粘合劑組合物、以及粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種粘合劑組合物，其含有丙烯酸類共聚物(A)、交聯(lián)劑(B)及光致變色性染料(C)，所述丙烯酸類共聚物(A)具有來自于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)’的結(jié)構(gòu)單元(a1)及來自于含有官能團(tuán)的單體(a2)’的結(jié)構(gòu)單元(a2)，所述光致變色性染料(C)選自二噻吩乙烯類化合物、嗪類化合物及萘并吡喃類化合物。該粘合劑組合物在紫外線照射結(jié)束后從有色向無色的色調(diào)變化速度較快，具有優(yōu)異的光致變色性能，且能夠形成無色的粘合片的粘合劑層。
【專利說明】粘合劑組合物、以及粘合片

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及具有色調(diào)可逆變化的光透射性的粘合劑組合物、以及具有由該粘合劑 組合物形成的粘合劑層的粘合片。

【背景技術(shù)】
[0002] 以往，提出了在窗玻璃及墻面、隔斷用玻璃及透明樹脂板、或者在照射黑光燈的空 間內(nèi)使用的燈飾用玻璃及透明樹脂板、汽車、巴士、電車等車輛、太陽鏡、眼鏡等的透鏡等中 為了調(diào)節(jié)光的透射性而使用的著色片。
[0003] 但是，在將這樣的著色片貼在例如通常的建筑物的窗戶上使用的情況下，由于片 材本身著色，因此在雨天或霧天、夜間時透過的外光量少，存在無法在建筑物的室內(nèi)確保充 分的明亮度的問題。
[0004] 近年來，為了解決這樣的問題，提出了使用光致變色性染料的著色片（參照專利 文獻(xiàn)1?5)。光致變色性染料在照射光時色調(diào)發(fā)生可逆性變化。即，光致變色性染料具有 如下特性：通過接受日光或黑光燈等帶來的紫外線而著色，而在未照射紫外線的環(huán)境下則 恢復(fù)到無色。
[0005] 對于專利文獻(xiàn)1?5所公開的著色片而言，由于在著色片中使用了具有這樣特性 的光致變色性染料，因此，僅在照射紫外線的環(huán)境下顯示出遮光性，在其以外的環(huán)境下則能 夠顯示透明性。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本實(shí)開平2-33002號公報(bào) [0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平9-32439號公報(bào) [0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平10-39134號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)4 :日本實(shí)公平6-36236號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開平10-330708號公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問題
[0014] 但是，專利文獻(xiàn)1?5所公開的著色片在紫外線照射結(jié)束后色調(diào)由有色變化為無 色的速度慢，根據(jù)構(gòu)成該著色片的成分的不同，在照射紫外線照射之前也確認(rèn)到著色，有時 不適合要求透明性的用途。
[0015] 另外，如專利文獻(xiàn)5所公開那樣的使用了含有通常的丙烯酸類共聚物的粘合劑組 合物的著色片還存在耐候性下降的問題及光致變色性能（顯色性）下降的問題，即，在長時 間使用后，即使在未照射紫外線的環(huán)境下，變色的狀態(tài)也常態(tài)化。
[0016] 本發(fā)明是為了解決上述課題而進(jìn)行的，其目的在于提供一種粘合劑組合物及粘合 片，所述粘合劑組合物在紫外線照射結(jié)束后色調(diào)從有色變化為無色的速度比較快，能夠形 成具有優(yōu)異的光致變色性能且無色的粘合片。
[0017] 解決問題的方法
[0018] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，含有具有特定結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸類共聚物及交聯(lián)劑、并且含有 選自特定的化合物組的光致變色性染料的粘合劑組合物能夠解決上述課題，從而完成了本 發(fā)明。
[0019] gp，本發(fā)明提供下述[1]?[9]。
[0020] [1] 一種粘合劑組合物，其含有丙烯酸類共聚物（A)、交聯(lián)劑（B)及光致變色性染 料（C)，
[0021] 所述丙烯酸類共聚物（A)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元 (al)及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，
[0022] 所述光致變色性染料（C)選自二噻吩乙烯類化合物曝嗪類化合物及萘并吡喃類 化合物。
[0023] [2]上述[1]所述的粘合劑組合物，其中，（A)成分為丙烯酸類共聚物（A-1)，所述 丙烯酸類共聚物（A-1)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來自 于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，且來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來自 于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量分別為1. 5質(zhì)量％以下，
[0024] (C)成分為包含二噻吩乙烯類化合物的光致變色性染料（C-1)，且（C-1)成分的含 量相對于丙烯酸類共聚物（A-1) 100質(zhì)量份為0. 40?8. 00質(zhì)量份。
[0025] [3]上述[2]所述的粘合劑組合物，其中，丙烯酸類共聚物（A-1)中來自于含有官 能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元 為0.01?35質(zhì)量％。
[0026] [4]上述[1]所述的粘合劑組合物，其中，（A)成分為丙烯酸類共聚物（A-2)，所述 丙烯酸類共聚物（A-2)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來自 于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，且來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來自 于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量分別為3. 0質(zhì)量％以下，
[0027] (C)成分為包含噁嗪類化合物的光致變色性染料（C-2),且（C-2)成分的含量相對 于丙烯酸類共聚物（A-2) 100質(zhì)量份為0. 40?8. 00質(zhì)量份。
[0028] [5]上述[4]所述的粘合劑組合物，其中，丙烯酸類共聚物（A-2)中來自于含有官 能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量相對于丙烯酸類共聚物（A-2)的全部結(jié)構(gòu)單元 為0.01?35質(zhì)量％。
[0029] [6]上述[1]所述的粘合劑組合物，其中，（A)成分為丙烯酸類共聚物（A-3)，所述 丙烯酸類共聚物（A-3)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來自 于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為 8. 0質(zhì)量％以下、來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為1. 5質(zhì)量％以下，且結(jié)構(gòu)單 元（a2)的含量為0. 5質(zhì)量％以上，
[0030] (C)成分為包含萘并吡喃類化合物的光致變色性染料（C-3)，且（C-3)成分的含量 相對于丙烯酸類共聚物（A-3) 100質(zhì)量份為1. 50?8. 00質(zhì)量份。
[0031] [7]上述[6]所述的粘合劑組合物，其中，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié) 構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元（al)的含量為55?99. 5質(zhì)量％、結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量為0. 5?35質(zhì) 量％。
[0032] [8]上述[1]?[7]中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物，其中，含有官能團(tuán)的單體 (a2)'為含有羥基的單體。
[0033] [9] -種粘合片，其具有由上述[1]?[8]中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物形成的粘 合劑層。
[0034] 發(fā)明的效果
[0035] 具有由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片在紫外線照射結(jié)束后色 調(diào)從有色變化為無色的速度比較快，能夠形成具有優(yōu)異的光致變色性能且無色的粘合片。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0036] [圖1]圖1(a)?（c)是示出本發(fā)明的粘合片結(jié)構(gòu)的一例的剖面圖。
[0037] 符號說明
[0038] la、lb、lc 粘合片
[0039] 11、1Γ 基材
[0040] 12粘合劑層
[0041] 13、13' 剝離材料

【具體實(shí)施方式】
[0042] 在以下的記載中，例如"（甲基）丙烯酸酯"是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者，其 它的類似用語也相同。
[0043][粘合劑組合物]
[0044] 本發(fā)明的粘合劑組合物含有丙烯酸類共聚物（Α)、交聯(lián)劑（Β)及光致變色性染料 (C)，所述丙烯酸類共聚物（Α)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al) 及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，所述光致變色性染料（C)選自二噻吩 乙烯類化合物、β嗪類化合物及萘并吡喃類化合物。
[0045] 需要說明的是，本發(fā)明的粘合劑組合物還可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有抗氧劑、紫外 線吸收劑等其它添加劑。
[0046] 本發(fā)明的粘合劑組合物含有具有特定的結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸類共聚物（Α)及交聯(lián) 劑（Β)，并且含有選自特定的化合物組的光致變色性染料（C)。因此，具有由該粘合劑組合 物形成的粘合劑層的粘合片在紫外線照射結(jié)束后色調(diào)由有色變化為無色的速度比較快，能 夠形成具有優(yōu)異的光致變色性能且無色的粘合片。
[0047] 另外，本發(fā)明的粘合劑組合物可根據(jù)所使用的光致變色性染料（C)的種類來調(diào)節(jié) 丙烯酸類共聚物（Α)中給定的結(jié)構(gòu)單元的含量，并且調(diào)節(jié)（C)成分的含量，由此能夠賦予提 高耐候性、及能夠抑制紫外線照射引起的光致變色性能下降等優(yōu)異的特性。
[0048] 本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選為以下的第一粘合劑組合物?第三粘合劑組合物。
[0049](第一粘合劑組合物）
[0050] 本發(fā)明的第一粘合劑組合物含有光致變色性染料（C)，該光致變色性染料（C)包 含二噻吩乙烯類化合物。
[0051] 即，本發(fā)明的第一粘合劑組合物含有丙烯酸類共聚物（A-ι)、交聯(lián)劑（B)、及光致 變色性染料（C)，所述丙烯酸類共聚物（A-1)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié) 構(gòu)單元（al)及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，且來自于含有羧基的單體 的結(jié)構(gòu)單元及來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量分別為1. 5質(zhì)量％以下，所述光 致變色性染料（C)包含二噻吩乙烯類化合物，其中，光致變色性染料（C)的含量相對于丙烯 酸類共聚物（A-1) 100質(zhì)量份為0. 40?8. 00質(zhì)量份。
[0052] 具有由第一粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片即使例如在戶外長時間使用 后，也可抑制光致變色性能的下降，并且能夠防止在未照射紫外線的環(huán)境下的變色常態(tài)化 的弊端，具有優(yōu)異的耐熱性。
[0053] (第二粘合劑組合物）
[0054] 本發(fā)明的第二粘合劑組合物含有光致變色性染料（C)，該光致變色性染料（C)包 含曝嗪類化合物。
[0055] 即，本發(fā)明的第二粘合劑組合物含有丙烯酸類共聚物（A-2)、交聯(lián)劑（B)、及光致 變色性染料（C)，所述丙烯酸類共聚物（A-2)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié) 構(gòu)單元（al)及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，且來自于含有羧基的單體 的結(jié)構(gòu)單元及來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量分別為3. 0質(zhì)量％以下，所述光 致變色性染料（C)包含II惡嗪類化合物，其中，光致變色性染料（C)的含量相對于丙烯酸類共 聚物（A-2) 100質(zhì)量份為0. 40?8. 00質(zhì)量份。
[0056] 具有由第二粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片即使例如在戶外長時間使用 后，也可抑制光致變色性能的下降，并且能夠防止在未照射紫外線的環(huán)境下的變色常態(tài)化 的弊端，具有優(yōu)異的耐熱性，并且，在紫外線照射結(jié)束后色調(diào)由有色變化為無色的速度也 快。
[0057](第三粘合劑組合物）
[0058] 本發(fā)明的第三粘合劑組合物含有光致變色性染料（C)，該光致變色性染料（C)包 含萘并吡喃類化合物。
[0059] S卩，本發(fā)明的第三粘合劑組合物含有丙烯酸類共聚物（A-3)、交聯(lián)劑（B)、及光致 變色性染料（C)，所述丙烯酸類共聚物（A-3)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的 結(jié)構(gòu)單元（al)及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，并且，相對于丙烯酸類 共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單元，來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為8.0質(zhì)量％以 下、來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為1.5質(zhì)量％以下，且結(jié)構(gòu)單元（a2)的含 量為0.5質(zhì)量％以上，所述光致變色性染料（C)包含萘并吡喃類化合物，其中，光致變色性 染料（C)的含量相對于丙烯酸類共聚物（A-3) 100質(zhì)量份為1. 50?8. 00質(zhì)量份。
[0060] 具有由第三粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片即使例如在戶外長時間使用 后，也可抑制光致變色性能的下降，并且能夠防止在未照射紫外線的環(huán)境下的變色常態(tài)化 的弊端，具有優(yōu)異的耐熱性，并且，在紫外線照射結(jié)束后色調(diào)由有色變化為無色的速度也 快。
[0061] 下面，對于本發(fā)明的粘合劑組合物（第一粘合劑組合物?第三粘合劑組合物）中 所含有的丙烯酸類共聚物（A)、交聯(lián)劑（B)、光致變色性染料（C)、及其它添加劑進(jìn)行詳細(xì)敘 述。
[0062] 〔丙烯酸類共聚物（A)〕
[0063] 本發(fā)明中使用的丙烯酸類共聚物㈧是具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯 (al) '（以下，也稱為"單體（al) ' 的結(jié)構(gòu)單元（al)及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2) '（以 下，也稱為"單體（a2)'"）的結(jié)構(gòu)單元（a2)的共聚物。
[0064] 另外，丙烯酸類共聚物（A)還可以具有來自于單體（al) '及（a2) '以外的其它單 體的結(jié)構(gòu)單元。
[0065] 需要說明的是，在本發(fā)明中，上述丙烯酸類共聚物（A)可以單獨(dú)使用或組合2種以 上使用。
[0066] 作為丙烯酸類共聚物（A)的重均分子量（Mw)，從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為 18萬?170萬，更優(yōu)選為20萬?150萬，進(jìn)一步優(yōu)選為25萬?100萬。
[0067] 如果該重均分子量為18萬以上，則可提高粘合劑組合物的凝聚力，得到足夠的粘 合力。另外，如果該重均分子量為170萬以下，則所形成的粘合片的粘合劑層的彈性模量不 會變得過高，能夠抑制粘合力的降低。
[0068] 需要說明的是，在本發(fā)明中，重均分子量（Mw)是指通過凝膠滲透色譜（GPC)法測 定并換算成標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的值，具體是指利用實(shí)施例中記載的方法測定的值。
[0069] 相對于粘合劑組合物的總量，上述丙烯酸類共聚物（A)的含量優(yōu)選為70?99. 5 質(zhì)量％，更優(yōu)選為85?99. 0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90?98. 0質(zhì)量％。如果該含量為70 質(zhì)量％以上，則可以制成具有優(yōu)異的粘合力的粘合劑組合物。
[0070] 需要說明的是，本發(fā)明的第一粘合劑組合物?第三粘合劑組合物所含有的丙烯酸 類共聚物（A-1)?（A-3)是對上述丙烯酸類共聚物（A)中的給定結(jié)構(gòu)單元的含量進(jìn)行了調(diào) 節(jié)的共聚物，其包含在上述丙烯酸類共聚物（A)中。
[0071] 另外，對于丙烯酸類共聚物（A)及丙烯酸類共聚物（A-ι)?（A-3)的共聚形態(tài)沒 有特別限制，可以為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任意形態(tài)。
[0072] 以下，對于丙烯酸類共聚物（A)及丙烯酸類共聚物（A-1)?（A-3)中的各結(jié)構(gòu)單 元進(jìn)行詳細(xì)敘述。
[0073] (結(jié)構(gòu)單元（al))
[0074] 從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明中使用的丙烯酸類共聚物（A)含有來自于（甲 基）丙烯酸烷基酯（al) '（單體（al) '）的結(jié)構(gòu)單元（al)。
[0075] 作為單體（al) '，可以舉出具有碳原子數(shù)1?30的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯， 從提1?粘合力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有碳原子數(shù)4?20的燒基的（甲基）丙稀酸燒基醋，更 優(yōu)選具有碳原子數(shù)4?12的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯，進(jìn)一步優(yōu)選具有碳原子數(shù)4? 8的燒基的（甲基）丙稀酸燒基醋。
[0076] 作為上述烷基，可以舉出例如：甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、2-乙 基己基、辛基、異辛基、癸基、十二烷基、肉豆蘧基、棕櫚基、月桂基、硬脂基等。
[0077] 作為更具體的單體（al)'，可以舉出例如：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙 酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲 基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸異辛 酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸肉豆蘧酯、（甲基） 丙烯酸棕櫚酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯等。
[0078] 這些單體（al) '可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0079] 上述當(dāng)中，從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選（甲基）丙烯酸丁酯。
[0080] 從即使將粘合劑層薄膜化也能夠得到表現(xiàn)出足夠的粘合力的粘合劑組合物的觀 點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A)中的全部結(jié)構(gòu)單元（al)，結(jié)構(gòu)單元（al)中來自于（甲 基）丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為50?100質(zhì)量％，更優(yōu)選為70?100質(zhì)量％，進(jìn) 一步優(yōu)選為80?100質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為90?100質(zhì)量％。
[0081] 從獲得足夠的粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A)的全部結(jié)構(gòu)單元， 結(jié)構(gòu)單元（al)的含量優(yōu)選為55?99. 99質(zhì)量％，更優(yōu)選為65?99. 97質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu) 選為68?99. 9質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為75?99. 9質(zhì)量％。
[0082] (結(jié)構(gòu)單元（a2))
[0083] 從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明中使用的丙烯酸類共聚物（A)含有來自于含有 官能團(tuán)的單體（a2) '（單體（a2) '）的結(jié)構(gòu)單元（a2)。
[0084] 在本發(fā)明中，"含有官能團(tuán)的單體"的"官能團(tuán)"表示的是能夠與后述的交聯(lián)劑（B) 反應(yīng)而成為交聯(lián)起點(diǎn)的官能團(tuán)、或者具有交聯(lián)促進(jìn)效果的官能團(tuán)。
[0085] 作為這樣的官能團(tuán)，可以舉出例如：羧基、伯氨基、酰胺基、羥基、環(huán)氧基、氰基、酮 基、含有氮元素的環(huán)等。
[0086] 作為單體（a2)'，可以舉出例如：含有羧基的單體、含有伯氨基的單體、含有酰胺 基的單體、含有羥基的單體、含有環(huán)氧基的單體、含有氰基的單體、含有酮基的單體、具有含 有氮原子的環(huán)的單體等。
[0087] 需要說明的是，如后面所敘述，本發(fā)明的第一粘合劑組合物?第三粘合劑組合物 中所含的丙烯酸類共聚物使用的是來自于含有羧基的單體及含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單 元的含量被調(diào)節(jié)為給定范圍的丙烯酸類共聚物（A-1)?（A-3)。
[0088] 該含有羧基的單體及含有伯氨基的單體相當(dāng)于含有官能團(tuán)的單體（a2) '。
[0089] 作為含有羧基的單體，可以舉出例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等烯屬不飽和 單羧酸；富馬酸、衣康酸、馬來酸、檸康酸等烯屬不飽和二羧酸及其酸酐、甲基丙烯酸2-羧 基乙酉旨等。
[0090] 作為含有伯氨基的單體，可以舉出例如：（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸 氣基丙醋等。
[0091] 作為含有酰胺基的單體，可以舉出例如：（甲基）丙烯酰胺、N，N_二甲基（甲基） 丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷（甲基） 丙烯酰胺、N-(甲氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺等。
[0092] 作為含有羥基的單體，可以舉出例如：（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯 酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯 酸3-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯等（甲基）丙烯酸羥基烷基酯類；乙烯醇、烯 丙醇等不飽和醇類等。
[0093] 作為具有環(huán)氧基的單體，可以舉出例如：（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水 甘油基釀等。
[0094] 作為含有氰基的單體，可以舉出例如（甲基）丙烯腈等。
[0095] 作為含有酮基的單體，可以舉出二丙酮（甲基）丙烯酰胺、丙酮（甲基）丙烯酸酯、 乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、烯丙基乙酰乙酸酯、乙烯基乙酰乙酸酯、乙酰乙酰（甲基）丙 烯酸酯等。
[0096] 作為具有含有氮原子的環(huán)的單體，可以舉出例如：N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基 乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙 烯基咪唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-(甲基）丙烯酰嗎啉等。
[0097] 上述單體（a2) '可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0098] 這些當(dāng)中，從保持凝聚力、提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有羥基的單體，更優(yōu)選 (甲基）丙烯酸羥基烷基酯類，進(jìn)一步優(yōu)選（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、或（甲基）丙烯酸 4_羥基丁酯。
[0099] 從表現(xiàn)出足夠的粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A)的全部結(jié)構(gòu)單 元，結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量優(yōu)選為0. 01?35質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 03?32質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu) 選為0. 1?12質(zhì)量％。
[0100](其它結(jié)構(gòu)單元）
[0101] 需要說明的是，丙烯酸類共聚物（A)還可以具有來自于上述單體（al)'及（a2)' 以外的其它單體（a3)'的結(jié)構(gòu)單元（a3)作為其結(jié)構(gòu)單元。
[0102] 作為單體（a3)'，可以舉出例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類、乙烯、丙 烯、異丁烯等烯經(jīng)類、氯乙烯、偏氯乙烯等鹵代烯經(jīng)類、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等 芳香族乙烯基單體、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯類單體等。
[0103] 上述單體（a3) '可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0104] 相對于丙烯酸類共聚物（A)的全部結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元（a3)的含量優(yōu)選為0?20 質(zhì)量％，更優(yōu)選為〇?12質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0?7質(zhì)量％。
[0105] 作為丙烯酸類共聚物（A)的合成方法，沒有特別限定，可以在存在溶劑的情況下 或不存在溶劑的情況下、使用原料單體按照公知的聚合方法來合成。
[0106] 作為所使用的溶劑，可以舉出例如：乙酸乙酯、甲苯等。
[0107] 需要說明的是，在聚合反應(yīng)時可以使用聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，可以舉出例 如：偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰等。
[0108] 另外，作為聚合條件，沒有特別限定，但優(yōu)選在聚合溫度50?90°C、反應(yīng)時間2? 30小時的條件下進(jìn)行。
[0109] <丙烯酸類共聚物（A-1) >
[0110] 本發(fā)明的第一粘合劑組合物中所含有的丙烯酸類共聚物（A-1)是具有來自于（甲 基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元 (a2)、且來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量 分別為1.5質(zhì)量％以下的共聚物。
[0111] 在本發(fā)明的第一粘合劑組合物中，可以單獨(dú)含有上述丙烯酸類共聚物（A-1)、或者 也可以組合含有2種以上的上述丙烯酸類共聚物（A-1)。
[0112] 相對于本發(fā)明的第一粘合劑組合物的總量，上述丙烯酸類共聚物（A-1)的含量優(yōu) 選為70?99. 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為85?99. 0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90?98. 0質(zhì)量％。如 果該含量為70質(zhì)量％以上，則可以制成具有優(yōu)異的粘合力的粘合劑組合物。
[0113] 作為構(gòu)成丙烯酸類共聚物（A-1)的單體（al)'?（a3)'，可以舉出上述的單體，優(yōu) 選的單體也與上述相同。
[0114] 使用了包含通常的丙烯酸類共聚物的粘合劑組合物的粘合片存在在長時間使用 的情況下光致變色性能下降、即使在未照射紫外線的環(huán)境下變色的狀態(tài)也常態(tài)化這樣的耐 候性下降的問題。
[0115] 為了解決上述問題，本發(fā)明的第一粘合劑組合物含有特定量的光致變色性染料， 該光致變色性染料包含二噻吩乙烯類化合物，并且本發(fā)明的第一粘合劑組合物還使用了丙 烯酸類共聚物（A-1)，該丙烯酸類共聚物（A-1)將來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來 自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量分別調(diào)節(jié)為1. 5質(zhì)量％以下。
[0116] 從可制成具有優(yōu)異的耐候性的粘合劑組合物的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物 (A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙烯酸類共聚物（A-1)中來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含 量為1. 5質(zhì)量％以下，優(yōu)選為1. 3質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1. 1質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5 質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 07質(zhì)量％以下，尤其優(yōu)選為0. 04質(zhì)量％以下，所述優(yōu)異的 耐候性是指長時間使用后也可抑制光致變色性能的下降、且能夠防止在未照射紫外線的環(huán) 境下變色的常態(tài)化。
[0117] 另外，基于與上述同樣的觀點(diǎn)，相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元，來 自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為1. 5質(zhì)量％以下，優(yōu)選為1. 3質(zhì)量％以下，更優(yōu) 選為1. 1質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.07質(zhì)量％以下，特 別優(yōu)選為〇. 04質(zhì)量％以下，尤其優(yōu)選為0質(zhì)量％。
[0118] 需要說明的是，從提高所得到的粘合劑組合物的粘合力的觀點(diǎn)考慮，在不損害本 發(fā)明效果的范圍內(nèi)，丙烯酸類共聚物（A-1)中還可以含有來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單 元和/或來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0119] 從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元，來自 于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為〇. 01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為〇. 02質(zhì)量％以上， 進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 03質(zhì)量％以上。
[0120] 另外，基于與上述同樣的觀點(diǎn)，相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元，來 自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量也優(yōu)選為〇. 01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為〇. 02質(zhì) 量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 03質(zhì)量％以上。
[0121] 由以上可知，對于所得到的粘合劑組合物，從平衡性良好地提高上述優(yōu)異的耐候 性及粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙烯酸類共聚物 (A-1)中含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為0.01?1.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.02? 1.3質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03?1. 1質(zhì)量％。
[0122] 另外，基于與上述同樣的觀點(diǎn)，相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙 烯酸類共聚物（A-1)中含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為0. 01?1. 5質(zhì)量％，更 優(yōu)選為0. 02?1. 3質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 03?1. 1質(zhì)量％。
[0123] 從獲得足夠的粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單 元，丙烯酸類共聚物（A-1)中結(jié)構(gòu)單元（al)的含量優(yōu)選為55?99. 99質(zhì)量％，更優(yōu)選為 65?99. 97質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為68?99. 9質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為75?99. 9質(zhì)量％。
[0124] 另外，從即使將粘合劑層薄膜化也可獲得表現(xiàn)出足夠的粘合力的粘合劑組合物的 觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-1)中的全部結(jié)構(gòu)單元（al)，丙烯酸類共聚物（A-1)中 來自于（甲基）丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為50?100質(zhì)量％，更優(yōu)選為70?100 質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80?100質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為90?100質(zhì)量％。
[0125] 從表現(xiàn)出足夠的粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單 元，丙烯酸類共聚物（A-1)中結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量優(yōu)選為0. 01?35質(zhì)量％，更優(yōu)選為 0. 03?32質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?12質(zhì)量％。
[0126] 需要說明的是，丙烯酸類共聚物（A-1)中上述結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量雖然也包括來 自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，但來自于 這些單體的結(jié)構(gòu)單元的含量的上限值如上所述不超過1. 5質(zhì)量％。
[0127] 相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙烯酸類共聚物（A-1)中結(jié)構(gòu)單 元（a3)的含量優(yōu)選為0?20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0?12質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0?7質(zhì)量％。
[0128] 作為丙烯酸類共聚物（A-1)的重均分子量，從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為18 萬?150萬，更優(yōu)選為20萬?120萬，進(jìn)一步優(yōu)選為25萬?95萬。
[0129] <丙烯酸類共聚物（A-2) >
[0130] 本發(fā)明的第二粘合劑組合物中所含有的丙烯酸類共聚物（A-2)是具有來自于（甲 基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元 (a2)、且來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量 分別為3. 0質(zhì)量％以下的共聚物。
[0131] 在本發(fā)明的第二粘合劑組合物中，可以單獨(dú)含有上述丙烯酸類共聚物（A-2)、或者 也可以組合含有2種以上的上述丙烯酸類共聚物（A-2)。
[0132] 相對于本發(fā)明的第二粘合劑組合物的總量，上述丙烯酸類共聚物（A-2)的含量優(yōu) 選為70?99. 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為85?99. 0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90?98. 0質(zhì)量％。如 果該含量為70質(zhì)量％以上，則可以制成具有優(yōu)異的粘合力的粘合劑組合物。
[0133] 作為構(gòu)成丙烯酸類共聚物（A-2)的單體（al)'?（a3)'，可以舉出上述的單體，優(yōu) 選的單體也與上述相同。
[0134] 為了解決在長時間使用的情況下光致變色性能的下降、在未照射紫外線的環(huán)境下 變色的狀態(tài)常態(tài)化這樣的耐候性下降的問題，在本發(fā)明的第二粘合劑組合物中含有特定量 的光致變色性染料，該光致變色性染料包含嗯'嗪類化合物，并且本發(fā)明的第二粘合劑組合 物使用了丙烯酸類共聚物（A-2)，該丙烯酸類共聚物（A-2)將來自于含有羧基的單體的結(jié) 構(gòu)單元及來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元各自的含量調(diào)節(jié)為3. 0質(zhì)量％以下。
[0135] 從可制成具有優(yōu)異的耐候性的粘合劑組合物的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物 (A-2)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙烯酸類共聚物（A-2)中來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含 量為3. 0質(zhì)量％以下，優(yōu)選為2. 5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1. 7質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1. 2 質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以下，尤其優(yōu)選為0 質(zhì)量％，所述優(yōu)異的耐候性是指長時間使用后也可抑制光致變色性能的下降、且能夠防止 在未照射紫外線的環(huán)境下的變色的常態(tài)化。
[0136] 另外，基于與上述同樣的觀點(diǎn)，相對于丙烯酸類共聚物（A-2)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙 烯酸類共聚物（A-2)中來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量也為3.0質(zhì)量％以下， 優(yōu)選為2. 5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1. 7質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1. 2質(zhì)量％以下，更進(jìn)一 步優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以下，尤其優(yōu)選為0質(zhì)量％。
[0137] 需要說明的是，從提高所得到的粘合劑組合物的粘合力的觀點(diǎn)考慮，在不損害本 發(fā)明效果的范圍內(nèi)，丙烯酸類共聚物（A-2)中還可以含有來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單 元和/或來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0138] 從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-2)的全部結(jié)構(gòu)單元，來自 于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為〇. 01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為〇. 04質(zhì)量％以上， 進(jìn)一步優(yōu)選為0. 08質(zhì)量％以上。
[0139] 另外，基于與上述同樣的觀點(diǎn)，相對于丙烯酸類共聚物（A-2)的全部結(jié)構(gòu)單元，來 自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量也優(yōu)選為〇. 01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為〇. 04質(zhì) 量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 08質(zhì)量％以上。
[0140] 由以上可知，對于所得到的粘合劑組合物，從平衡性良好地提高上述優(yōu)異的耐候 性及粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-2)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙烯酸類共聚物 (A-2)中來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為0. 01?3. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為 0. 04?2. 5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 08?1. 7質(zhì)量％。
[0141] 另外，基于與上述同樣的觀點(diǎn)，相對于丙烯酸類共聚物（A-2)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙 烯酸類共聚物（A-2)中含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為0. 01?3. 0質(zhì)量％，更 優(yōu)選為0. 04?2. 5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 08?1. 7質(zhì)量％。
[0142] 從獲得足夠的粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-2)的全部結(jié)構(gòu)單 元，丙烯酸類共聚物（A-2)中結(jié)構(gòu)單元（al)的含量優(yōu)選為55?99. 99質(zhì)量％，更優(yōu)選為 65?99. 97質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為68?99. 9質(zhì)量％更進(jìn)一步優(yōu)選為75?99. 9質(zhì)量％。
[0143] 另外，從即使將粘合劑層薄膜化也可獲得表現(xiàn)出足夠的粘合力的粘合劑組合物的 觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-2)中的全部結(jié)構(gòu)單元（al)，丙烯酸類共聚物（A-2)中 來自于（甲基）丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為50?100質(zhì)量％，更優(yōu)選為70?100 質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80?100質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為90?100質(zhì)量％。
[0144] 從表現(xiàn)出足夠的粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A)的全部結(jié)構(gòu)單 元，丙烯酸類共聚物（A-2)中結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量優(yōu)選為0. 01?35質(zhì)量％，更優(yōu)選為 0. 03?32質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?12質(zhì)量％。
[0145] 需要說明的是，上述結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量雖然也包括來自于含有羧基的單體的 結(jié)構(gòu)單元及來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，但來自于這些單體的結(jié)構(gòu)單元的 含量的上限值如上所述不超過3. 0質(zhì)量％。
[0146] 作為丙烯酸類共聚物（A-2)的重均分子量，從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為18 萬?150萬，更優(yōu)選為20萬?120萬，進(jìn)一步優(yōu)選為25萬?105萬。
[0147] <丙烯酸類共聚物（A-3) >
[0148] 本發(fā)明的第三粘合劑組合物中所含有的丙烯酸類共聚物（A-3)是具有來自于（甲 基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元 (a2)、且來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為8. 0質(zhì)量％以下、來自于含有伯氨基 的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為1. 5質(zhì)量％以下、且結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量為0. 5質(zhì)量％以上的 共聚物。
[0149] 在本發(fā)明的第三粘合劑組合物中，可以單獨(dú)含有上述丙烯酸類共聚物（A-3)、或者 也可以組合含有2種以上的上述丙烯酸類共聚物（A-3)。
[0150] 相對于本發(fā)明的第三粘合劑組合物的總量，上述丙烯酸類共聚物（A-3)的含量優(yōu) 選為70?99. 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為85?99. 0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90?98. 0質(zhì)量％。如 果為70質(zhì)量％以上，則可以制成具有優(yōu)異的粘合力的粘合劑組合物。
[0151] 作為構(gòu)成丙烯酸類共聚物（A-3)的單體（al)'?（a3)'，可以舉出上述的單體，優(yōu) 選的單體也與上述相同。
[0152] 為了解決在長時間使用的情況下光致變色性能的下降、在未照射紫外線的環(huán)境下 變色的狀態(tài)常態(tài)化這樣的耐候性下降的問題，在本發(fā)明的第三粘合劑組合物中含有特定量 的光致變色性染料，該光致變色性染料包含萘并吡喃類化合物，并且本發(fā)明的第三粘合劑 組合物使用了丙烯酸類共聚物（A-3)，該丙烯酸類共聚物（A-3)中來自于含有羧基的單體 的結(jié)構(gòu)單元的含量為8. 0質(zhì)量％以下、來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為1. 5 質(zhì)量％以下，且結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量調(diào)節(jié)為0.5質(zhì)量％以上。
[0153] 如果來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量超過8.0質(zhì)量％，則存在產(chǎn)生如下 弊端的傾向，即，在長時間使用后，即使在未照射紫外線的環(huán)境下，變色的狀態(tài)也常態(tài)化。
[0154] 另外，如果來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量超過1. 5質(zhì)量％，則存在 在長時間使用后光致變色性能下降的傾向。
[0155] 從上述觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙烯酸類共聚 物（A-3)中來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為8. 0質(zhì)量％以下，優(yōu)選為6. 7質(zhì) 量％以下，更優(yōu)選為5. 0質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 0質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5 質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為0質(zhì)量％。
[0156] 另外，從上述觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單元，丙烯酸類 共聚物（A-3)中來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為1. 5質(zhì)量％以下，優(yōu)選為1. 2 質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0. 8質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 12質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為0質(zhì)量％。
[0157] 需要說明的是，從提高所得到的粘合劑組合物的粘合力的觀點(diǎn)考慮，在不損害本 發(fā)明效果的范圍內(nèi)，丙烯酸類共聚物（A-3)中還可以含有來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單 元和/或來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0158] 從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單元，來自 于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為〇. 01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為〇. 03質(zhì)量％以上， 進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以上。
[0159] 另外，基于與上述同樣的觀點(diǎn)，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單元，來 自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為〇. 01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為〇. 03質(zhì)量％ 以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以上。
[0160] 由以上可知，從上述觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單元，來 自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為〇. 01?8. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 03?6. 7 質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?5. 0質(zhì)量％。
[0161] 另一方面，從上述觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單元，含有 伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為〇. 01?1. 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 03?1. 2質(zhì)量％， 進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 1?〇. 8質(zhì)量％。
[0162] 從獲得足夠的粘合力的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單 元，丙烯酸類共聚物（A-3)中結(jié)構(gòu)單元（al)的含量優(yōu)選為55?99. 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為 65?99. 3質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為68?99. 0質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為75?97. 0質(zhì)量％。
[0163] 另外，從即使將粘合劑層薄膜化也可獲得表現(xiàn)出足夠的粘合力的粘合劑組合物的 觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)中的全部結(jié)構(gòu)單元（al)，丙烯酸類共聚物（A-3)中 來自于（甲基）丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為50?100質(zhì)量％，更優(yōu)選為70?100 質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80?100質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為90?100質(zhì)量％。
[0164] 從提高所得到的粘合劑組合物的耐候性的觀點(diǎn)、以及表現(xiàn)出足夠的粘合力的觀點(diǎn) 考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié)構(gòu)單元，本發(fā)明的第三粘合劑組合物中所含 有的丙烯酸類共聚物（A-3)中來自于單體（a2) '的結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 以上，更優(yōu)選為〇. 5?35質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 7?32質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為3. 0? 12質(zhì)量％。
[0165] 如果結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量低于0.5質(zhì)量％，則存在產(chǎn)生下述弊端的傾向，S卩，所得 到的粘合劑組合物的耐候性下降，特別是在長時間使用后，光致變色性能下降，即使在未照 射紫外線的環(huán)境下變色的狀態(tài)也常態(tài)化。另一方面，如果該含量為35質(zhì)量％以下，則可以 表現(xiàn)出足夠的粘合力，并且所得到的粘合劑組合物的耐候性也得到提高。
[0166] 需要說明的是，上述結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量也包括來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu) 單元及來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量。
[0167] 但是，來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量不超過8. 0質(zhì)量％，另外，來自于 含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量不超過1. 5質(zhì)量％。
[0168] 另外，對于本發(fā)明中使用的丙烯酸共聚物（A-3)而言，優(yōu)選通過含有來自于含有 羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來自于含有伯氨基的單體以外的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，將 結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量調(diào)節(jié)為滿足上述范圍。
[0169] 作為丙烯酸類共聚物（A-3)的重均分子量，從提高粘合力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為18 萬?170萬，更優(yōu)選為20萬?150萬，進(jìn)一步優(yōu)選為25萬?100萬。
[0170] 〔交聯(lián)劑（B)〕
[0171] 從提高凝聚力而獲得所期望的粘合力的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的粘合劑組合物含有交 聯(lián)劑（B)，該交聯(lián)劑（B)與丙烯酸類共聚物（A)(丙烯酸類共聚物（A-1)?（A-3))所具有的 官能團(tuán)反應(yīng)。
[0172] 作為交聯(lián)劑（B)，可以舉出例如：異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、氮丙啶類交 聯(lián)劑、及金屬螯合物類交聯(lián)劑等。
[0173] 作為異氰酸酯類交聯(lián)劑，可以舉出例如：2, 4-亞芐基二異氰酸酯、2, 6-亞芐基二 異氰酸酯、1，3-苯二甲基二異氰酸酯、1，4-苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4, 4' -二異 氰酸酯、二苯基甲烷-2, 4' -二異氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰 酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-2, 4' -二異 氰酸酯、賴氨酸異氰酸酯等多異氰酸酯化合物、這些化合物的三羥甲基丙烷加合型改性體、 與水反應(yīng)而得到的縮二脲型改性體、包含三聚異氰酸酯環(huán)的三聚異氰酸酯型改性體等改性 體。
[0174] 作為環(huán)氧類交聯(lián)劑，只要是分子中具有2個以上環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物， 則沒有特別限定，優(yōu)選分子中具有2個以上縮水甘油基的多官能環(huán)氧化合物。
[0175] 作為上述多官能環(huán)氧化合物，可以舉出例如：雙酚A的縮水甘油基醚及其低聚物、 加氫雙酚A的縮水甘油基醚及其低聚物、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘 油酯、對苯二甲酸二縮水甘油酯、對羥基苯甲酸縮水甘油酯、四氫苯二甲酸二縮水甘油酯、 六氫苯二甲酸二縮水甘油酯、丁二酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘 油酯、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，4- 丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇 二縮水甘油醚及聚亞烷基二醇二縮水甘油醚類、偏苯三酸三縮水甘油酯、三聚異氰酸三縮 水甘油酯、1，4-二環(huán)氧丙氧基苯、二縮水甘油基亞丙基脲、甘油三縮水甘油基醚、三羥甲基 丙烷二縮水甘油基醚或三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、季戊四醇二縮水甘油基醚或季戊四 醇三縮水甘油基醚、甘油環(huán)氧烷烴加成物的三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺等二縮水 甘油基胺等。
[0176] 作為氮丙啶類交聯(lián)劑，可以舉出例如：1，Γ -(亞甲基二對亞苯基）雙-3, 3-氮雜 環(huán)丙基脈、1，1'_ (六亞甲基）雙_3, 3-氮雜環(huán)丙基脈、2, 4, 6-二氮雜環(huán)丙基-1，3, 5-二嗪、 三羥甲基丙烷三（2-氮雜環(huán)丙基丙酸酯）等。
[0177] 作為金屬螯合物類交聯(lián)劑，可以舉出例如：鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、 鋯等多價金屬與乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等配位而成的化合物等。
[0178] 這些交聯(lián)劑（B)可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0179] 上述當(dāng)中，從表現(xiàn)出高粘合力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑。
[0180] 從表現(xiàn)出高粘合力的觀點(diǎn)考慮,相對于（A)成分（(A-1)?（A-3)成分）100質(zhì)量 份，交聯(lián)劑0)的含量優(yōu)選為〇. 01?8質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 05?5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 1?3質(zhì)量份。
[0181] 〔光致變色性染料（〇〕
[0182] 本發(fā)明的粘合劑組合物含有光致變色性染料（C)，該光致變色性染料（C)選自二 噻吩乙烯類化合物、嗯嗪類化合物、及萘并吡喃類化合物。
[0183] 本發(fā)明的粘合劑組合物通過含有選自上述化合物組的光致變色性染料，可以形成 在紫外線照射結(jié)束后色調(diào)從有色變化為無色的速度較快、具有優(yōu)異的光致變色性能、且無 色的粘合片的粘合劑層。
[0184] 從上述觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A) 100質(zhì)量份，（C)成分的含量優(yōu)選為 0. 40?8. 00質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 50?6. 00質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 55?4. 80質(zhì)量份。
[0185] 上述（C)成分可以單獨(dú)含有，或者也可以組合2種以上含有，但從上述觀點(diǎn)考慮， 優(yōu)選含有由同種化合物構(gòu)成的光致變色性染料。
[0186] 需要說明的是，作為光致變色性染料（C)，本發(fā)明的第一粘合劑組合物含有二噻吩 乙烯類化合物，第二粘合劑組合物含有pf嗪類化合物，第三粘合劑組合物含有萘并吡喃類 化合物。
[0187] <二噻吩乙烯類化合物>
[0188] 在本發(fā)明的粘合劑組合物中，作為（C)成分含有的二噻吩乙烯類化合物是指在其 結(jié)構(gòu)中具有雙鍵部分、且具有2個噻吩基的化合物，在本發(fā)明中，使用具有光致變色性能的 二噻吩乙烯類化合物。該包含雙鍵部分的結(jié)構(gòu)可以是構(gòu)成鏈狀的一部分，也可以是構(gòu)成環(huán) 狀結(jié)構(gòu)的一部分。
[0189] 另外，上述噻吩基可以具有碳原子數(shù)1?20的烷基、碳原子數(shù)3?20的環(huán)烷基、 碳原子數(shù)6?30的芳基等取代基。
[0190] 作為二噻吩乙烯類化合物，可以舉出例如：1，2-雙（2, 4-二甲基-5-苯基-3-噻吩 基）-3, 3, 4, 4, 5, 5-六氟-1-環(huán)戊烯（市售品；制品名"B2629"、東京化成工業(yè)株式會社制 (下同））、1，2_雙[2-甲基苯并[b]噻吩_3_基]-3, 3, 4, 4, 5, 5-六氟-1-環(huán)戊烯（市售品； "82287")、2,3-雙（2,4,5-三甲基-3-噻吩基）馬來酸酐（市售品；11534")、順-1，2-二 氰基-1，2-雙（2,4,5-三甲基-3-噻吩基）乙烯（市售品；"81536"）、2,3-雙（2,4,5-三 甲基-3-噻吩基）馬來酰亞胺（市售品；"B1535"）等。
[0191] 這些二噻吩乙烯類化合物可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0192] 這些二噻吩乙烯類化合物中，從長時間的耐候性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在結(jié)構(gòu)中具有2 個芳基的化合物的二芳基乙烯類化合物、或者具有六氟環(huán)戊烯基的化合物，更優(yōu)選具有六 氟環(huán)戊烯基的二芳基乙烯類化合物。
[0193] 作為這樣的化合物，可以舉出例如：1，2-雙（2, 4-二甲基-5-苯 基-3-噻吩基）_3, 3, 4, 4, 5, 5-六氟-1-環(huán)戊烯、1，2-雙[2-甲基苯并[b]噻 吩-3-基]_3, 3, 4, 4, 5, 5-六氟-1-環(huán)戊烯等，更優(yōu)選1，2-雙[2-甲基苯并[b]噻 吩-3-基]_3, 3, 4, 4, 5, 5-六氟-1-環(huán)戊烯這樣的具有苯并噻吩基的二噻吩乙烯類化合物。
[0194] (第一粘合劑組合物中包含二噻吩乙烯類化合物的（C)成分的含量）
[0195] 本發(fā)明的第一粘合劑組合物含有包含二噻吩乙烯類化合物的光致變色性染料作 為（C)成分。
[0196] 對于本發(fā)明的第一粘合劑組合物中所含有的包含二噻吩乙烯類化合物的光致變 色性染料（C)的含量而言，相對于丙烯酸類共聚物（A-1) 100質(zhì)量份為0. 40?8. 00質(zhì)量份。
[0197] 如果該含量低于0. 40質(zhì)量份，則對于所得到的粘合劑組合物而言，無法表現(xiàn)出足 夠的光致變色性能。另外，如果該含量超過8. 00質(zhì)量份，則所得到的粘合劑組合物的耐候 性下降，特別是會產(chǎn)生如下弊端：在長時間使用后光致變色性能下降，在未照射紫外線的環(huán) 境下變色的狀態(tài)也常態(tài)化。
[0198] 從上述觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-1) 100質(zhì)量份，包含二噻吩乙烯類化 合物的光致變色性染料（C)的含量優(yōu)選為0. 50?6. 00質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 55?4. 80質(zhì) 量份，進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 60?4. 20質(zhì)量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 65?3. 40質(zhì)量份，特別優(yōu)選 為0. 72?3. 00質(zhì)量份。
[0199] 需要說明的是，在第一粘合劑組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以含 有二噻吩乙烯類化合物以外的光致變色性染料作為（C)成分，但優(yōu)選僅含有由二噻吩乙烯 類化合物構(gòu)成的光致變色性染料。
[0200] <嗯嗪類化合物>
[0201] 在本發(fā)明的粘合劑組合物中，作為（C)成分含有的嘯嗪類化合物是指至少包含分 別具有氧原子、氮原子各1個原子的6員環(huán)雜環(huán)的化合物，在本發(fā)明中，使用了具有光致變 色性能的《惡嗪類化合物。
[0202] 作為Hf嗪類化合物，可以舉出例如萘并螺If嗪等。
[0203] 作為萘并螺Ρ惡嗪，可以舉出例如：1，3, 3-三甲基螺[吲哚滿-2, 3' - (3Η)-萘 并-(2, 1-b) (1，4) - 嗪]、6'-吲哚基-1，3,3-三甲基螺[吲哚滿-2,3'-(3!1)-萘 并 _(2, IHd) (1，4)-嗯嗪]、5-氯-1，3, 3-二甲基螺[Π 引哚滿-2, 3' -(3H)_ 萘并-(2, l_b) (1，4)- I惡嗪]、6' -哌啶基-1，3, 3-三甲基螺[吲哚滿-2, 3' -(3H)-萘并-(2, 1-b) (1，4)-嗯嗪]、1-節(jié)基-3, 3-二甲基螺[Π 引噪滿-2, 3' -(3H)_ 萘并-(2, l_b) (1，4)-聴 嗪]、1，3, 5, 6-四甲基-3-乙基螺[吲哚滿-2, 3' -(3H)-萘并-(2, Ι-b) (1，4)- H惡嗪]、 1，3, 3, 5, 6-五甲基螺[吲哚滿-2, 3' -(3H)-萘并-(2, 1-b) (1,4)-?嗪]、1，3, 5, 6-四甲 基_3_乙基螺[Π 引哚滿-2, 3' -(3H)-批陡并-(3, 2_f) (1，4)-苯并曝'嗪]等。
[0204] 另外，作為市售品，可以舉出例如"T1259(制品名、東京化成工業(yè)株式會社制）" 等。
[0205] 這些Ρ惡嗪類化合物可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0206] (第二粘合劑組合物中包含嗯嗪類化合物的（C)成分的含量）
[0207] 本發(fā)明的第二粘合劑組合物含有包含Ρ惡嗪類化合物的光致變色性染料作為（C) 成分。
[0208] 對于本發(fā)明的第二粘合劑組合物中所含有的包含曝嗪類化合物的光致變色性染 料（C)的含量而言，相對于丙烯酸類共聚物（Α-2) 100質(zhì)量份為0. 40?8. 00質(zhì)量份。
[0209] 如果該含量低于0. 40質(zhì)量份，則對于所得到的粘合劑組合物而言，無法表現(xiàn)出足 夠的光致變色性能。另外，如果該含量超過8. 00質(zhì)量份，則所得到的粘合劑組合物的耐候 性下降，特別是會產(chǎn)生如下弊端：在長時間使用后光致變色性能下降，在未照射紫外線的環(huán) 境下變色的狀態(tài)也常態(tài)化。
[0210] 從上述觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（Α-2) 100質(zhì)量份，包含II惡嗪類化合物的 光致變色性染料（C)的含量優(yōu)選為0. 50?6. 00質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 55?4. 80質(zhì)量份，進(jìn) 一步優(yōu)選為〇. 60?4. 20質(zhì)量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 65?3. 40質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0. 72? 3. 00質(zhì)量份。
[0211] 此外，本發(fā)明的第二粘合劑組合物中的丙烯酸類共聚物（Α-2)的結(jié)構(gòu)單元中包含 來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的情況下，從提高所得到的粘合劑組合物的上述耐候 性的觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（Α-2) 100質(zhì)量份，包含fg嗪類化合物的光致變色性 染料（C)的含量優(yōu)選為2. 50質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為1. 80質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1. 30 質(zhì)量份以下。
[0212] 需要說明的是，在第二粘合劑組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以含 有P惡嗪類化合物以外的光致變色性染料作為（C)成分，但優(yōu)選僅含有由卩惡嗪類化合物構(gòu)成 的光致變色性染料。
[0213] <萘并吡喃類化合物>
[0214] 在本發(fā)明的粘合劑組合物中，作為（C)成分含有的萘并吡喃類化合物是指包含萘 環(huán)和具有1個氧原子的6員環(huán)雜環(huán)的化合物，在本發(fā)明中，使用了具有光致變色性能的萘并 吡喃類化合物。
[0215] 作為萘并吡喃類化合物，可以舉出例如：2, 2-二苯基萘并-(2, Ι-b)-吡喃、 2, 2-二（對甲氧基苯基）萘并-(2, l_b)-批喃、1，3, 3-二苯基螺[Π 引哚滿-2, 3' - (3H)-萘 并-(2, l_b)-批喃]、1- (2, 3, 4, 5, 6-五甲基節(jié)基）-3, 3-二甲基螺[Π 引哚滿-2, 3' - (3H)-萘 并-(2, l_b)-卩比喃]、1-(2-硝基節(jié)基）-3, 3-二甲基螺[Π 引哚滿-2, 3' - (3Η)-萘 并_ (2, IHd)-批喃]等。
[0216] 另外，作為市售品，可以舉出例如"D3197(制品名、東京化成工業(yè)株式會社制）" 等。
[0217] 這些萘并吡喃類化合物可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0218] (第三粘合劑組合物中的包含萘并吡喃類化合物的（C)成分的含量）
[0219] 本發(fā)明的第三粘合劑組合物含有包含萘并吡喃類化合物的光致變色性染料作為 (C)成分。
[0220] 對于本發(fā)明的第三粘合劑組合物中所含有的包含萘并吡喃類化合物的光致變色 性染料（C)的含量而言，相對于丙烯酸類共聚物（A-3) 100質(zhì)量份為1. 50?8. 00質(zhì)量份。
[0221] 如果該含量低于1. 50質(zhì)量份，則所得到的粘合劑組合物的耐候性下降，特別是在 長時間使用后，可發(fā)現(xiàn)光致變色性能顯著下降。另外，如果該含量超過8. 00質(zhì)量份，則會產(chǎn) 生如下弊端：除了該光致變色性能下降以外，在未照射紫外線的環(huán)境下變色的狀態(tài)也常態(tài) 化。
[0222] 從上述觀點(diǎn)考慮，相對于丙烯酸類共聚物（A-3) 100質(zhì)量份，光致變色性染料（C) 的含量優(yōu)選為1. 65?6. 00質(zhì)量份，更優(yōu)選為1. 90?4. 80質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 20? 4. 20質(zhì)量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為2. 60?3. 40質(zhì)量份。
[0223] 需要說明的是，在第三粘合劑組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以含 有萘并吡喃類化合物以外的光致變色性染料作為（C)成分，但優(yōu)選僅含有由萘并吡喃類化 合物構(gòu)成的光致變色性染料。
[0224] 〔其它添加劑〕
[0225] 在不損害本發(fā)明的效果、不阻礙粘合力等特性的范圍內(nèi)，本發(fā)明的粘合劑組合物 可以進(jìn)一步含有其它添加劑。
[0226] 作為其它添加劑，可以舉出例如：增粘劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、樹脂 穩(wěn)定劑、填充劑、顏料、增添劑、紅外線吸收劑、近紅外線吸收劑、防腐防霉劑、防銹劑、增塑 齊U、高沸點(diǎn)溶劑等。這些添加劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0227] (增粘劑）
[0228] 從進(jìn)一步提高所得到的粘合劑組合物的粘合力的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明中使用的粘合 劑組合物可以進(jìn)一步含有增粘劑。
[0229] 作為增粘劑，可以舉出公知的增粘劑，從使得粘合劑組合物的耐候性良好，并保持 光致變色性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選氫化石油樹脂。
[0230] 在本發(fā)明中，所謂氫化石油樹脂是指使用加氫催化劑對脂肪族類石油樹脂、芳香 族類石油樹脂、環(huán)戊二烯類石油樹脂等石油樹脂進(jìn)行氫化而得到的物質(zhì)。
[0231] 作為氫化石油樹脂，可以舉出例如：氫化萜烯類樹脂、氫化松香及氫化松香酯類 樹脂、歧化松香、歧化松香酯類樹脂、由石腦油的熱裂解而生成的戊烯、異戊二烯、胡椒堿、 1，3-戊二烯等C5餾分共聚而得到的C5系石油樹脂的氫化樹脂、即氫化二環(huán)戊二烯類樹 月旨、部分氫化芳香族改性二環(huán)戊二烯類樹脂、由石腦油的熱裂解而生成的茚、乙烯基甲苯、 α -甲基苯乙烯或β -甲基苯乙烯等C9餾分共聚而得到的C9系石油樹脂的氫化樹脂、對上 述的C5餾分和C9餾分的共聚石油樹脂進(jìn)行氫化而得到的氫化樹脂等。
[0232] 含有增粘劑的情況下，作為增粘劑的含量，相對于（A)成分（(A-1)?（A-3)成 分）100質(zhì)量份，優(yōu)選為5?60質(zhì)量份，更優(yōu)選為10?40質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為15?25 質(zhì)量份。如果該含量為5質(zhì)量份以上，則對于所得到的粘合劑組合物而言，可以進(jìn)一步提高 粘合力。另外，如果該含量為60質(zhì)量份以下，則可以對由所得到的粘合劑組合物形成的粘 合片的粘合劑層賦予足夠的柔軟性，從而可以抑制剝離感（在剝離時無法連續(xù)且順利地剝 離，產(chǎn)生剝離的聲音或粘合劑層形成剝離條痕的現(xiàn)象，y' 〃 e >夕'' )的產(chǎn)生。
[0233] (抗氧劑）
[0234] 本發(fā)明的粘合劑組合物還可以含有抗氧劑。本發(fā)明的粘合劑組合物即使含有抗氧 齊U，也不會損害光致變色性能等。同時，通過含有抗氧劑，可以制成對高濕熱的耐久性優(yōu)異 的粘合劑組合物。
[0235] 作為抗氧劑，從提高粘合劑組合物對高濕熱的耐久性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選受阻酚類 抗氧劑，更優(yōu)選具有支鏈狀的烷基的受阻酚類抗氧劑，進(jìn)一步優(yōu)選受阻酚基的2個β位均 為叔丁基的受阻酚類抗氧劑。
[0236] 受阻酚基的2個β位均為叔丁基的受阻酚類抗氧劑在長時間驅(qū)動及在戶外的驅(qū) 動環(huán)境下使用的情況下，特別是耐久性提高這樣的作為抗氧劑的性能優(yōu)異。
[0237] 在本發(fā)明的粘合劑組合物中含有抗氧劑的情況下，作為抗氧劑的含量，從提高粘 合劑組合物對高濕熱的耐久性的觀點(diǎn)考慮，相對于（Α)成分（(Α-1)?（Α-3)成分）100質(zhì) 量份，優(yōu)選為〇. 01?1. 〇質(zhì)量份，更優(yōu)選為〇. 03?0. 5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 04?0. 3 質(zhì)量份。如果為0.01質(zhì)量份以上，則可以充分提高所得到的粘合劑組合物的耐久性。另一 方面，如果為1. 0質(zhì)量份以下，則可以抑制與其它成分分離而析出。
[0238] (紫外線吸收劑）
[0239] 作為紫外線吸收劑，可以舉出例如：受阻胺類化合物、苯并三唑類化合物、Ρ惡唑 甲酰胺（oxazolic acid amid)化合物、二苯甲酮類化合物等。作為市售品，可以舉出 Tinuvin765 (BASS公司制造，受阻胺類化合物）等。
[0240] 本發(fā)明的粘合劑組合物中含有紫外線吸收劑的情況下，作為紫外線吸收劑的含 量，相對于（A)成分（(A-1)?（A-3)成分）100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01?3. 0質(zhì)量份，更優(yōu)選 為0. 03?2. 0質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 04?1. 0質(zhì)量份。
[0241] (光穩(wěn)定劑）
[0242] 作為光穩(wěn)定劑，可以舉出例如：受阻胺類光穩(wěn)定劑、二苯甲酮類光穩(wěn)定劑、苯并三 唑類光穩(wěn)定劑等。
[0243] 本發(fā)明的粘合劑組合物中含有光穩(wěn)定劑的情況下，作為光穩(wěn)定劑的含量，相對于 ⑷成分（(A-1)?（A-3)成分）100質(zhì)量份，優(yōu)選為0· 01?2質(zhì)量份。
[0244] (樹脂穩(wěn)定劑）
[0245] 作為樹脂穩(wěn)定劑，可以舉出例如：咪唑類樹脂穩(wěn)定劑、二硫代氨基甲酸鹽類樹脂穩(wěn) 定劑、磷類樹脂穩(wěn)定劑、硫代酯（硫黃$ 7 f >)類樹脂穩(wěn)定劑等。
[0246] 本發(fā)明的粘合劑組合物中含有樹脂穩(wěn)定劑的情況下，作為樹脂穩(wěn)定劑的含量，相 對于（A)成分（(A-1)?（A-3)成分）100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01?3質(zhì)量份。
[0247] [粘合片]
[0248] 本發(fā)明的粘合片具有由上述本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合劑層，優(yōu)選在基材 或剝離材料上具有該粘合劑層的粘合片。本發(fā)明的粘合片的構(gòu)成沒有特別限定，并不限于 圖1(A)所示的粘合片la那樣的在基材11上形成了粘合劑層12的粘合片。
[0249] 可以舉出例如：如圖1 (b)所示的粘合片lb那樣的在形成于基材11上的粘合劑層 12上進(jìn)一步形成了其它基材11'的粘合片、以及如圖1(c)所示的粘合片lc那樣的在形成 于基材11上的粘合劑層12上形成了能夠剝離的剝離材料13的粘合片等。
[0250] 另外，還可以制成圖1(d)所示的粘合片Id那樣的不使用基材、而是用剝離材料13 和另一剝離材料13'夾持粘合劑層12而成的粘合片。需要說明的是，在粘合片Id中，剝離 材料13和剝離材料13'可以使用同一種類的剝離材料，也可以使用種類互不相同的剝離材 料，優(yōu)選進(jìn)行調(diào)整使得剝離材料13和剝離材料13'的剝離力不同。
[0251] 作為粘合片的粘合劑層的厚度，可根據(jù)用途等適宜選定，但優(yōu)選為0. 5?ΙΟΟμπι， 更優(yōu)選為1?60 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為3?40 μ m。如果粘合劑層的厚度為0. 5 μ m以上，則可 得到對于被粘附體良好的粘合力。另一方面，如果為100 μ m以下，則在生產(chǎn)性方面是有利 的，能夠形成容易處理的粘合片。
[0252] (基材）
[0253] 作為基材，沒有特別限定，可根據(jù)粘合片的使用目的適宜選定。
[0254] 作為基材，可以舉出例如：由聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等聚烯烴樹脂、聚對苯二甲 酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂等聚酯樹脂、乙酸酯樹脂、ABS樹脂、聚苯乙烯 樹脂、氯乙烯基樹脂等樹脂、它們的混合物或疊層物形成的塑料膜或塑料片；全化漿紙、銅 版紙、涂布紙、玻璃紙等紙基材、在這些紙基材上層壓了聚乙烯等熱塑性樹脂而成的層壓紙 等各種紙類；各種合成紙；鋁箔、銅箔、鐵箔等金屬箔；由無紡布等多孔材料形成的基材等。 需要說明的是，塑料膜及塑料片等可以是未經(jīng)拉伸的，也可以在縱向或橫向等單軸方向進(jìn) 行了拉伸、或者在雙軸方向進(jìn)行了拉伸。
[0255] 不論所使用的基材有無著色，均優(yōu)選可充分透射紫外線的基材，更優(yōu)選在可見光 范圍為無色透明的基材。
[0256] 需要說明的是，基材中可以進(jìn)一步含有紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、防靜電 齊U、滑爽劑、防粘連劑、著色劑等。
[0257] 另外，可以在基材的表面或背面實(shí)施印刷、印字等。因此，可以在基材上設(shè)置熱敏 記錄層、能夠熱轉(zhuǎn)印、噴墨、激光印字等的印字圖像接受層、印刷性提高層等。需要說明的 是，使用了在不透明的基材上進(jìn)行了印刷、印字等的基材的粘合片可以用于越過該粘合片 的粘合劑層觀察印刷面這樣的用途。
[0258] 使用塑料類材料作為基材的情況下，為了提高基材與粘合劑層之間的密合性，優(yōu) 選根據(jù)需要對基材表面實(shí)施氧化法、凹凸化法等的表面處理。
[0259] 作為氧化法，沒有特別限定，可以舉出例如：電暈放電處理法、等離子體處理法、鉻 酸氧化（濕式）、火焰處理、熱風(fēng)處理、臭氧/紫外線照射處理等。
[0260] 另外，作為凹凸化法，沒有特別限定，可以舉出例如：噴砂處理法、溶劑處理法等。
[0261] 這些表面處理可根據(jù)基材的種類適宜選定，從提高與粘合劑層的密合性的效果及 操作性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選電暈放電處理法。另外，也可以實(shí)施底涂處理。
[0262] 基材的厚度沒有特限制，從容易處理的觀點(diǎn)考慮，通常為10?250 μ m，優(yōu)選為 15?200 μ m，更優(yōu)選為20?150 μ m。
[0263] (剝離材料）
[0264] 作為剝離材料，可以舉出在基材上涂布剝離劑而制造的剝離材料，可以使用進(jìn)行 了雙面剝離處理的剝離片、進(jìn)行了單面剝離處理的剝離片等。
[0265] 作為基材，可以舉出例如：玻璃紙、涂布紙、全化漿紙等紙基材；在這些紙基材上 層壓了聚乙烯等熱塑性樹脂而成的層壓紙；聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁 二醇酯樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂等聚酯樹脂膜、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂等聚烯烴樹 脂膜等塑料膜等。
[0266] 作為剝離劑，可以舉出例如：有機(jī)硅類樹脂、烯烴類樹脂、異戊二烯類樹脂、丁二烯 類樹脂等橡膠類彈性體、長鏈烷基類樹脂、醇酸類樹脂、氟樹脂等。
[0267] 剝離材料的厚度沒有特別限制，通常為20?200 μ m，優(yōu)選為25?150 μ m。
[0268] (粘合片的制造方法）
[0269] 作為本發(fā)明的粘合片的制造方法，沒有特別限制，可以舉出例如：對于本發(fā)明的粘 合劑組合物配合甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮等有機(jī)溶劑，制備粘合劑組合物的溶液，通過公知 的涂布方法在基材上或剝離材料的剝離處理面上涂布該溶液并進(jìn)行干燥，形成粘合劑層， 從而得到粘合片的方法等。
[0270] 另外，利用上述方法在基材上形成的粘合劑層如果與另外的基材貼合，則可以制 作圖1(b)所示的粘合片lb。另外，利用上述方法在基材或玻璃材料上形成的粘合劑層如果 與上述剝離材料的剝離處理面貼合，則可以制成圖1 (c)所示的粘合片lc、圖1 (d)所示的粘 合片Id。
[0271] 作為粘合劑組合物的溶液的固體成分濃度，優(yōu)選為10?60質(zhì)量％，更優(yōu)選為 10?45質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15?30質(zhì)量％。如果該固體成分濃度為10質(zhì)量％以上，則 涂布性變得良好。另一方面，如果該固體成分濃度為60質(zhì)量％以下，則形成適度的粘度，可 以制成具有優(yōu)異的涂布作業(yè)性的粘合劑組合物的溶液。
[0272] 作為涂布方法，可以舉出例如：旋涂法、噴涂法、棒涂法、刮刀涂布法、輥涂法、刮板 涂布法、模涂法、凹版涂布法等公知的方法。另外，在基材或剝離材料的剝離層面上涂布在 有機(jī)溶劑中溶解有粘合劑組合物的溶液，然后，優(yōu)選在80?150°C的溫度下加熱30秒鐘? 5分鐘來進(jìn)行干燥，以防止所形成的粘合劑層中殘留溶劑、低沸點(diǎn)成分。
[0273] 實(shí)施例
[0274] 實(shí)施例、參考例、比較例中使用的丙烯酸類共聚物的重均分子量是基于以下的方 法測定的值。
[0275] <重均分子量（Mw)的測定方法>
[0276] 使用凝膠滲透色譜裝置（東曹株式會社制、制品名"HLC-8020"），在下述條件下測 定，并使用了換算成標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯測定的值。
[0277] (測定條件）
[0278] ?柱："TSK guard column HXL-H，*'TSK gel GMHXL(X2)，*'TSK gel G2000HXL，，（均 為東曹株式會社制）
[0279] ?柱溫：40°C
[0280] ?展開溶劑：四氫呋喃
[0281] ?流速：1. OmL/min
[0282] 另外，以下的實(shí)施例、參考例、比較例中使用的各成分的詳細(xì)情況如下所述。
[0283] <丙烯酸類共聚物>
[0284] · "a-Ι" ：由丙烯酸丁酯（BA)及丙烯酸（AA)構(gòu)成的丙烯酸類共聚物、BA/AA = 99. 0/1. 0 (質(zhì)量％ )、重均分子量29萬、固體成分濃度48質(zhì)量％。
[0285] · "a-2" ：由丙烯酸丁酯（BA)及丙烯酸（AA)構(gòu)成的丙烯酸類共聚物、BA/AA = 99. 9/0. 1 (質(zhì)量％ )、重均分子量22萬、固體成分濃度47質(zhì)量％。
[0286] *"8-3":由丙烯酸丁酯（BA)、丙烯酸甲酯（MA)及丙烯酸4-羥基丁酯（4HBA)構(gòu)成 的丙烯酸類共聚物、BA/MA/4HBA = 79. 0/20. 0/1. 0(質(zhì)量％ )、重均分子量90萬、固體成分 濃度30質(zhì)量％。
[0287] · "a-4" ：由丙烯酸丁酯（BA)及2-羥基乙基丙烯酸酯（HEA)構(gòu)成的丙烯酸類共聚 物、BA/HEA = 70. 0/30. 0(質(zhì)量％ )、重均分子量90萬、固體成分濃度30質(zhì)量％。
[0288] *"8-5":由丙烯酸丁酯（BA)、丙烯酸異丁酯（iBA)、乙酸乙烯酯（VAc)、甲基丙烯酸 2-羥基乙酯（HEMA)及甲基丙烯酸（MAA)構(gòu)成的丙烯酸類共聚物、BA/iBA/VAc/HEMA/MAA = 44. 0/44. 0/5. 76/6. 20/0. 04 (質(zhì)量％ )、重均分子量80萬、固體成分濃度37質(zhì)量％。
[0289] · "a-6" ：由丙烯酸丁酯（BA)及丙烯酸（AA)構(gòu)成的丙烯酸類共聚物、BA/AA = 91. 0/9. 0 (質(zhì)量％ )、重均分子量80萬、固體成分濃度34質(zhì)量％。
[0290] · "a-7" ：由丙烯酸丁酯（BA)及丙烯酸（AA)構(gòu)成的丙烯酸類共聚物、BA/AA = 94. 0/6. 0 (質(zhì)量％ )、重均分子量80萬、固體成分濃度34質(zhì)量％。
[0291] ?"a-S"：由丙烯酸丁酯（BA)及丙烯酸（AA)構(gòu)成的丙烯酸類共聚物、BA/AA = 96. 0/4. 0 (質(zhì)量％ )、重均分子量145萬、固體成分濃度17質(zhì)量％。
[0292] *"8-9"：由丙烯酸丁酯（BA)、丙烯酸乙酯（EA)、乙酸乙烯酯（VAc)、及丙烯酰胺 (AAm)構(gòu)成的丙烯酸類共聚物、BA/EA/VAc/AAm = 54. 0/27. 0/17. 0/2. 0 (質(zhì)量％ )、重均分子 量100萬、固體成分濃度24. 6質(zhì)量％。
[0293] <交聯(lián)劑>
[0294] ?"CORONATE L":制品名、日本聚氨酯株式會社制、亞芐基二異氰酸酯類交聯(lián)劑、固 體成分濃度75質(zhì)量％。
[0295] ?"Τ--δ"：制品名、綜研化學(xué)株式會社制、苯二甲基二異氰酸酯類交聯(lián)劑、固體成 分濃度30質(zhì)量％。
[0296] ?"CORONATE HL"：制品名、日本聚氨酯株式會社制、六亞甲基二異氰酸酯類交聯(lián) 齊U、固體成分濃度75質(zhì)量％。
[0297] <光致變色性染料>
[0298] · "c-1 (B2287) " :下述式（1)表示的二噻吩乙烯類化合物（東京化成株式會社制、 制品名"B2287"）。
[0299] [化學(xué)式1]
[0300]

【權(quán)利要求】
1. 一種粘合劑組合物，其含有丙烯酸類共聚物（A)、交聯(lián)劑（B)及光致變色性染料（C)， 所述丙烯酸類共聚物（A)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al) 及來自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)， 所述光致變色性染料（C)選自二噻吩乙烯類化合物、囉嗪類化合物及萘并吡喃類化合 物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，（A)成分為丙烯酸類共聚物（A-1)，所 述丙烯酸類共聚物（A-1)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來 自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，且來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來 自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量分別為1. 5質(zhì)量％以下， (C)成分為二噻吩乙烯類化合物，且（C)成分的含量相對于丙烯酸類共聚物（A-1) 100 質(zhì)量份為〇. 40?8. 00質(zhì)量份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合劑組合物，其中，丙烯酸類共聚物（A-1)中來自于含有官 能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量相對于丙烯酸類共聚物（A-1)的全部結(jié)構(gòu)單元 為0.01?35質(zhì)量％。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，（A)成分為丙烯酸類共聚物（A-2)，所 述丙烯酸類共聚物（A-2)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來 自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，且來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元及來 自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量分別為3. 0質(zhì)量％以下， (C)成分為II惡嗪類化合物，且（C)成分的含量相對于丙烯酸類共聚物（A-2) 100質(zhì)量份 為0. 40?8. 00質(zhì)量份。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘合劑組合物，其中，丙烯酸類共聚物（A-2)中來自于含有官 能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量相對于丙烯酸類共聚物（A-2)的全部結(jié)構(gòu)單元 為0.01?35質(zhì)量％。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，（A)成分為丙烯酸類共聚物（A-3)，所 述丙烯酸類共聚物（A-3)具有來自于（甲基）丙烯酸烷基酯（al)'的結(jié)構(gòu)單元（al)及來 自于含有官能團(tuán)的單體（a2)'的結(jié)構(gòu)單元（a2)，來自于含有羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量 為8. 0質(zhì)量％以下、來自于含有伯氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為1. 5質(zhì)量％以下，且結(jié)構(gòu) 單元（a2)的含量為0. 5質(zhì)量％以上， (C)成分為萘并吡喃類化合物，且（C)成分的含量相對于丙烯酸類共聚物（A-3) 100質(zhì) 量份為1. 50?8. 00質(zhì)量份。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合劑組合物，其中，相對于丙烯酸類共聚物（A-3)的全部結(jié) 構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元（al)的含量為55?99. 5質(zhì)量％、結(jié)構(gòu)單元（a2)的含量為0. 5?35質(zhì) 量％。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物，其中，含有官能團(tuán)的單體（a2) ' 為含有羥基的單體。
9. 一種粘合片，其具有由權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物形成的粘合劑 層。
【文檔編號】C09J133/26GK104204127SQ201380017431
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月30日
【發(fā)明者】網(wǎng)野由美子 申請人:琳得科株式會社