本發(fā)明涉及利用表面活性劑來提高原油采收率的方法。
背景技術(shù)：
石油開采過程分為一次采油、二次采油和三次采油。一、二次采油的總采出率一般僅為油藏儲(chǔ)量的30％～40％，通過強(qiáng)化采油措施(三次采油)，可大幅提高原油采收率。
化學(xué)驅(qū)是三次采油的主要方法之一，包括表面活性劑驅(qū)、堿驅(qū)、聚合物驅(qū)，以及它們之間的復(fù)合驅(qū)等。在表面活性驅(qū)中，主要使用的是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和陰-非離子表面活性劑。在選擇表面活性劑時(shí)，驅(qū)油效率和藥劑成本是基本的考慮因素。在工業(yè)實(shí)踐中，表面活性劑的使用濃度一般要在3000mg/l以上，才能達(dá)到較理想的驅(qū)油效果。
蒸汽驅(qū)是專用于稠油油藏的三次采油方法。在蒸汽驅(qū)的過程中，注入表面活性劑能促使油從巖心上剝離下來，采用伴蒸汽注入的方式，可以更高效地利用蒸汽熱能，但伴注的方式要求表面活性劑能耐高溫。
利用微生物在油藏地層中生長(zhǎng)，產(chǎn)生有利于調(diào)剖和/或驅(qū)油的代謝產(chǎn)物，可提高原油的采收率。這些微生物既可以是油藏地層本身含有的(稱為內(nèi)源或本源微生物)，也可以是外加的(稱為外源微生物)。微生物驅(qū)是成本較低、環(huán)境友好的三次采油方法，有望替代各種化學(xué)驅(qū)，但在目前單獨(dú)采用微生物驅(qū)的效果還不理想。在微生物發(fā)酵的油藏地層中注入表面活性劑，有利于提高微生物驅(qū)油的效果，但要求表面活性劑不毒害驅(qū)油微生物。
在工業(yè)上，以酚醛縮聚物為起始劑的聚醚一般被用作破乳劑，未見其在驅(qū)油效率、耐溫性能以及生物毒性等方面的報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的之一是提供一種采油方法，在保證驅(qū)油效率的前提下，大幅度降低表面活性劑的用量，進(jìn)而顯著降低藥劑的使用成本。本發(fā)明的目的之二是提供一種采油方法，提高蒸汽驅(qū)油的效率。本發(fā)明的目的之三是提供一種采油方法，提高微生物驅(qū)油的效率。
本發(fā)明的具體內(nèi)容如下。
1.一種采油方法，其特征在于，至少一個(gè)段塞注入油藏地層的水中，含有以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚，其含量為最低有效濃度至3000mg/l。
2.按照1所述的方法，其特征在于，所述酚醛縮聚物為烷基酚與甲醛和/或多聚甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)而成的線性聚合物。
3.按照2所述的方法，其特征在于，以烷基酚計(jì)，所述酚醛縮聚物的數(shù)均聚合度為3～20，優(yōu)選為4～11，更優(yōu)選為5～9，進(jìn)一步優(yōu)選為5～7。
4.按照2或3所述的方法，其特征在于，所述烷基酚為對(duì)烷基酚，其中的烷基為碳數(shù)4～24的烷基，優(yōu)選為碳數(shù)8～16的直鏈烷基。
5.按照前述任一的方法，其特征在于，所述以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚中，聚醚鏈段具有如下結(jié)構(gòu)：
-[ch2ch(ch3)o]m-(ch2ch2o)n-tg或-(ch2ch2o)n-[ch2ch(ch3)o]m-tg；
其中，m、n分別代表-[ch2ch(ch3)o]-、-(ch2ch2o)-在聚醚鏈段中的數(shù)均聚合度，m為0～30，優(yōu)選為0～10，更優(yōu)選為1～5；n為5～20，優(yōu)選為8～15；tg為氫、-rso3m、-so3m、-ch2coom或-po3m2，m為一價(jià)金屬陽離子或nh4+，r為碳數(shù)1～6的烷基。
6.按照前述任一的方法，其特征在于，所述注入油藏地層的水中，以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚的含量大于500mg/l。
7.按照前述任一的方法，其特征在于，所述注入油藏地層的水中，以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚的含量為最低有效濃度至2500mg/l的；優(yōu)選為最低有效濃度至2000mg/l；更優(yōu)選為最低有效濃度至1500mg/l；進(jìn)一步優(yōu)選為500mg/l至1000mg/l。
8.按照前述任一的方法，其特征在于，采用表面活性劑驅(qū)或表面活性劑-堿二元復(fù)合驅(qū)，且所述注入油藏地層的水，在20℃下的恩氏黏度≤10，優(yōu)選在20℃下的恩氏黏度≤5，更優(yōu)選在20℃下的恩氏黏度≤2。
9.按照前述任一的方法，其特征在于，采用表面活性劑-聚合物二元復(fù)合驅(qū)或表面活性劑-堿-聚合物三元復(fù)合驅(qū)；且所述注入油藏地層的水，在僅含有以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚時(shí)，在20℃下的恩氏黏度≤10，優(yōu)選在20℃下的恩氏黏度≤5，更優(yōu)選在20℃下的恩氏黏度≤2。
10.按照前述任一的方法，其特征在于，所述油藏為稀油油藏、普通稠油油藏、特稠油油藏或超稠油油藏。
11.按照前述任一的方法，其特征在于，所述油藏地層溫度為80℃～180℃。
12.按照前述任一的方法，其特征在于，所述油藏地層水礦化度為2×104mg/l～2.2×105mg/l。
13.一種蒸汽驅(qū)采油的方法，其特征在于，向稠油油藏地層中，伴蒸汽注入以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚。
14.一種利用微生物采油的方法，其特征在于，向微生物生長(zhǎng)的油藏地層中，注入以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚。
15.一種利用內(nèi)源微生物采油的方法，其特征在于，向內(nèi)源微生物生長(zhǎng)的油藏地層中，注入微生物營(yíng)養(yǎng)液和以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚。
本發(fā)明具有以下的有益技術(shù)效果。
1.在化學(xué)驅(qū)中，采用本發(fā)明的方法，在保證驅(qū)油效率的前提下，可以大大減少表面活性劑的用量，進(jìn)而大幅度降低藥劑的使用成本。
2.本發(fā)明所選用的以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚，可以耐受很高的溫度，因此可用于提高蒸汽驅(qū)油的效果，并且該聚醚的用量更低。
3.本發(fā)明所選用的以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚，對(duì)驅(qū)油微生物的幾乎沒有毒性，因此可用于提高微生物驅(qū)油的效果，并且該聚醚的用量更低。
本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。
附圖說明
圖1為驅(qū)油模擬評(píng)價(jià)試驗(yàn)所用裝置的示意流程圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明中的技術(shù)術(shù)語，給出定義的從其定義，未給出定義的則按本領(lǐng)域的通常含義理解。
本發(fā)明中，將黏度為50～10000mpa.s、密度大于0.9g/cm3的原油稱為普通稠油；將黏度為10000～50000mpa.s、密度大于0.95g/cm3的原油稱為特稠油；將黏度大于50000mpa.s、密度大于0.98g/cm3的原油稱為超稠油。
本發(fā)明中，聚醚是指以環(huán)氧乙烷和可選的環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷為原料，在催化劑作用下，開環(huán)均聚或共聚制得的線型聚合物。
本發(fā)明中，最低有效濃度是指，導(dǎo)致原油采收率提高的表面活性劑的最低使用濃度。
以下進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種采油方法，其中，至少一個(gè)段塞注入油藏地層的水中，含有以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚，其含量為最低有效濃度至3000mg/l。
本發(fā)明對(duì)所述酚和醛均無特別的限制，只要二者能反應(yīng)生成縮聚物即可。比如所述酚可以為苯酚，或鄰位、間位或?qū)ξ槐煌榛〈谋椒?；所述醛可以為一元醛或二元醛?/p>
本發(fā)明對(duì)酚醛縮聚物的結(jié)構(gòu)無特別的限制，比如可以為線性的酚醛縮聚物或支狀的酚醛縮聚物。
根據(jù)本發(fā)明，所述酚醛縮聚物優(yōu)選為對(duì)烷基酚與甲醛和/或多聚甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)而成的線性聚合物；其中，所述的烷基優(yōu)選為碳數(shù)8～16的直鏈烷基，以對(duì)烷基酚計(jì)，該線性聚合物的數(shù)均聚合度優(yōu)選為6～9。
制備酚醛縮聚物的方法、以該縮聚物為起始劑制備聚醚的方法和在聚醚鏈端引入-rso3m、-so3m、-ch2coom或-po3m2的方法，都是已知的，本發(fā)明對(duì)此不再贅述。
根據(jù)本發(fā)明，前述的m優(yōu)選為鈉或鉀。
根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚，即使在遠(yuǎn)低于現(xiàn)有技術(shù)的濃度下使用，也可達(dá)到良好的驅(qū)油效果。本領(lǐng)域已知，通過改變烷基的大小和結(jié)構(gòu)，聚氧丙烯鏈段、聚氧丁烯鏈段和聚氧乙烯鏈段的長(zhǎng)短和排列，以及引入更親水的端基，可調(diào)節(jié)表面活性劑的親油性和親水性。根據(jù)這些知識(shí)并通過簡(jiǎn)單試驗(yàn)，本領(lǐng)域技術(shù)人員容易確定所述聚醚的結(jié)構(gòu)和參數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，所述的段塞，既可以是化學(xué)驅(qū)中起主要驅(qū)油作用的段塞，也可以是蒸汽驅(qū)或微生物驅(qū)中起輔助驅(qū)油作用的段塞。
根據(jù)本發(fā)明，所述注入油藏地層的水中含有的表面活性劑，既可以僅為以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚，也可以含有其他的驅(qū)油表面活性 劑。不論是否使用其他的驅(qū)油表面活性劑，使用所述以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚，都可以大大降低表面活性劑的用量。
根據(jù)本發(fā)明，所述注入油藏地層的水中，含有的表面活性劑僅為以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚時(shí)，其濃度在500mg/l～1000mg/l之間即可達(dá)到良好的驅(qū)油效果。
根據(jù)本發(fā)明，采用表面活性劑驅(qū)或表面活性劑-堿二元復(fù)合驅(qū)，且所述注入油藏地層的水，在20℃下的恩氏黏度≤10，優(yōu)選在20℃下的恩氏黏度≤5，更優(yōu)選在20℃下的恩氏黏度≤2。
根據(jù)本發(fā)明，采用表面活性劑-聚合物二元復(fù)合驅(qū)或表面活性劑-堿-聚合物三元復(fù)合驅(qū)，且所述注入油藏地層的水，在僅含有以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚時(shí)，在20℃下的恩氏黏度≤10，優(yōu)選在20℃下的恩氏黏度≤5，更優(yōu)選在20℃下的恩氏黏度≤2。
根據(jù)本發(fā)明，一般情況下，所述聚醚水溶液的黏度與水接近，采用表面活性劑-聚合物二元復(fù)合驅(qū)或表面活性劑-堿-聚合物三元復(fù)合驅(qū)時(shí)，驅(qū)油水溶液的黏度主要由驅(qū)油聚合物貢獻(xiàn)。本發(fā)明對(duì)驅(qū)油聚合物沒有特別的限制，已有的驅(qū)油聚合物都可使用，比如纖維素、黃胞膠、聚丙烯酰胺、部分水解的聚丙烯酰胺等。
根據(jù)本發(fā)明，所述油藏為稀油油藏、普通稠油油藏、特稠油油藏或超稠油油藏。
本發(fā)明對(duì)所述注入油藏地層的水沒有特別的限制，其可以為任一常規(guī)用于驅(qū)油的水，例如可以為自來水、井水和蒸餾水中的一種；也可以是總離子濃度不大于50000mg/l，且鈣鎂離子濃度不大于2000mg/l的礦化水。
本發(fā)明對(duì)所述油藏地層的溫度沒有特別的限制，其可以是60℃～180℃，本發(fā)明既可用于80℃～120℃的中低溫油藏地層，也可用于120℃～180℃的高溫油藏地層。
本發(fā)明對(duì)所述油藏地層水的礦化度和硬度沒有特別的限制，其可以用于礦化度在2×104mg/l～2.2×105mg/l之間的中、高礦化度地層。
本發(fā)明還提供了一種蒸汽驅(qū)采油的方法，其中，向稠油油藏地層中，伴蒸汽注入以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚。
所述以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚與前述內(nèi)容相同，本發(fā)明對(duì)此不再贅述。
根據(jù)本發(fā)明，所述的稠油油藏為普通稠油油藏、特稠油油藏或超稠油油藏。
根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)所述以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚能耐受200℃～350℃的高溫，其特別適用于伴蒸汽注入方式的蒸汽驅(qū)。
伴注表面活性劑的蒸汽驅(qū)采油方法早已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，本發(fā)明對(duì)此不再贅述。
本發(fā)明又提供了一種利用微生物采油的方法，其中，向微生物生長(zhǎng)的油藏地層中，注入以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚；特別是提供了一種利用內(nèi)源微生物采油的方法，其中，向內(nèi)源微生物生長(zhǎng)的油藏地層中，注入微生物營(yíng)養(yǎng)液和以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚。
所述的以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚與前述內(nèi)容相同，本發(fā)明對(duì)此不再贅述。
根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)所述以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚對(duì)微生物幾乎沒有毒性，其適用于利用微生物調(diào)剖和/或驅(qū)油的方法，特別適用于利用內(nèi)源微生物調(diào)剖和/或驅(qū)油的方法。
在本說明書的上下文中，除了明確說明的內(nèi)容之外，未提到的任何事宜或事項(xiàng)均直接適用本領(lǐng)域的已有知識(shí)。
本發(fā)明所公開的所有特征可以任意組合，這些組合應(yīng)被理解為本發(fā)明所公開或記載的內(nèi)容，除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為該組合明顯不合理。本說 明書所公開的數(shù)值點(diǎn)，不僅包括實(shí)施例中具體公開的數(shù)值點(diǎn)，還包括說明書中各數(shù)值范圍的端點(diǎn)，這些數(shù)值點(diǎn)所任意組合的范圍都應(yīng)被視為本發(fā)明已公開或記載的范圍。
以下通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實(shí)施例中，用圖1所示裝置進(jìn)行驅(qū)替試驗(yàn)，驅(qū)替過程采用表面活性劑段塞驅(qū)替的方式，記錄并分析不同濃度表面活性劑水溶液提高原油采收率的效果。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下：
①飽和油：以0.01ml/min驅(qū)替速度向巖心注入原油，至出口端不出水，老化24h以上，記錄驅(qū)出水體積，計(jì)算飽和油量及原始含油飽和度；
②水驅(qū)：用地層水以恒定速度驅(qū)替巖心至產(chǎn)出液含水率大于98％，記錄累計(jì)產(chǎn)油量，計(jì)算一次采收率η1；
③驅(qū)油劑注入：按試驗(yàn)方案注入預(yù)先設(shè)計(jì)的表面活性劑段塞；
④后續(xù)水驅(qū)：表面活性劑驅(qū)后的巖心繼續(xù)以恒定的速度水驅(qū)至含水達(dá)到98％，記錄累計(jì)產(chǎn)油量，計(jì)算二次水驅(qū)采收率η2。
實(shí)驗(yàn)用巖心為人工制備膠結(jié)巖心，按sy/t5336-2006《巖心分析方法》測(cè)定孔隙度為27％，滲透率為285～350×10-3μm2。
實(shí)施例及對(duì)比例中所述相對(duì)水驅(qū)提高采收率為由η2-η1所得。
實(shí)施例1
本實(shí)施例說明以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚的制備方法。實(shí)施例中，份數(shù)以質(zhì)量計(jì)。
(一)酚醛縮聚物制備
在100份～300份烷基酚中加入10份～50份二甲苯或甲苯作為溶劑。加入以甲醛計(jì)的2份～19份的固體甲醛或甲醛水溶液。向反應(yīng)體系中緩慢加入酸性催化劑(如鹽酸、硫酸、草酸、檸檬酸、對(duì)甲苯磺酸或直鏈烷基苯磺酸)，控溫在90℃～100℃下進(jìn)行反應(yīng)并共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在 70℃下，加入10份～30份的堿(40m％的氫氧化鈉水溶液或40m％的氫氧化鉀水溶液)后，繼續(xù)共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。反應(yīng)畢，得到橙紅色糖漿狀液體化合物。
(二)以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚的制備
將(一)的產(chǎn)物中加入少量堿(氫氧化鈉或強(qiáng)氧化鉀)作為催化劑，在氮?dú)夥諊?，通入環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物，確定通入環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的順序)，通過控制環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的用量來控制它們的平均聚合度。下文以制備嵌段共聚物并先加入環(huán)氧丙烷為例進(jìn)行說明：將反應(yīng)體系溫度升溫至120℃，緩慢加入100份～1000份環(huán)氧丙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧丙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧丙烷前壓力后再反應(yīng)1h。之后緩慢加入100份～1000份環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧乙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧乙烷前壓力后再反應(yīng)1h。反應(yīng)畢，得到黃色油狀液體。
(三)改變聚醚的端基
以端基為磺酸基為例說明：將(二)的產(chǎn)物中加入堿(氫氧化鈉或強(qiáng)氧化鉀)4份～6份，加入丙磺酸內(nèi)酯8份～20份，在室溫下攪拌反應(yīng)2h后升溫至80℃反應(yīng)12h。反應(yīng)畢，減壓蒸除溶劑后，得到黃色粘稠液體或固體。
按前述方法制備以下聚醚：
①聚醚a(bǔ)，酚醛縮聚物為4-正癸基酚與多聚甲醛反應(yīng)生成的縮聚物，酚的平均聚合度為5；聚醚鏈段的結(jié)構(gòu)為-[ch2ch(ch3)o]4-(ch2ch2o)9-h。
在反應(yīng)釜中，加入234份的4-正癸基酚、10份的二甲苯、25份的固體甲醛、10份的對(duì)甲苯磺酸，然后控溫在90℃～100℃下進(jìn)行反應(yīng)并共沸 蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在70℃下，加入10份40m％的氫氧化鈉水溶液后，繼續(xù)共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在氮?dú)夥諊?，將反?yīng)體系溫度升溫至120℃，緩慢加入239份的環(huán)氧丙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧丙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧丙烷前壓力后再反應(yīng)1h。之后緩慢加入408份的環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧乙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧乙烷前壓力后再反應(yīng)1h。反應(yīng)畢，減壓蒸除溶劑后，得到最終產(chǎn)物為黃色粘稠膏狀固體。
②聚醚b，酚醛縮聚物為4-正癸基酚與多聚甲醛反應(yīng)生成的縮聚物，酚的平均聚合度為7；聚醚鏈段的結(jié)構(gòu)為-[ch2ch(ch3)o]2-(ch2ch2o)15-h。
在反應(yīng)釜中，加入234份的4-正癸基酚、20份的二甲苯、28份的固體甲醛、10份的對(duì)甲苯磺酸，控溫在90℃～100℃下進(jìn)行反應(yīng)并共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在70℃下，加入13份的40m％氫氧化鈉水溶液后，繼續(xù)共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在氮?dú)夥諊?，將反?yīng)體系溫度升溫至120℃，緩慢加入120份的環(huán)氧丙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧丙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧丙烷前壓力后再反應(yīng)1h。之后緩慢加入680份的環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧乙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧乙烷前壓力后再反應(yīng)1h。反應(yīng)畢，減壓蒸除溶劑后，得到最終產(chǎn)物為黃色粘稠膏狀固體。
③聚醚c，酚醛縮聚物為4-十二烷基酚與多聚甲醛反應(yīng)生成的縮聚物，酚的平均聚合度為4；聚醚鏈段的結(jié)構(gòu)為-(ch2ch2o)15-h。
在反應(yīng)釜中，加入256份的4-十二烷基酚，20份的二甲苯、24份的固體甲醛、12份的對(duì)甲苯磺酸，控溫在90℃～100℃下進(jìn)行反應(yīng)并共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在70℃下，加入12份的40m％氫氧化鈉水溶液后，繼 續(xù)共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在氮?dú)夥諊拢瑢⒎磻?yīng)體系溫度升溫至120℃，緩慢加入680份的環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧乙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧乙烷前壓力后再反應(yīng)1h。反應(yīng)畢，減壓蒸除溶劑后，得到最終產(chǎn)物為黃色粘稠膏狀固體。
④聚醚d，酚醛縮聚物為4-正壬基酚與多聚甲醛反應(yīng)生成的縮聚物，酚的平均聚合度為6；聚醚鏈段的結(jié)構(gòu)為-(ch2ch2o)7-(ch2)3-so3na。
在反應(yīng)釜中，加入220份的4-正壬基酚、10份的二甲苯、26份的固體甲醛、10份的對(duì)甲苯磺酸，控溫在90℃～100℃下進(jìn)行反應(yīng)并共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在70℃下，加入11份的40m％氫氧化鈉水溶液后，繼續(xù)共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在氮?dú)夥諊拢徛尤?17份的環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧乙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧乙烷前壓力后再反應(yīng)1h。反應(yīng)畢，使反應(yīng)體系降至室溫。在體系中加入40份的氫氧化鈉，加入134份的丙磺酸內(nèi)酯，在室溫下攪拌反應(yīng)2h后升溫至80℃反應(yīng)12h。反應(yīng)畢，減壓蒸除溶劑后，得到最終產(chǎn)物為黃色粘稠膏狀固體。
⑤聚醚e，酚醛縮聚物為對(duì)叔丁基酚與多聚甲醛反應(yīng)生成的縮聚物，酚的平均聚合度為9；聚醚鏈段的結(jié)構(gòu)為-[ch2ch(ch3)o]10-(ch2ch2o)8-h。
在反應(yīng)釜中，加入150份的對(duì)叔丁基酚、27份的固體甲醛、10份的對(duì)甲苯磺酸，控溫在90℃～100℃下進(jìn)行反應(yīng)并共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在70℃下，加入21份的40m％氫氧化鈉水溶液后，繼續(xù)共沸蒸餾除水至無水產(chǎn)生。在氮?dú)夥諊拢瑢⒎磻?yīng)體系溫度升溫至120℃，緩慢加入597份的環(huán)氧丙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧丙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧丙烷前壓力后再反應(yīng)1h。之后緩慢加入363份的環(huán) 氧乙烷，控制反應(yīng)溫度在130℃～160℃。當(dāng)環(huán)氧乙烷加入完畢后，體系壓力恢復(fù)到通入環(huán)氧乙烷前壓力后再反應(yīng)1h。反應(yīng)畢，減壓蒸除溶劑后，得到最終產(chǎn)物為黃色粘稠膏狀固體。
實(shí)施例2
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為452.9mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度9000mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚d，500mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：9.43％
實(shí)施例3
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為452.9mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度9000mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚d，1000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：11.03％
實(shí)施例4
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為452.9mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度9000mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚d，3000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：14.1％
對(duì)比實(shí)施例1
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為452.9mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度9000mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉(np-(ch2ch2o)7-(ch2)3-so3na,np為4-正壬基苯氧基)，400mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：0.7％
對(duì)比實(shí)施例2
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為452.9mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度9000mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉(np-(ch2ch2o)7-(ch2)3-so3na,np為4-正壬基苯氧基)，1000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：4.5％
對(duì)比實(shí)施例3
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為452.9mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度9000mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉(np-(ch2ch2o)7-(ch2)3-so3na,np為4-正壬基苯氧基)，2000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：8.3％
對(duì)比實(shí)施例4
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為452.9mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度9000mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉(np-(ch2ch2o)7-(ch2)3-so3na,np為4-正壬基苯氧基)，3000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：13.6％
實(shí)施例2～4以及對(duì)比實(shí)施例1～4的試驗(yàn)結(jié)果見表1。
表1
實(shí)施例5
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：0.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚d，500mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：5.4％
實(shí)施例6
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：0.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚d，500mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，1000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：6.8％
實(shí)施例7
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：0.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚d，1000mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，2000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：8.9％
實(shí)施例8
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田單56區(qū)塊模擬地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：0.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚d，2000mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，3000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：17.9％
對(duì)比實(shí)施例5
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉(np-(ch2ch2o)7-(ch2)3-so3na,np為4-正壬基苯氧基)，1000mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，1000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：5.6％
對(duì)比實(shí)施例6
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉 (np-(ch2ch2o)7-(ch2)3-so3na,np為4-正壬基苯氧基)，2000mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，2000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：8.9％
對(duì)比實(shí)施例7
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃下原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉(np-(ch2ch2o)7-(ch2)3-so3na,np為4-正壬基苯氧基)，3000mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，3000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：15.7％
實(shí)施例5～8及對(duì)比實(shí)施例5～7的試驗(yàn)結(jié)果見表2。
表2
實(shí)施例9
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：0.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚a(bǔ)，800mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，1000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：6.0％
實(shí)施例10
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：0.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚b，1000mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，3000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：11.1％
實(shí)施例11
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：0.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚c，700mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，1000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：5.8％
實(shí)施例12
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田普通稠油，50℃原油粘度為3779mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度31120mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：60℃
驅(qū)替速度：0.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚e，1000mg/l；聚丙烯酰胺(黏均分子量為2000萬)，3000mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：10.7％
實(shí)施例9～12的試驗(yàn)結(jié)果見表3。
表3
實(shí)施例13
實(shí)驗(yàn)油樣：勝利油田特稠油，50℃下原油粘度為39010mpa·s
實(shí)驗(yàn)水樣：勝利油田地層水，礦化度15000mg/l
實(shí)驗(yàn)溫度：350℃
驅(qū)替速度：1.5ml/min
藥劑及其使用濃度：聚醚d，500mg/l
相對(duì)水驅(qū)提高采收率：5.4％
實(shí)施例14
本實(shí)施例用于說明以酚醛縮聚物為起始劑而形成的聚醚對(duì)微生物的毒性。
按照sy/t5890-93的方法檢驗(yàn)聚醚a(bǔ)、b、c、d、e的殺菌性能，發(fā)現(xiàn)這些聚醚沒有殺菌能力。