帶低反射膜的物品的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種能夠應(yīng)對(duì)寬度較寬的基材、能夠使基材的搬運(yùn)速度較快、所需的涂料組合物的量較少、能夠形成均勻膜厚的低反射膜、且容易形成霧度較小的低反射膜的帶低反射膜的物品的制造方法。制造在基材(2)上具有低反射膜的帶低反射膜的物品的方法中，采用通過(guò)將涂料組合物制成霧狀、使該涂料組合物帶電而在靜電作用下附著于基材(2)的靜電涂裝法，在基材(2)上涂布涂料組合物，對(duì)涂料組合物進(jìn)行燒成或干燥而形成低反射膜，此時(shí)，作為上述涂料組合物，使用包含下述成分的涂料組合物：分散介質(zhì)(a)、分散于分散介質(zhì)(a)中的微粒(b)、溶解或分散于分散介質(zhì)(a)中的粘合劑(c)、和溶解或分散于分散介質(zhì)(a)中的具有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物(d)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】帶低反射膜的物品的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在基材上具有低反射膜的物品的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]為了減少外來(lái)光的反射或提高光透射率而具有防反射功能的物品已被實(shí)用化。作為賦予防反射功能的方法，已知通過(guò)使用濕涂法(旋涂法、噴涂法等)在基材上涂布低反射膜形成用涂料組合物，進(jìn)行燒成或干燥而形成低反射膜的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)I)。
[0003]旋涂法是通過(guò)在基材上滴加低反射膜形成用涂料組合物，使基材旋轉(zhuǎn)，利用離心力在基材上涂布低反射膜形成用涂料組合物的方法。
[0004]噴涂法是通過(guò)向沿規(guī)定方向搬運(yùn)的基材上自噴頭噴射低反射膜形成用涂料組合物，從而在基材上涂布低反射膜形成用涂料組合物的方法。
[0005]但是，旋涂法存在下述問(wèn)題。
[0006]?基材增大時(shí)，難以使基材旋轉(zhuǎn)。
[0007].低反射膜在基材的周緣容易變厚，低反射膜的膜厚的均勻性差。
[0008].由于通過(guò)離心力將多余的低反射膜形成用涂料組合物自基材甩飛，所以所需的低反射膜形成用涂料組合物的量增多。
[0009]此外，噴涂法存在下述問(wèn)題。
`[0010].由于需要使噴頭沿基材的`寬度方向往復(fù)，所以為了在寬度較寬的基材上均勻地形成低反射膜，需要減慢基材的搬運(yùn)速度。
[0011].由于未附著在基材上而飛散至空中的低反射膜形成用涂料組合物多，所以所需的低反射膜形成用涂料組合物的量增多。
[0012]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0013]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0014]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開(kāi)第2010/018852號(hào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0016]本發(fā)明提供一種能夠應(yīng)對(duì)寬度較寬的基材、能夠使基材的搬運(yùn)速度較快、所需的涂料組合物的量較少、能夠形成均勻膜厚的低反射膜、且容易形成霧度較小的低反射膜的帶低反射膜的物品的制造方法。
[0017]解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案
[0018]本發(fā)明的帶低反射膜的物品的制造方法是制造在基材上具有低反射膜的物品的方法，其特征是，包括下述工序:采用通過(guò)將涂料組合物制成霧狀、使該涂料組合物帶電而在靜電作用下附著于所述基材的靜電涂裝法，在所述基材上涂布涂料組合物，對(duì)該涂料組合物進(jìn)行燒成或干燥，從而形成所述低反射膜的工序；該工序中所用的所述涂料組合物包含:分散介質(zhì)(a)、分散于所述分散介質(zhì)(a)中的微粒(b)、溶解或分散于所述分散介質(zhì)(a)中的粘合劑(C)、和溶解或分散于所述分散介質(zhì)(a)中的具有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物(d)。
[0019]所述涂料組合物中，作為所述有機(jī)化合物(d)較好是包含有機(jī)酸。
[0020]所述涂料組合物中，作為所述有機(jī)化合物(d)較好是包含萜烯衍生物。
[0021]所述涂料組合物中，作為所述有機(jī)化合物(d)較好是包含纖維素衍生物。
[0022]所述涂料組合物中，作為所述有機(jī)化合物(d)較好是包含不飽和羧酸聚合物。
[0023]在涂布所述涂料組合物時(shí)，較好是將所述基材設(shè)置在導(dǎo)電性基板上。
[0024]所述基材較好是玻璃。
[0025]所述涂料組合物中，所述微粒(b)和所述粘合劑(C)的質(zhì)量比[微粒(b)/粘合劑(C)]為10/90?95/5，所述微粒(b)和所述粘合劑(c)的合計(jì)的固體成分濃度為0.5?
5.0質(zhì)量％，所述有機(jī)化合物(d)的含量相對(duì)于涂料組合物的固體成分I質(zhì)量份為0.01?2質(zhì)量份。
[0026]發(fā)明的效果
[0027]根據(jù)本發(fā)明的帶低反射膜的物品的制造方法，能夠應(yīng)對(duì)寬度較寬的基材、能夠使基材的搬運(yùn)速度較快、所需的涂料組合物的量較少、能夠形成均勻膜厚的低反射膜、且容易形成霧度較小的低反射膜。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0028]圖1是表示本發(fā)明的帶低反射膜的物品的一例的剖視圖。
[0029]圖2是表示本發(fā)明的帶低反射膜的物品的其他例的剖視圖。
[0030]圖3是表示靜電涂裝裝置的一例的簡(jiǎn)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031]〈帶低反射膜的物品〉
[0032]圖1是表示通過(guò)本發(fā)明的制造方法得到的帶低反射膜的物品的一例的剖視圖。帶低反射膜的物品I具有基材2、和在基材2的表面所形成的低反射膜3。
[0033](基材)
[0034]作為基材2的材料，可例舉玻璃、金屬、樹(shù)脂、硅、木材、或紙等。作為玻璃，可例舉
鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、無(wú)堿玻璃、或混合含堿玻璃等。作為樹(shù)脂，可例舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、三乙酰纖維素、或聚甲基丙烯酸甲酯等。
[0035]作為基材2的形狀無(wú)特別限定，一般可例舉板、膜等。
[0036]作為太陽(yáng)能電池的覆蓋玻璃用的基材2，較好是在一個(gè)表面帶有梨皮狀花紋的凹凸的壓花玻璃。作為上述玻璃，進(jìn)一步作為該壓花玻璃的材料，較好是與通常的窗玻璃等所用的鈉鈣玻璃(通常稱(chēng)為普通平板玻璃)相比，鐵的成分更少、透明度更高的鈉鈣玻璃(即、高透射玻璃，通常稱(chēng)為超白平板玻璃)。超白平板玻璃以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示，較好是具有下述組成:Si02:65?75%、A1203:0?10%、Ca0:5?15%、Mg0:0?15%、Na20:10 ?20 %、K2O:O ?3 %、Li2O:O ?5 %、Fe2O3:0 ?3 %、TiO2:0 ?5 %、CeO2:0 ?3%, BaO:O ?5%、SrO:O ?5%、B2O3 = O ?15%、ZnO:O ?5%、ZrO2:0 ?5%、SnO2:0 ?3%> S03:0?0.5%。無(wú)堿玻璃的情況下，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分比表示，較好是具有下述組成:Si02:39 ?70%, Al2O3:3 ?25%, B2O3:1 ?30%, MgO:O ?10%, CaO:O ?17%,SrO:0?20%、BaO:0?30%。混合含堿玻璃的情況下，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分比表示，較好是具有下述組成:Si02: 50 ?75%、A1203:0 ?15%、Mg0+Ca0+Sr0+Ba0+Zn0:6 ?24%、Na2CHK20:6 ?24%。
[0037]對(duì)于上述的表示數(shù)值范圍的“?”，以包括記載于其前后的數(shù)值作為下限值及上限值的涵義來(lái)使用，只要沒(méi)有特定地定義，則以下在說(shuō)明書(shū)中，也以同樣的涵義使用“?”。
[0038]如圖2所不，基材2可以在基材主體4的表面具有功能層5。
[0039]作為功能層5，可例舉底涂層、密合改善層、或保護(hù)層等。
[0040]底涂層具有作為堿金屬阻擋層和寬頻帶的低折射率層的功能。作為底涂層，較好是通過(guò)在基材上涂布包含烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物(凝膠二氧化硅、即基于溶膠凝膠法的二氧化硅前體)的底涂用涂料組合物而形成的層。在底涂層上涂布后述的低反射膜用的涂料組合物的情況下，底涂層可預(yù)先被燒成，也可處于濕潤(rùn)狀態(tài)。在底涂層上涂布低反射膜用的涂料組合物的情況下，涂布溫度(即、涂布時(shí)的基材溫度)較好是室溫?80°C，所涂布的涂膜的燒成溫度較好是30?700°C。底涂層的膜厚較好為10?500nm。
[0041](低反射膜)
[0042]低反射膜3是通過(guò)在基材2上利用靜電涂裝法涂布后述的涂料組合物、進(jìn)行燒成或干燥而形成的、包含粘合劑(C)或其燒成物和微粒(b)的膜。粘合劑為烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物時(shí)，低反射膜3成為在由烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物的燒成物(SiO2)形成的基質(zhì)中分散有微粒(b)的膜。粘合劑為樹(shù)脂時(shí)，低反射膜3成為在由樹(shù)脂形成的基質(zhì)中分散有微粒(b)的膜。低反射膜3可以是單層的膜，也可以是多層的膜。
[0043]低反射膜3的膜厚較好是50?300nm，更好是80?200nm。如果低反射膜3的膜厚在50nm以上，則引起光的干涉，呈現(xiàn)出防反射性能。如果低反射膜3的膜厚在300nm以下，則可在不發(fā)生開(kāi)裂的情況下制膜。
[0044]低反射膜3的膜厚可利用反射分光膜厚計(jì)測(cè)定。
[0045]低反射膜3的反射率以波長(zhǎng)300?1200nm的范圍內(nèi)的最低值(所謂的最低反射率)計(jì)，較好是2.6%以下，更好是1.0%以下。
[0046]<帶低反射膜的物品的制造方法>
[0047]本發(fā)明的帶低反射膜的物品的制造方法是如下方法:在沿規(guī)定方向搬運(yùn)的基材2上，通過(guò)靜電涂裝法涂布作為涂布液的后述的涂料組合物，對(duì)所形成的涂膜進(jìn)行燒成或干燥，使其固化，從而形成低反射膜3。
[0048](靜電涂裝裝置)
[0049]圖3是表示靜電涂裝裝置的一例的簡(jiǎn)圖。
[0050]靜電涂裝裝置10具備:涂裝室11 ;鏈?zhǔn)捷斔蛶?2，該鏈?zhǔn)捷斔蛶?2貫穿涂裝室11，將導(dǎo)電性基板6及在其上載置的基材2沿規(guī)定方向搬運(yùn)；靜電涂裝槍17，在鏈?zhǔn)捷斔蛶?2的上方的涂裝室11內(nèi)，在與基材2的搬運(yùn)方向相交的方向并列配置多個(gè)該靜電涂裝槍17，分別與高電壓電纜13、涂料組合物的供給管路14、涂料組合物的回收管路15和兩系統(tǒng)的空氣的供給管路16連接；高電壓發(fā)生裝置18，該高電壓發(fā)生裝置18通過(guò)高電壓電纜13與靜電涂裝槍17連接、且接地；和廢氣箱20，該廢氣箱20配置在靜電涂裝槍17和鏈?zhǔn)捷斔蛶?2的下方，且與廢氣管道19連接。
[0051]鏈?zhǔn)捷斔蛶?2由多個(gè)塑料鏈條構(gòu)成，塑料鏈條的一部分被替換為導(dǎo)電性塑料鏈條而具有導(dǎo)電性。此外，鏈?zhǔn)捷斔蛶?2通過(guò)嵌入塑料鏈條的金屬鏈條(未圖示)及其驅(qū)動(dòng)馬達(dá)(未圖示)的接地電纜(未圖示)而接地。
[0052]涂布時(shí)將基材2設(shè)置在導(dǎo)電性基板6上。導(dǎo)電性基板6具有導(dǎo)電性，所以基材2通過(guò)鏈?zhǔn)捷斔蛶?2、金屬鏈條和驅(qū)動(dòng)馬達(dá)的接地電纜而充分接地，涂料組合物可被均勻地涂布在基材2上。作為導(dǎo)電性基板6，從可抑制基材2的溫度降低、且使溫度分布均勻化的角度考慮，較好是金屬絲網(wǎng)托盤(pán)。
[0053]靜電涂裝槍17固定在噴嘴固定框(未圖示)上。通過(guò)噴嘴固定框可調(diào)整自靜電涂裝槍17的噴嘴頂端到基材2的距離、靜電涂裝槍17相對(duì)于基材2的角度、以及相對(duì)于基材2的搬運(yùn)方向的多個(gè)靜電涂裝槍17排列的方向等。
[0054]由于對(duì)靜電涂裝槍17的噴嘴頂端及涂料組合物的供給管路14、以及回收管路15施加高電壓，所以對(duì)靜電涂裝槍17、供給管路14和回收管路15與金屬(噴嘴固定框、涂裝室11的側(cè)壁貫穿部分等)的連接部分用樹(shù)脂等進(jìn)行了絕緣處理。
[0055]另外，靜電涂裝裝置并不局限于圖示的例子。只要是能夠在基材2上通過(guò)靜電涂裝法涂布涂料組合物的裝置，則也可以采用公知的靜電涂裝裝置。
[0056](涂布方法)
[0057]靜電涂裝裝置10中，如下所述在基材2的表面上涂布涂料組合物，形成涂膜。
[0058]利用高電壓發(fā)生裝置18對(duì)靜電涂裝槍17的噴嘴頂端施加高電壓。同時(shí)，從涂料組合物的供給管路14向靜電涂裝槍17供給涂料組合物，并且從空氣的供給管路16向靜電涂裝槍17供給空氣。自靜電涂裝槍17的噴嘴頂端噴霧的、帶有負(fù)電荷的涂料組合物的粒子由于靜電引力被吸引而朝向接地的基材2，高效地附著在基材2上。
[0059]沒(méi)有自靜電涂裝槍17的噴嘴頂端被噴霧的一部分涂料組合物通過(guò)涂料組合物的回收管路15被回收至涂料組合物罐(未圖示)中。此外，自靜電涂裝槍17的噴嘴頂端被噴霧、但沒(méi)有附著在基材2上的一部分涂料組合物被吸引至廢氣箱20中，通過(guò)廢氣管道19回收。
[0060]基材2的表面溫度較好是室溫?80°C，更好是室溫?70°C。如果表面溫度高于80°C，則涂布液滴的干燥變得過(guò)快，所以容易產(chǎn)生霧度及涂布不均勻。另一方面，如果表面溫度低于室溫，則干燥耗費(fèi)時(shí)間，根據(jù)涂布環(huán)境及涂布條件，膜品質(zhì)容易受到影響。
[0061]基材2的搬運(yùn)速度較好是0.6?80.0m/分鐘，更好是2.0?60.0m/分鐘。如果基材2的搬運(yùn)速度在0.6m/分鐘以上，則生產(chǎn)性提高。如果基材2的搬運(yùn)速度在80.0m/分鐘以下，則容易控制在基材2上所涂布的涂料組合物的膜厚。
[0062]自靜電涂裝槍17的噴嘴頂端到基材2的距離可根據(jù)基材2的寬度、在基材2上所涂布的涂料組合物的膜厚等進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，通常為150?450mm。如果到基材2的距離接近，則涂布效率高，但如果過(guò)于接近則發(fā)生放電的可能性增高，產(chǎn)生安全上的問(wèn)題。另一方面，隨著到基材2的距離遠(yuǎn)離，涂布區(qū)域擴(kuò)大，但如果過(guò)度遠(yuǎn)離則會(huì)有涂布效率下降的問(wèn)題。
[0063]對(duì)靜電涂裝槍17的噴嘴頂端施加的電壓可根據(jù)在基材2上所涂布的涂料組合物的涂布量等進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，通常在_30kV?-90kV的范圍內(nèi)。有電壓的絕對(duì)值越大則涂布效率越高的傾向。另外，涂布效率雖然受液體特性、涂布環(huán)境和涂布條件影響，但如果施加達(dá)到一定程度的高電壓，則涂布效率達(dá)到飽和。
[0064]供給至靜電涂裝槍17的涂料組合物的供給量可根據(jù)在基材2上所涂布的涂料組合物的涂布量等進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，通常為40?600mL/分鐘。如果供給量過(guò)少則會(huì)發(fā)生膜斷裂。最大供給量可根據(jù)涂布膜厚、涂布速度、或液體特性等選擇最佳值。
[0065]向靜電涂裝槍17供給的空氣的壓力可根據(jù)在基材2上所涂布的涂料組合物的涂布量等進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，通常為0.0lMPa?0.5MPa。所供給的空氣由控制靜電涂裝槍17的旋轉(zhuǎn)速度的系統(tǒng)和控制涂布圖案的系統(tǒng)組合的兩系統(tǒng)形成。如果升高控制旋轉(zhuǎn)速度的系統(tǒng)的氣壓，則由于旋轉(zhuǎn)速度的上升而液滴被細(xì)分化，顯示出涂布圖案擴(kuò)張的傾向。另一方面，如果升高控制涂布圖案的氣壓，則可控制被噴霧的液滴的擴(kuò)散，可高效地涂布在基材2上。通過(guò)這些氣壓的平衡調(diào)整，可兼顧膜的均勻性和涂布效率。具體而言，如果氣壓低于0.0lMPa則液滴的擴(kuò)散變得過(guò)大，膜的外觀和均勻性發(fā)生問(wèn)題，還有，涂布圖案的形狀控制困難，涂布效率也下降。另一方面，如果氣壓高于0.5MPa，則空氣的供給管路14使用耐壓構(gòu)件，所以在成本方面不利，此外，在生產(chǎn)性和膜品質(zhì)方面也不是特別有利。
[0066](干燥、燒成)
[0067]涂料組合物的涂膜的干燥或燒成溫度較好是30°C以上，可根據(jù)基材2、微粒(b)或粘合劑(C)的材料適當(dāng)決定。例如，基材2、微粒(b)或粘合劑(C)的材料都為樹(shù)脂的情況下，干燥或燒成溫度為樹(shù)脂的耐熱溫度以下，但即使在該溫度以下也可獲得足夠的防反射性能。燒成溫度較好是30°C以上、700°C以下?；?是玻璃的情況下，還可將低反射膜3的燒成工序和玻璃的物理強(qiáng)化工序合二為一。物理強(qiáng)化工序中，玻璃被加熱至軟化溫度附近。此時(shí)，燒成溫度設(shè)定在約600?700°C。燒成溫度通常較好是設(shè)為基材2的熱變形溫度以下。燒成溫度的下限值根據(jù)涂料組合物的配方來(lái)決定。即使是自然干燥也會(huì)發(fā)生一定程度的聚合，所以如果對(duì)時(shí)間沒(méi)有任何限制，則理論上也可將干燥或燒成溫度設(shè)定為室溫附近的溫度。
[0068](涂料組合物)
[0069]涂料組合物包含分散介質(zhì)(a)、分散于分散介質(zhì)(a)中的微粒(b)、溶解或分散于分散介質(zhì)(a)中的粘合劑(C)、溶解或分散于分散介質(zhì)(a)中的具有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物(d)、和根據(jù)需要添加的其他添加劑。涂料組合物例如可通過(guò)將微粒(b)分散液、粘合劑
(C)溶液、有機(jī)化合物(d)、根據(jù)需要追加的分散介質(zhì)(a)、和其他添加劑混合來(lái)制備。
[0070]涂料組合物的固體成分濃度較好是0.5?5.0質(zhì)量％，更好是0.9?2.0質(zhì)量％。如果固體成分濃度在0.5質(zhì)量％以上，則可使涂料組合物的涂膜的膜厚變薄，容易使最終所得的低反射膜3的膜厚均勻。如果固體成分濃度在5.0質(zhì)量％以下，則容易使基材2上所涂布的涂料組合物的涂膜的膜厚均勻。
[0071]涂料組合物的固體成分是指微粒(b)和粘合劑(C)(但是，粘合劑(C)為烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物時(shí)，為SiO2換算固體成分濃度)的合計(jì)。
[0072]有機(jī)化合物(d)的含量相對(duì)于涂料組合物的固體成分I質(zhì)量份較好是0.01?2質(zhì)量份，更好是0.03?I質(zhì)量份。如果有機(jī)化合物(d)在0.01質(zhì)量份以上，則可充分抑制靜電涂裝時(shí)由靜電力引起的微粒(b)的凝集，其結(jié)果是可形成霧度足夠小的低反射膜。如果有機(jī)化合物(d)在2質(zhì)量份以下，則低反射膜3的強(qiáng)度良好。
[0073]微粒(b)和粘合劑⑷的質(zhì)量比(微粒/粘合劑)較好為95/5?10/90，更好為70/30?90/10。如果微粒/粘合劑在95/5以下，則低反射膜3與基材2的密合性足夠高。如果微粒/粘合劑在10/90以上，則防反射性能足夠高。[0074]本發(fā)明的涂料組合物中，上述微粒(b)和上述粘合劑(C)的質(zhì)量比[微粒(b)/粘合劑(C)]為10/90?95/5，上述微粒(b)和上述粘合劑(c)的合計(jì)的固體成分濃度為0.5?5.0質(zhì)量％，上述有機(jī)化合物(d)的含量相對(duì)于涂料組合物的固體成分I質(zhì)量份為0.01?2質(zhì)量份。
[0075](分散介質(zhì)(a))
[0076]作為分散介質(zhì)(a)(但下述有機(jī)化合物(d)除外)，可例舉水、醇類(lèi)(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、雙丙酮醇等)、酮類(lèi)(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等)、醚類(lèi)(四氫呋喃、1，4- 二曝?zé)喌?、溶纖劑類(lèi)(甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等)、酯類(lèi)(乙酸甲酯、乙酸乙酯等)、二元醇醚類(lèi)(乙二醇單烷基醚等)、含氮化合物(N，N- 二甲基乙酰胺、N, N- 二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、含硫化合物(二甲亞砜等)等。
[0077]因?yàn)闊趸逕乃庑枰?，所以粘合?C)為燒氧基娃燒的水解廣物時(shí)的分散介質(zhì)(a)需要含有水。
[0078]分散介質(zhì)(a)較好是根據(jù)基材2或粘合劑(C)適當(dāng)選擇。
[0079]作為基材2是聚碳酸酯時(shí)的分散介質(zhì)(a)，較好是包含能溶解聚碳酸酯的溶劑(例如含氮化合物等)的醇類(lèi)分散介質(zhì)。
[0080]作為基材2是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)的分散介質(zhì)(a)，較好是包含能溶解聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的溶劑(例如二氯甲烷等)的醇類(lèi)分散介質(zhì)。
[0081]基材2為三乙酰纖維素時(shí)，作為粘合劑(C)使用聚酯、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、有機(jī)硅類(lèi)樹(shù)脂等，作為粘合劑(C)為聚酯時(shí)的分散介質(zhì)(a)，較好是乙酸乙酯等。
[0082](微粒(b))
[0083]作為微粒(b)，可例舉選自金屬氧化物微粒、金屬微粒、顏料類(lèi)微粒和樹(shù)脂微粒的至少一種作為合適的材料。
[0084]作為金屬氧化物微粒的材料，可例舉選自A1203、SiO2, SnO2, TiO2, ZrO2, ZnO、CeO2,含有Sb的SnOx(ATO)、含有Sn的In2O3(ITO) ,RuO2的至少一種作為合適的材料。其中，從低折射率的觀點(diǎn)考慮，SiO2適合作為低反射膜3的材料，因而特別優(yōu)選。
[0085]作為金屬微粒的材料，可例舉Ag、Ru等金屬、AgPd、RuAu等合金等。
[0086]作為顏料類(lèi)微粒，可例舉鈦黑、炭黑等無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料。
[0087]作為樹(shù)脂微粒的材料，可例舉丙烯酸樹(shù)脂、聚苯乙烯、三聚氰胺樹(shù)脂等。
[0088]作為微粒(b)的形狀，可例舉球狀、橢圓狀、針狀、板狀、棒狀、圓錐狀、圓柱狀、立方體狀、長(zhǎng)方體狀、金剛石狀、星狀、或不規(guī)則形狀等。此外，微粒(b)也可以是中空狀、開(kāi)孔狀、或連通孔狀。微粒(b)既可以以各微粒獨(dú)立的狀態(tài)存在，也可以各微粒連結(jié)成鏈狀，還可以各微粒發(fā)生凝集。作為微粒(b)，上述形狀的微粒也可以混合存在。
[0089]微粒(b)可以單獨(dú)使用I種，也可以2種以上并用。
[0090]微粒(b)的平均凝集粒徑較好為I?IOOOnm,更好為3?500nm,進(jìn)一步更好為5?300nm。微粒(b)的平均凝集粒徑如果在Inm以上，則防反射效果足夠高。微粒(b)的平均凝集粒徑如果在IOOOnm以下，則可將低反射膜3的霧度控制在低水平。
[0091]微粒(b)的平均凝集粒徑是分散介質(zhì)(a)中的微粒(b)的平均凝集粒徑，通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)得。沒(méi)有觀察到凝集的單分散的微粒(b)的情況下，平均凝集粒徑等同于平均一次粒徑。[0092]本發(fā)明的低反射膜3因在微粒(b)的周?chē)x擇性地形成的空隙而呈現(xiàn)出防反射效果，因此作為微粒(b)的材料，未必一定要使用低折射率的材料(例如SiO2)。因此，可形成兼具微粒(b)所具有的各種特性和防反射效果的低反射膜3。例如，微粒(b)的材料為SiO2時(shí)，可進(jìn)一步降低低反射膜3的折射率，因此可形成反射率足夠低的低反射膜3。微粒(b)的材料為ATO時(shí)，可形成兼具導(dǎo)電性和/或紅外線屏蔽性以及防反射效果的低反射膜3。微粒(b)的材料為CeO2或ZnO時(shí)，可形成兼具紫外線吸收性和防反射效果的低反射膜3。此夕卜，即使微粒(b)的材料為高折射率的TiO2時(shí)，也能以以往無(wú)法想象的單層涂層的形式形成低反射膜3，因此可形成兼具TiO2所具有的親水性和抗菌性等以及防反射效果的低反射膜3。此外，即使在微粒(b)的材料是熱分解型丙烯酸樹(shù)脂的情況下，也能形成低反射膜3。微粒(b)的材料為有機(jī)顏料或無(wú)機(jī)顏料時(shí)，可形成著色的低反射膜3，而且可制造具有防反射功能的著色濾色片等。
[0093](粘合劑(C))
[0094]作為粘合劑(C)，可例舉烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物(溶膠凝膠二氧化硅)、樹(shù)脂(例如熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂、或紫外線固化性樹(shù)脂等)等。
[0095]粘合劑(C)較好是根據(jù)基材2適當(dāng)選擇。
[0096]作為基材2是玻璃時(shí)的粘合劑(C)，較好是烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物。
[0097]作為燒氧基娃燒，可例舉四燒氧基娃燒(四甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等)、具有全氟聚醚基的烷氧基硅烷(全氟聚醚基三乙氧基硅烷等)、具有全氟烷基的烷氧基硅烷(全氟乙基三乙氧基硅烷等)、具有乙烯基的烷氧基硅烷(乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等)、具有環(huán)氧基的烷氧基硅烷(2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷等)、具有丙烯酰氧基的烷氧基硅烷(3-丙烯酰氧基丙基二甲氧基娃燒等)等。
[0098]為四烷氧基硅烷時(shí)，烷氧基硅烷的水解使用烷氧基硅烷的摩爾量的4倍以上的水和作為催化劑的酸或堿來(lái)進(jìn)行。作為酸，可例舉無(wú)機(jī)酸(HN03、H2SO4, HCl等)、有機(jī)酸(甲酸、草酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸等)。作為堿，可例舉氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。作為催化劑，從長(zhǎng)期保存性的角度來(lái)看，較好是酸。此外，作為催化劑，較好是不會(huì)阻礙微粒(b)的分散的催化劑。
[0099](有機(jī)化合物(d))
[0100]通過(guò)含有具有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物(d)，可抑制涂料組合物中的由靜電力引起的微粒(b)的凝集，其結(jié)果是可形成霧度足夠小的低反射膜。
[0101]作為有機(jī)化合物(d)，從低反射膜3的防反射效果的角度來(lái)看，優(yōu)選分子中具有羥基和/或羰基的有機(jī)化合物，較好是分子中具有選自羥基、醛基(-CH0)、酮基(-C( = 0)-)、酯鍵(_C( = 0)0-)、和羧基(-C00H)的一種以上的官能團(tuán)的有機(jī)化合物，更好是分子中具有選自羧基、羥基、醛基和酮基的一種以上的官能團(tuán)的有機(jī)化合物。
[0102]作為有機(jī)化合物(d)，較好是有機(jī)酸(但是不飽和羧酸聚合物除外)、萜烯衍生物、纖維素衍生物、或不飽和羧酸聚合物。
[0103]涂料組合物較好是至少包含有機(jī)酸，更好是包含有機(jī)酸、和選自萜烯衍生物、纖維素衍生物及不飽和羧酸聚合物的一種以上。[0104]作為上述的有機(jī)酸，可例舉甲酸、草酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、檸檬酸、酒石酸、馬來(lái)酸等。
[0105]有機(jī)酸可以單獨(dú)使用I種，也可以2種以上并用。
[0106]烷氧基硅烷的水解中作為催化劑使用有機(jī)酸時(shí)，該有機(jī)酸也包括在作為化合物(d)的有機(jī)酸中。
[0107]萜烯是指以異戊二烯(C5H8)為構(gòu)成單元的組成為(C5H8)n(這里，η是I以上的整數(shù))的烴。萜烯衍生物是指由萜烯衍生出的具有官能團(tuán)的萜烯類(lèi)。萜烯衍生物(d)也包含不同的不飽和度的萜烯衍生物。
[0108]作為萜烯衍生物，可例舉萜烯醇(例如α -萜品醇、萜品烯-4-醇、L-薄荷醇、(±)香茅醇、桃金娘烯醇、冰片、橙花醇、法呢醇、葉綠醇等)、萜烯醛(例如檸檬醛、環(huán)檸檬醛、紫蘇醛等)、萜烯酮(例如(±)樟腦、β -紫羅酮等)、萜烯羧酸(香茅酸、松香酸等)、萜烯酯(例如乙酸萜品酯、乙酸/Ii酯等)等。
[0109]萜烯衍生物可單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。
[0110]作為纖維素衍生物，可例舉多羥基烷基纖維素(日文:t卜''口々；今}l.七卟口一 7 )。
[0111]作為不飽和羧酸聚合物，可例舉聚丙烯酸。
[0112](其他添加劑)
[0113]作為其他添加劑，可例舉用于提高平整性的表面活性劑、用于提高低反射膜3的耐久性的金屬化合物等。
[0114]作為表面活性劑，可例舉硅油類(lèi)、丙烯酸類(lèi)等。
[0115]作為金屬化合物，較好是鋯螯合物、鈦螯合物、鋁螯合物等。作為鋯螯合物，可例舉四乙酰丙酮合鋯、三丁氧基硬脂酸鋯等。
[0116](作用效果)
[0117]以上說(shuō)明的本發(fā)明的帶低反射膜的物品的制造方法中，如上所述利用靜電涂裝法涂布涂料組合物，所以帶負(fù)電荷的涂料組合物的粒子由于靜電引力而朝著接地的基材被吸弓丨，高效地附著在基材上。因此，能應(yīng)對(duì)寬度較寬的基材，所需的涂料組合物的量較少，且能形成均勻膜厚的低反射膜。此外，不需要使靜電涂裝槍沿基材的寬度方向往復(fù)，可使基材的搬運(yùn)速度較快。
[0118]此外，以上說(shuō)明的本發(fā)明的帶低反射膜的物品的制造方法中，由于涂料組合物包含具有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物(d)，所以微粒(b)的表面被有機(jī)化合物(d)被覆，從而可抑制靜電涂裝時(shí)由靜電引力引起的微粒(b)的凝集，其結(jié)果是可形成霧度小的低反射膜。即、具有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物(d)(有機(jī)酸等)的官能團(tuán)(例如羥基、羧基等)大大地極化，所以易結(jié)合在微粒(b)的表面，其結(jié)果是，微粒(b)的表面容易被有機(jī)化合物(d)被覆。接著，利用由被覆微粒(b)的表面的有機(jī)化合物(d)引起的立體阻礙，可抑制靜電涂裝時(shí)由靜電引力引起的微粒(b)的凝集。
[0119]此外，以上說(shuō)明的涂料組合物中，由于包含分散介質(zhì)(a)和微粒(b)和粘合劑(C)，所以能夠以低成本且在較低的溫度下形成具有防反射效果的低反射膜。
[0120]S卩、如果用上述的涂料組合物形成低反射膜，則可在低反射膜中的微粒(b)的周?chē)x擇性地形成空隙，所以通過(guò)該空隙可提高防反射性能。[0121]此外，涂料組合物包含具有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物(d)的情況下，空隙部的容積增大，所以防反射效果變大。
[0122]此外，關(guān)于以上說(shuō)明的帶低反射膜的物品，由于具有防反射效果高、能以低成本且在較低溫度下也能形成的涂膜，所以具有高的防反射效果，還有，對(duì)制作該物品時(shí)可使用的基材限定不大，且能以較低成本制造。
[0123]實(shí)施例
[0124]以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。
[0125]例2~9、11~13、15、16是實(shí)施例，例1、10、14是比較例。
[0126](中空狀微粒的外殼厚度和空孔徑)
[0127]作為微粒使用的中空狀微粒的外殼厚度和空孔徑如下所述求得:將中空狀微粒的分散液用乙醇稀釋至0.1質(zhì)量％后，在膠棉膜上采樣，用透射型電子顯微鏡(日立制作所株式會(huì)社(日立製作所社)制，H-9000)觀察，隨機(jī)選出100個(gè)中空狀微粒，測(cè)定各中空狀微粒的外殼厚度和空孔徑，將100個(gè)的中空狀微粒的外殼厚度和空孔徑分別平均而求得。
[0128](微粒的平均凝集粒徑)
[0129]微粒的平均凝集粒徑 用動(dòng)態(tài)光散射法粒度分析儀(日機(jī)裝株式會(huì)社(日機(jī)裝社)制，MICROTRAC UPA)測(cè)得。
[0130](膜厚)
[0131]低反射膜的膜厚通過(guò)使用反射分光膜厚計(jì)(大塚電子株式會(huì)社(大塚電子株式會(huì)社)制、FE3000)測(cè)定分光反射率,利用最小二乘法使由n-k柯西(n_k Cauchy)的分散式所得的曲線與實(shí)測(cè)的反射曲線擬合來(lái)測(cè)定。
[0132](透射率)
[0133]帶低反射膜的物品的透射率通過(guò)使用分光光度計(jì)(日本分光株式會(huì)社(日本分光社)制，V670)，測(cè)定波長(zhǎng)400nm~IlOOnm的光的透射率。
[0134]根據(jù)下式(I)算出透射率差。
[0135]透射率差=帶低反射膜的物品的透射率-僅基材的透射率……⑴。
[0136](反射率)
[0137]在低反射膜的相反側(cè)的基材的表面貼合黑色的聚氯乙烯絕緣帶(vinyl tape)并使其不含氣泡，然后測(cè)定基材的中央部的IOOmmX IOOmm的低反射膜的反射率。另外，反射率是波長(zhǎng)300~1200nm的范圍內(nèi)的最低反射率(即、波長(zhǎng)300~1200nm的范圍內(nèi)的最低值)。表示最低反射率的波長(zhǎng)在380nm以下或780nm以上的情況下，使用分光光度計(jì)(日本分光株式會(huì)社制，V670)。表不最低反射率的波長(zhǎng)為380~780nm的情況下,使用分光光度計(jì)(大塚電子株式會(huì)社制，瞬間多點(diǎn)測(cè)光系統(tǒng)MCPD-3000)。
[0138](耐磨損性)
[0139]將毛氈墊(新高理化工業(yè)株式會(huì)社(新高理化工業(yè)社)制，研磨墊片AM-1)安裝在研磨測(cè)試機(jī)(大平理化工業(yè)株式會(huì)社(大平理化工業(yè)社)制)上，使該毛氈墊以1.0kg/cm2的荷重在低反射膜的表面進(jìn)行水平往返運(yùn)動(dòng)，對(duì)于使毛氈墊往返40次后的帶低反射膜的物品的外觀變化進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)于外觀變化，將帶低反射膜的物品放置在熒光板上，從距離該熒光板20cm的位置通過(guò)肉眼觀察低反射膜的表面，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0140]◎:涂膜無(wú)傷痕。[0141]O:涂膜略有傷痕。
[0142]Δ:涂膜有較多傷痕。
[0143]X:涂膜完全消失。
[0144](粘合劑溶液(C-1)的制備)
[0145]在對(duì)80.39g改性乙醇(日本醇類(lèi)販賣(mài)株式會(huì)社制，SOLMIX AP-1I,以乙醇為主劑的混合溶劑，以下相同)進(jìn)行攪拌的同時(shí)，向其中添加11.85g離子交換水和0.009g的61%硝酸，攪拌5分鐘。向其中添加7.6g四乙氧基硅烷(SiO2換算固體成分濃度:29質(zhì)量％ )，室溫下攪拌60分鐘，制成SiO2換算固體成分濃度為2.2質(zhì)量％的粘合劑溶液(c-1)。
[0146]SiO2換算固體成分濃度是將四乙氧基硅烷的全部的Si轉(zhuǎn)化成SiO2時(shí)的固體成分濃度。
[0147](粘合劑溶液(c-2)的制備)
[0148]在對(duì)80.49g改性乙醇(S0LMIX AP-1I)進(jìn)行攪拌的同時(shí)向其中添加11.85g離子交換水和0.016g的草酸酐的混合液，攪拌5分鐘。向其中添加7.6g四乙氧基硅烷(SiO2換算固體成分濃度:29質(zhì)量％ )，室溫下攪拌60分鐘，制成SiO2換算固體成分為2.2質(zhì)量％的粘合劑溶液(c-2)。
[0149]SiO2換算固體成分濃度是將四乙氧基硅烷的全部的Si轉(zhuǎn)化成SiO2時(shí)的固體成分濃度。
[0150](粘合劑溶液(c-3)的制備)
[0151]在對(duì)80.49g改性乙醇(S0LMIX AP-1I)進(jìn)行攪拌的同時(shí)向其中添加11.85g離子交換水和0.015g的L-酒石酸的混合液，攪拌5分鐘。向其中添加7.6g四乙氧基硅烷(SiO2換算固體成分濃度:29質(zhì)量％ )，室溫下攪拌60分鐘，制成SiO2換算固體成分為2.2質(zhì)量％的粘合劑溶液(c-3)。
[0152]SiO2換算固體成分濃度是將四乙氧基硅烷的全部的Si轉(zhuǎn)化成SiO2時(shí)的固體成分濃度。
[0153](粘合劑溶液(c-4)的制備)
[0154]在對(duì)80.49g改性乙醇(S0LMIX AP-1I)進(jìn)行攪拌的同時(shí)向其中添加11.85g離子交換水和0.015g的檸檬酸的混合液，攪拌5分鐘。向其中添加7.6g四乙氧基硅烷(SiO2換算固體成分濃度:29質(zhì)量％ )，室溫下攪拌60分鐘，制成SiO2換算固體成分為2.2質(zhì)量％的粘合劑溶液(c-4)。
[0155]SiO2換算固體成分濃度是將四乙氧基硅烷的全部的Si轉(zhuǎn)化成SiO2時(shí)的固體成分濃度。
[0156](中空狀SiO2微粒分散液(b-Ι)的制備)
[0157]在對(duì)29.07g改性乙醇進(jìn)行攪拌的同時(shí)向其中添加39g水、21g的ZnO微粒分散液(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社(石原産業(yè)社)制，F(xiàn)Z0-50,固體成分濃度:20質(zhì)量％，平均一次粒徑:21nm，平均凝集粒徑:40nm)、10g四乙氧基硅烷(SiO2換算固體成分量:29質(zhì)量％ )，然后添加0.75g的28質(zhì)量％氨水溶液，將分散液的pH調(diào)整至10，于20°C攪拌4.5小時(shí)。向其中添加0.18g四乙酰丙酮合鋯(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社(関東化學(xué)社)制)，攪拌1.5小時(shí)，得到IOOg核一殼型微粒分散液(固體成分濃度:7.2質(zhì)量％ )。
[0158]向所得核一殼型微粒分散液中添加IOOg強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(三菱化學(xué)株式會(huì)社(三菱化學(xué)社)制，DIAION,總交換量:2.0mseq/mL以上)，攪拌I小時(shí)，pH達(dá)到4后，通過(guò)過(guò)濾除去強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，得到IOOg的SiO2換算固體成分濃度為3質(zhì)量％的中空狀SiO2微粒分散液。中空狀SiO2微粒的外殼厚度為6nm，空孔徑為30nm，平均凝集粒徑為50nm。將該中空狀SiO2微粒分散液用超濾膜濃縮，得到SiO2換算固體成分濃度為12質(zhì)量％的中空狀SiO2微粒分散液(b-Ι)。
[0159](涂料組合物⑷的制備)
[0160]在對(duì)43.48g改性乙醇進(jìn)行攪拌的同時(shí)，向其中添加12.27g粘合劑溶液(c_l)、5.25g中空狀SiO2微粒分散液(b-Ι)，并添加15.0g雙丙酮醇(以下記作DAA)、24.0g的2-丁醇、0.1g作為萜烯衍生物的α-萜烯醇、0.1g三乙酰丙酮合鋁(以下記作Al (AcAc)3),制成固體成分濃度為0.9質(zhì)量％的涂料組合物(A)。組成示于表I中。
[0161](涂料組合物⑶的制備)
[0162]在對(duì)43.48g改性乙醇進(jìn)行攪拌的同時(shí)，向其中添加12.27g粘合劑溶液(c_2)、
5.25g中空狀SiO2微粒分散液(b-Ι)，并添加15.0g的DAA,24.0g的2- 丁醇、0.1g的Al (AcAc) 3、0.5g的α -萜烯醇，制成固體成分濃度為0.9259質(zhì)量％的涂料組合物(B)。組成不于表I中。
[0163](涂料組合物(C)?(I)的制備)
[0164]除了改為表I所示的配比以外，與涂料組合物(B)同樣地制備涂料組合物(C)?
(I)。組成示于表I中。
[0165](涂料組合物(J)的制備)
[0166]在對(duì)46.63g改性乙醇進(jìn)行攪拌的同時(shí)，向其中添加12.27g粘合劑溶液(c_l)、2.1Og的TiO2微粒分散液(b-2)(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制SNS-01)，并添加15.0g的DAA、24.0g的2- 丁醇，制成固體成分濃度為0.8991質(zhì)量％的涂料組合物(J)。組成示于表I中。
[0167](涂料組合物⑷的制備)
[0168]在對(duì)46.63g改性乙醇進(jìn)行攪拌的同時(shí)，向其中添加12.27g粘合劑溶液(c_l)、
2.1Og 的 TiO2 微粒分散液(b-2)，并添加 15.0g 的 DAA,24.0g 的 2- 丁醇、0.1g 的 Al (AcAc) 3、
0.5g的α -職烯醇,制成固體成分濃度為0.9259質(zhì)量％的涂料組合物(K)。組成示于表I中。
[0169](涂料組合物(L)?(M)的制備)
[0170]除了改為表I所示的配比以外，與涂料組合物(K)同樣地制備涂料組合物(L)?(M)。組成示于表I中。
[0171](涂料組合物(N)的制備)
[0172]在對(duì)42.43g改性乙醇進(jìn)行攪拌的同時(shí)，向其中添加12.27g粘合劑溶液(c_l)、
6.30g水溶性丙烯酸樹(shù)脂微粒分散液(b-3)(日本觸媒株式會(huì)社(日本觸媒社)制，EPOSTARMX-030W)，并添加15.0g的DAA、24.0g的2- 丁醇，制成固體成分濃度為0.8991質(zhì)量％的涂料組合物(N)。組成示于表I中。
[0173](涂料組合物(O)的制備)
[0174]在對(duì)42.43g改性乙醇進(jìn)行攪拌的同時(shí)，向其中添加12.27g粘合劑溶液(c_l)、
6.30g水溶性丙烯酸樹(shù)脂微粒分散液(b-3)，并添加15.0g的DAA、24.0g的2- 丁醇、0.1g的Al (AcAc) 3、0.5g的α -萜烯醇，制成固體成分濃度為0.9259質(zhì)量％的涂料組合物(O)。組成不于表1中。
[0175](涂料組合物⑵的制備)
[0176]除了改為表1所示的配比以外，與涂料組合物（0)同樣地制備涂料組合物（P)。組 成不于表1中。
[0177][表1]
【權(quán)利要求】
1.一種帶低反射膜的物品的制造方法，它是制造在基材上具有低反射膜的物品的方法，其特征在于，包括下述工序: 采用通過(guò)將涂料組合物制成霧狀、使該涂料組合物帶電而在靜電作用下附著于所述基材的靜電涂裝法，在所述基材上涂布所述涂料組合物，對(duì)該涂料組合物進(jìn)行燒成或干燥，從而形成所述低反射膜的工序； 該工序中所用的所述涂料組合物包含:分散介質(zhì)(a)、分散于所述分散介質(zhì)(a)中的微粒(b)、溶解或分散于所述分散介質(zhì)(a)中的粘合劑(C)、和溶解或分散于所述分散介質(zhì)(a)中的具有極性基團(tuán)的有機(jī)化合物(d)。
2.如權(quán)利要求1所述的帶低反射膜的物品的制造方法，其特征在于，所述涂料組合物包含有機(jī)酸作為所述有機(jī)化合物(d)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的帶低反射膜的物品的制造方法，其特征在于，所述涂料組合物包含萜烯衍生物作為所述有機(jī)化合物(d)。
4.如權(quán)利要求1或2所述的帶低反射膜的物品的制造方法，其特征在于，所述涂料組合物包含纖維素衍生物作為所述有機(jī)化合物(d)。
5.如權(quán)利要求1或2所述的帶低反射膜的物品的制造方法，其特征在于，所述涂料組合物包含不飽和羧酸聚合物作為所述有機(jī)化合物(d)。
6.如權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的帶低反射膜的物品的制造方法，其特征在于，在所述涂料組合物的涂布時(shí)，將所述基材設(shè)置在導(dǎo)電性基板上。
7.如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的帶低反射膜的物品的制造方法，其特征在于，所述基材是玻璃。
8.如權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的帶低反射膜的物品的制造方法，其特征在于，所述涂料組合物中，所述微粒(b)和所述粘合劑(C)的質(zhì)量比、即微粒(b)/粘合劑(C)為10/90?95/5，所述微粒(b)和所述粘合劑(c)的合計(jì)的固體成分濃度為0.5?5.0質(zhì)量％，所述有機(jī)化合物(d)的含量相對(duì)于涂料組合物的固體成分I質(zhì)量份為0.01?2質(zhì)量份。
【文檔編號(hào)】B05D1/04GK103889591SQ201280052062
【公開(kāi)日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2012年11月1日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月4日
【發(fā)明者】大谷義美, 種田修二 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社