一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及聚氨酯熱熔膠【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠及其制備方法，本發(fā)明的聚氨酯熱熔膠由重量份為60-80份的聚酯多元醇、25-40份的二異氰酸酯、3-6份的擴鏈劑、0.1-2份的耐老化助劑組成；本發(fā)明的高耐熱的聚氨酯熱熔膠的耐熱性佳，可通過NIKEG41耐熱測試，解決普通熱熔膠膜在高溫下粘合性能下降的問題，且耐寒耐曲折優(yōu)異，可通過-20℃/6萬次曲折，且聚氨酯熱熔膠膠膜手感柔軟，熔點適中，可同時滿足熱壓貼和及高周波熔接的無縫貼合工藝，大大提高了提高熱熔膠膜在高端鞋材領(lǐng)域的適用性；本發(fā)明的制備方法簡單成熟，生產(chǎn)效率高，有利于普遍推廣應(yīng)用。
【專利說明】一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚氨酯熱熔膠【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠及其制 備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 鞋子是人們是日常生活中天天穿的必須品，現(xiàn)代制鞋業(yè)發(fā)展迅速，制鞋工藝日新 月異，人們對鞋的質(zhì)量要求也越來越高。目前，熱熔膠膜被廣泛用于鞋材網(wǎng)布及皮料的貼合 上，然而，市面上現(xiàn)有的熱熔膠的熔點普遍較低，容易在貨柜運輸?shù)倪^程中對高熱環(huán)境的安 定性不足，在高溫（80°C )環(huán)境下其粘合效果會出現(xiàn)明顯的下降，容易產(chǎn)生脫膠的問題，不 適用于高端成品鞋的設(shè)計與需求。為此，以上所述問題亟待解決。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種可解決普通熱熔膠膜在高溫 下粘合性能下降的問題、提高熱熔膠膜在高端鞋材領(lǐng)域的適用性的高耐熱的聚氨酯熱熔 膠。
[0004] 本發(fā)明的另一目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠 的制備方法。
[0005] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的。
[0006] -種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，它由以下重量份的原料組成： 聚酯多元醇 60-80份 二異氰酸酯 25-40份 擴鏈劑 3-6份 耐老化助劑 〇. 1-2份； 聚酯多元醇的羥值為18~280mgK0H/g，酸值為0· l~2mgK0H/g。
[0007] 優(yōu)選的，一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，它由以下重量份的原料組成： 聚酯多元醇 65-75份 二異氰酸酯 30-35份 擴鏈劑 4-5份 耐老化助劑 0. 5-1. 5份。
[0008] 更為優(yōu)選的，一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，它由以下重量份的原料組成： 聚酯多元醇 70份 二異氰酸酯 32份 擴鏈劑 4. 5份 耐老化助劑 1份。
[0009] 其中，聚酯多元醇是由多元酸、多元酯中的任一種或兩者的混合物與多元醇按照 1. 03~1. 47:1的摩爾比例經(jīng)過真空熔融法進行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將 以上比例的原料在12(Tl60°C下進行初期酯化反應(yīng)l?2h，接著升溫到18(T250°C，以減壓脫 水方式直至聚酯多元醇的羥值為18~280mgK0H/g，酸值為0. l~2mgK0H/g。
[0010] 其中，多元醇為乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、2-甲 基-1，3-丙二醇、己二醇、3-甲基1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚四 氫呋喃醚多元醇、聚丙二醇中的任意一種或幾種的混合物，其中，聚四氫呋喃醚多元醇的MW 為650?2000,聚丙二醇的MW為200?2000 ; 多元酸為丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸中的任意一種或幾 種的混合物； 多元酯為苯酐、順丁烯二酸酐、偏苯三酸酐中的任意一種或幾種的混合物。
[0011] 其中，擴鏈劑為乙二醇、丙二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、 己二醇、3-甲基1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、對苯二酚雙（2-羥乙基）醚、4-羥乙基氧 乙基-1-輕乙基苯_釀、間苯_酌 _雙（β _輕乙基）釀、3-輕乙基氧乙基輕乙基苯_. 醚中的任意一種或幾種的混合物。
[0012] 其中，二異氰酸酯包括 4, 4-MDI、2, 4-MDI、MDI-50、H12MDI、HDI、XDI、IPDI 中的任意 一種或幾種的混合物，其中，MDI-50是由4, 4-MDI和2, 4-MDI以1 :1的比例混合而成的； 耐老化助劑為UV-1164。
[0013] 上述高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步驟： a、 按重量份將聚酯多元醇、二異氰酸酯、擴鏈劑、耐老化助劑計量好，輸送至雙螺桿壓 出機在高溫下進行反應(yīng)，雙螺桿壓出機的溫度為200-300°C，同時在水中造粒，制得聚氨酯 膠粒； b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，再經(jīng)過單螺桿壓出機T-Die流延成型，制得聚氨酯熱熔膠 膜。
[0014] 其中，步驟a中，在水中造粒時，水的溫度為5~15°C。
[0015] 其中，步驟b中，膠粒的干燥溫度為7(T80°C，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為 0. 05-0. 5mm。
[0016] 本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明的高耐熱的聚氨酯熱熔膠的耐熱性佳，可通過NIKE G41耐熱測試，解決普通熱熔膠膜在高溫下粘合性能下降的問題，且耐寒耐曲折優(yōu)異，可通 過-20°C / 6萬次曲折，且聚氨酯熱熔膠膠膜手感柔軟，熔點適中，可同時滿足熱壓貼和及 高周波熔接的無縫貼合工藝，大大提高了提高熱熔膠膜在高端鞋材領(lǐng)域的適用性。
[0017] 本發(fā)明的制備方法簡單易行，生產(chǎn)效率高，有利于普遍推廣應(yīng)用。

【具體實施方式】
[0018] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明。
[0019] 實施例1。
[0020] 本實施例的高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步驟： a、將重量份為60份的將聚酯多元醇、20份的4, 4-MDI、20份的2, 4-MDI、1份的乙二醇、 1份的丙二醇、1份的1，3-丁二醇、1份的1,4-丁二醇、2份的2-甲基-1,3-丙二醇、2份的 UV-1164輸送至雙螺桿壓出機在高溫下進行反應(yīng)，雙螺桿壓出機的溫度為200°C，同時在水 中造粒，水的溫度為15°C，制得聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由丁二酸、己二酸的混合物與乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇的 混合物按照1.03:1的摩爾比例經(jīng)過真空熔融法進行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法 中，先將以上比例的原料在120°C下進行初期酯化反應(yīng)2h，接著升溫到180°C，以減壓脫水 方式直至聚酯多元醇的的輕值為18mgKOH/g，酸值為2 mgKOH/g ; b、將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為70°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 〇5mm。
[0021] 實施例2。
[0022] 本實施例的高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步驟： a、 將重量份為65份的聚酯多元醇、16份的MDI-50、20份的H12MDI、1份的己二醇、2份 的3-甲基1，5-戊二醇、1份的1，4-環(huán)己烷二甲醇、0.5份的對苯二酚雙（2-羥乙基）醚、 1. 5份的UV-1164輸送至雙螺桿壓出機在高溫下進行反應(yīng)，雙螺桿壓出機的溫度為225°C， 同時在水中造粒，水的溫度為12°C，制得聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由壬二酸、葵二酸的混合物與二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙 二醇的混合物按照1. 14 :1的摩爾比例經(jīng)過真空熔融法進行脫醇及脫水縮聚而成，先將以 上比例的原料在130°C下進行初期酯化反應(yīng)1. 75h，接著升溫到200°C，以減壓脫水方式直 至聚酯多元醇的輕值為80 mgKOH/g，酸值為1. 5 mgKOH/g ; b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為72°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 1mm。
[0023] 實施例3。
[0024] 本實施例的高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步驟： a、 將重量份為70份的聚酯多元醇、10份的HDI、10份的XDI、12份的IPDI、1. 5份的 4_羥乙基氧乙基-1-羥乙基苯二醚、1. 5份的間苯二酚-雙（β -羥乙基）醚、2份的3-羥 乙基氧乙基-1-羥乙基苯二醚、1份的UV-1164輸送至雙螺桿壓出機在高溫下進行反應(yīng)，雙 螺桿壓出機的溫度為250°C，同時在水中造粒，水的溫度為10°C，制得聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由葵二酸、對苯二甲酸、苯酐的混合物與己二醇、3-甲基1，5_戊 二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、甘油的混合物按照1.25 :1的摩爾比例經(jīng)過真空熔融法進行脫 醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將以上比例的原料在140°C下進行初期酯化反應(yīng) 1. 5h，接著升溫到215°C，以減壓脫水方式直至聚酯多元醇的羥值為160 mgKOH/g，酸值為1 mgKOH/g ; b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為74°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 2mm。
[0025] 實施例4。
[0026] 本實施例的高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步驟： a、將重量份為75份的聚酯多元醇、7份的4, 4-MDI、9份的MDI-50U2份的HDI、1份的 乙二醇、2份的1，4-環(huán)己烷二甲醇、1份的間苯二酚-雙（β -羥乙基）醚、0. 5份的UV-1164 輸送至雙螺桿壓出機在高溫下進行反應(yīng)，雙螺桿壓出機的溫度為275°C，同時在水中造粒， 水的溫度為8°C，制得聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由丁二酸、壬二酸、對苯二甲酸、葵二酸、對苯二甲酸、順丁烯二酸 酐的混合物與季戊四醇、聚四氫呋喃醚多元醇、聚丙二醇的混合物按照1. 36 :1的摩爾比例 經(jīng)過真空熔融法進行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將以上比例的原料在150°C 下進行初期酯化反應(yīng)1. 25h，接著升溫到230°C，以減壓脫水方式直至聚酯多元醇的羥值為 220mgK0H/g，酸值為 0· 5 mgKOH/g ; b、將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為78°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 3mm。
[0027] 實施例5。
[0028] 本實施例的高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步驟： a、 將重量份為80份的聚酯多元醇、7份的2, 4-MDI、8份的H12MDI、10份的IPDI、1份的 1，3- 丁二醇、2份的對苯二酚雙（2-羥乙基）醚、0. 1份的UV-1164輸送至雙螺桿壓出機在 高溫下進行反應(yīng)，雙螺桿壓出機的溫度為300°C，同時在水中造粒，水的溫度為5°C，制得聚 氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由己二酸、葵二酸、間苯二甲酸、偏苯三酸酐的混合物與1，3-丁二 醇、3-甲基1，5-戊二醇、聚四氫呋喃醚多元醇的混合物按照1. 47 :1的摩爾比例經(jīng)過真空 熔融法進行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將以上比例的原料在160°C下進行初 期酯化反應(yīng)lh，接著升溫到250°C，以減壓脫水方式直至聚酯多元醇制得的聚酯多元醇的 羥值為 280mgK0H/g，酸值為 0· 1 mgKOH/g ; b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為80°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 5mm。
[0029] 本發(fā)明的實施例實施例5制得的高耐熱的聚氨酯熱熔膠的性能檢測數(shù)據(jù)見表 1〇
[0030] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：它由以下重量份的原料組成： 聚酯多元醇 60-80份 二異氰酸酯 25-40份 擴鏈劑 3-6份 耐老化助劑 〇. 1-2份； 其中，聚酯多元醇的羥值為18~280mgK0H/g，酸值為0. l~2mgKOH/g。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：它由以下重量份 的原料組成： 聚酯多元醇 65-75份 二異氰酸酯 30-35份 擴鏈劑 4-5份 耐老化助劑 0.5-1. 5份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：它由以下重量份 的原料組成： 聚酯多元醇 70份 二異氰酸酯 32份 擴鏈劑 4. 5份 耐老化助劑 1份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：聚酯多元醇是由 多元酸、多元酯中的任一種或兩者的混合物與多元醇按照1. 〇3~l. 47:1的摩爾比例經(jīng)過真 空熔融法進行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將以上比例的原料在12(T16(TC下 進行初期酯化反應(yīng)廣2h，接著升溫到18(T250°C，以減壓脫水方式直至聚酯多元醇的羥值 為 18?280mgK0H/g，酸值為 0· 1 ?2mgKOH/g。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：多元醇為乙二醇、 1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、己二醇、3-甲基1，5-戊 二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚四氫呋喃醚多元醇、聚丙二醇中的任意一種或 幾種的混合物，其中，聚四氫呋喃醚多元醇的MW為650~2000,聚丙二醇的MW為20(Γ2000 ; 多元酸為丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸中的任意一種或幾 種的混合物； 多元酯為苯酐、順丁烯二酸酐、偏苯三酸酐中的任意一種或幾種的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：擴鏈劑為乙二醇、 丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基1，5_戊二醇、 1，4-環(huán)己烷二甲醇、對苯二酚雙（2-羥乙基）醚、4-羥乙基氧乙基-1-羥乙基苯二醚、間苯 二酚-雙（β-羥乙基）醚、3-羥乙基氧乙基-1-羥乙基苯二醚中的任意一種或幾種的混合 物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：二異氰酸酯包括 4,4-MDI、2,4-MDI、MDI-50、H 12MDI、HDI、XDI、IPDI 中的任意一種或幾種的混合物，其中， MDI-50是由4, 4-MDI和2, 4-MDI以1 :1的比例混合而成的； 耐老化助劑為UV-1164。
8. 權(quán)利要求1-7任意一項所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在 于：它包括以下制備步驟： a、 按重量份將聚酯多元醇、二異氰酸酯、擴鏈劑、耐老化助劑計量好，輸送至雙螺桿壓 出機在高溫下進行反應(yīng)，雙螺桿壓出機的溫度為200-300°C，同時在水中造粒，制得聚氨酯 膠粒； b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，再經(jīng)過單螺桿壓出機T-Die流延成型，制得聚氨酯熱熔膠 膜。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于：步驟a 中，在水中造粒時，水的溫度為5~15°C ; 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種高耐熱的聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于：步驟b 中，膠粒的干燥溫度為7(T80°C，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為0. 05-0. 5mm。
【文檔編號】C09J7/00GK104232005SQ201410509063
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月28日
【發(fā)明者】劉山榮, 劉殷良 申請人:東莞宏石功能材料科技有限公司