中加入水，水量為混合料重量的3倍，濕法共混研磨2h；

c)對(duì)步驟b)研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥，干燥溫度200℃，干燥時(shí)間1h；

d)將步驟c)中干燥后原料研磨成粉末狀，采用活性炭作還原劑，于弱還原氣氛中進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，煅燒溫度為1350℃，保溫時(shí)間為0.5h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

實(shí)施例3：

a)按化學(xué)計(jì)量摩爾比ca:sn:eu:nd:s=2:1:0.0006:0.0007:0.05稱量碳酸鈣、二氧化錫、氧化銪、氧化釹和升華硫，相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為30mol%稱取硼酸；

b)在步驟a)混合料中加入乙醇，乙醇量為混合料重量的1倍，濕法共混研磨2h；

c)對(duì)步驟b)研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥，干燥溫度60℃，干燥時(shí)間6h；

d)將步驟c)中干燥后原料研磨成粉末狀，采用氣氛爐制造弱還原氣氛進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，氫氣與氮?dú)獾捏w積比為10:90，煅燒溫度為900℃，保溫時(shí)間為8h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

圖1是本實(shí)施例共摻雜eu³⁺和nd³⁺的xrd圖譜與實(shí)施例4同樣比例單摻雜eu³⁺的xrd圖譜。不難發(fā)現(xiàn)，兩者的物相成分基本一致，均為cas和casno3，說明本發(fā)明的雙基質(zhì)的合成是成功的，只是共摻雜eu³⁺和nd³⁺相比單摻雜eu³⁺會(huì)相對(duì)提升cas晶相的發(fā)育程度。

實(shí)施例4：

a)按化學(xué)計(jì)量摩爾比ca:sn:eu:s=2:1:0.0006:0.05稱量碳酸鈣、二氧化錫、氧化銪和升華硫，相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為30mol%稱取硼酸；

b)在步驟a)混合料中加入乙醇，乙醇量為混合料重量的1倍，濕法共混研磨2h；

c)對(duì)步驟b)研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥，干燥溫度60℃，干燥時(shí)間6h；

d)將步驟c)中干燥后原料研磨成粉末狀，采用氣氛爐制造弱還原氣氛進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，氫氣與氮?dú)獾捏w積比為10:90，煅燒溫度為900℃，保溫時(shí)間為8h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

圖2是本實(shí)施例制備的cas/casno3:0.06%eu的發(fā)射光譜，激發(fā)波長(zhǎng)為439nm，從圖中看，本實(shí)施例制備的復(fù)合基質(zhì)發(fā)光材料的發(fā)射峰位于640nm附近，屬于紅光發(fā)射。圖3是本實(shí)施例制備的cas/casno3:0.06%eu的激發(fā)光譜，監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)為640nm，從圖中看，樣品的激發(fā)峰在400~600nm可見波段呈現(xiàn)寬激發(fā)峰，說明確實(shí)能被可見光激發(fā)。

圖4是本實(shí)施例制備的cas/casno3:0.06%eu的余輝衰減曲線，其初始余輝強(qiáng)度接近400mcd/m²，余輝時(shí)間長(zhǎng)達(dá)48min。

圖5是本實(shí)施例制備的cas/casno3:0.06%eu和不引入二氧化錫，其它原料和制備條件相同的cas:0.06%eu的潮解增重曲線。從圖中看，兩種發(fā)光材料的潮解趨勢(shì)均呈現(xiàn)平穩(wěn)上升態(tài)勢(shì)，復(fù)合基質(zhì)體系的潮解穩(wěn)定性優(yōu)于單基質(zhì)硫化物體系，經(jīng)96小時(shí)，前者增重0.0136%，而后者增重0.023%，cas/casno3:0.06%eu增重僅為cas:0.06%eu的59%。

實(shí)施例5：

a)按化學(xué)計(jì)量摩爾比ca:sn:eu:s=2:1:0.02:0.1稱量碳酸鈣、二氧化錫、氧化銪和升華硫，相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為15mol%稱取硼酸；

b)在步驟a)混合料中加入乙醇，乙醇量為混合料重量的1倍，濕法共混研磨20min；

c)對(duì)步驟b)研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥，干燥溫度100℃，干燥時(shí)間3h；

d)將步驟c)中干燥后原料研磨成粉末狀，采用氣氛爐制造弱還原氣氛進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，一氧化碳與氮?dú)獾捏w積比為20:80，煅燒溫度為1200℃，保溫時(shí)間為3h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

實(shí)施例6：

a)按化學(xué)計(jì)量摩爾比ca:sn:eu=2:1:0.0001稱量碳酸鈣、二氧化錫和氧化銪，相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為10mol%稱取硼酸；

b)在步驟a)混合料中加入乙醇，乙醇量為混合料重量的1倍，濕法共混研磨20min；

c)對(duì)步驟b)研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥，干燥溫度80℃，干燥時(shí)間5h；

d)將步驟c)中干燥后原料研磨成粉末狀，采用煤粉作還原劑，于弱還原氣氛中進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，煅燒溫度為1250℃，保溫時(shí)間為2h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

實(shí)施例7：

a)按化學(xué)計(jì)量摩爾比ca:sn:eu:s=2:1:0.008:0.2稱量碳酸鈣、二氧化錫、氧化銪和升華硫，相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為23mol%稱取硼酸；

b)在步驟a)混合料中加入乙醇，乙醇量為混合料重量的1.5倍，濕法共混研磨1.5h；

c)對(duì)步驟b)研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥，干燥溫度120℃，干燥時(shí)間2.5h；

d)將步驟c)中干燥后原料研磨成粉末狀，采用氣氛爐制造弱還原氣氛進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，氫氣與氮?dú)獾捏w積比為1:99，煅燒溫度為1280℃，保溫時(shí)間為4h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。

實(shí)施例8：

a)按化學(xué)計(jì)量摩爾比ca:sn:eu=2:1:0.015稱量碳酸鈣、二氧化錫和氧化銪，相對(duì)于基質(zhì)casno3的加入量為5mol%稱取硼酸；

b)在步驟a)混合料中加入水，水量為混合料重量的2倍，濕法共混研磨120min；

c)對(duì)步驟b)研磨后混合均勻的原料進(jìn)行干燥，干燥溫度150℃，干燥時(shí)間3h；

d)將步驟c)中干燥后原料研磨成粉末狀，采用煤粉作還原劑，并在煤粉中加入煤粉重量的5%的升華硫，于弱還原氣氛中進(jìn)行高溫固相反應(yīng)，煅燒溫度為1250℃，保溫時(shí)間為2h；

e)取出步驟d)煅燒后的樣品進(jìn)行研磨得到紅色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。