熒光體片材形成用樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】可以以低成本獲得顯示良好的耐光性、對可見光的光吸收性低、使用低成本的樹脂材料、且因水分導致的熒光體的變質(zhì)得到抑制的熒光體片材的熒光體片材形成用樹脂組合物，其含有成膜用樹脂組合物和通過照射激發(fā)光而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體。作為成膜用樹脂組合物，使用含有聚烯烴共聚物成分和馬來酸酐成分的成膜用樹脂組合物，作為熒光體，優(yōu)選使用硫化系熒光體、氧化物系熒光體或它們的混合系熒光體。
【專利說明】熒光體片材形成用樹脂組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及含有成膜用樹脂組合物、通過照射激發(fā)光而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體的熒光體片材形成用樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]以往嘗試了:對于將通過照射藍色光發(fā)出紅色熒光的粉狀紅色熒光體和發(fā)出綠色熒光的綠色熒光體分散于可見光透射性優(yōu)異的樹脂材料中而成的熒光體片材，照射源自藍色發(fā)光二極管(藍色LED)的光，使其發(fā)出紅色光和綠色光，將它們與藍色光進行混色，從而得到白色光(專利文獻I)。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻
專利文獻1:日本特開2008-41706號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]發(fā)明要解決的問題
然而，這樣的熒光體片材中，作為樹脂材料使用低成本的熱塑性(甲基)丙烯酸酯系樹脂等(這里，(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)時，存在如下問題:樹脂材料由于藍色光而發(fā)生黃變，產(chǎn)生藍色LED的光功率的損失、所發(fā)出的熒光的吸收。另外，存在由于侵入樹脂材料中的水分熒光體變質(zhì)，熒光體片材的發(fā)光色發(fā)生顏色變化的問題。因此，還存在作為樹脂材料必須使用耐光性耐水蒸氣透過性優(yōu)異、高成本的有機硅樹脂、或者將熒光體片材的兩面用高成本的玻璃基板進行夾持，因而難以壓縮熒光體片材的制造成本的問題。`
[0005]本發(fā)明是為了解決以上以往課題而進行的，其目的在于提供熒光體片材形成用樹脂組合物，其可以以低成本獲得顯示良好的耐光性、對可見光的光吸收性低、使用低成本的樹脂材料、且因水分導致的熒光體的變質(zhì)得到抑制的熒光體片材。
[0006]解決問題的技術(shù)手段
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，作為構(gòu)成熒光體片材形成用樹脂組合物的成膜用樹脂組合物，通過使用顯示良好的耐光性、對可見光的光吸收性低、可以以低成本獲得的特定樹脂組合物，能夠達成上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0007]即，本發(fā)明為含有成膜用樹脂組合物和通過照射激發(fā)光而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體的熒光體片材形成用樹脂組合物，
成膜用樹脂組合物提供含有聚烯烴共聚物成分和馬來酸酐成分的熒光體片材形成用樹脂組合物。作為優(yōu)選的熒光體，可以列舉出硫化系熒光體、氧化物系熒光體或它們的混合系熒光體。
[0008]另外，本發(fā)明提供熒光體片材，其為將通過照射激發(fā)光而發(fā)出熒光的熒光體層用一對透明基材夾持而成的熒光體片材，熒光體層是將上述本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物成膜而成的，另外，提供具有該熒光體片材、和發(fā)出照射熒光體片材的激發(fā)光的激發(fā)光源的發(fā)光裝置。
[0009]發(fā)明效果
本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物中，作為成膜用樹脂組合物，使用選自多種樹脂組合物中的、含有與熱塑性(甲基)丙烯酸系樹脂等相比耐光性優(yōu)異、對可見光的光吸收性低、能夠以較低成本獲得的聚烯烴共聚物成分和馬來酸酐成分的特定樹脂組合物。因此，可以由本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物以低成本提供耐光性優(yōu)異、對可見光的光吸收性低、因水分導致的熒光體的變質(zhì)得到抑制的熒光體片材。因此，即使長期使用該熒光體片材，也能夠降低色度偏差，也可以減少發(fā)光光譜強度的降低。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0010]圖1為單層型的熒光體片材的剖面圖。
[0011]圖2為2層型的熒光體片材的剖面圖。
[0012]圖3為優(yōu)選的單層型的熒光體片材的剖面圖。
[0013]圖4為優(yōu)選的2層型的熒光體片材的剖面圖。
[0014]圖5為密封膜的剖面圖。
【具體實施方式】
[0015]本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物含有成膜用樹脂組合物、通過照射激發(fā)光而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體。
[0016]成膜用樹脂組合物含有聚烯烴共聚物成分和馬來酸酐成分。其中，使用聚烯烴共聚物成分的理由在于，與熱塑性(甲基)丙烯酸系樹脂等相比，其顯示優(yōu)異的耐光性和低吸水率，可以以低成本獲得。另外，通過在成膜用樹脂組合物中含有馬來酸酐成分，侵入到成膜用樹脂組合物中的水分被從馬來酸酐成分游離的羧基捕捉，結(jié)果可以防止因水分導致的熒光體的變質(zhì)。
[0017]成膜用樹脂組合物中的聚烯烴共聚物成分的含有比例過少時，有成膜用樹脂組合物的粘接性變得不充分的傾向，過多時有聚烯烴共聚物成分的一部分難以溶解于溶劑的傾向，因而優(yōu)選為10~40質(zhì)量％，更優(yōu)選為20~30質(zhì)量％。
[0018]本發(fā)明中，馬來酸酐成分可以作為與聚烯烴共聚物成分分別獨立的成分而進行添加 (外部添加)，也可以以與聚烯烴共聚物成分進行接枝聚合的方式進行添加(內(nèi)部添加)。內(nèi)部添加的情況下，成膜用樹脂組合物會含有馬來酸酐改性聚烯烴共聚物。需要說明的是，從能夠更加抑制成膜用樹脂組合物的黃變的觀點出發(fā)，與內(nèi)部添加相比，優(yōu)選外部添加。
[0019]將馬來酸酐成分進行外部添加的情況下，成膜用樹脂組合物中，相對于聚烯烴共聚物成分的馬來酸酐成分的含有比例過多時，有熒光體片材著色的傾向，過少時有無法獲得基于馬來酸酐成分的水分捕捉效果的傾向。因此，相對于聚烯烴共聚物成分100質(zhì)量份，成膜用樹脂組合物優(yōu)選以0.3~30質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.3~3質(zhì)量份的比例含有馬來酸酐成分。
[0020]另一方面，將馬來酸酐成分進行內(nèi)部添加的情況下，馬來酸酐改性聚烯烴共聚物中的馬來酸酐殘基的含有比例過多時，存在熒光體片材著色的傾向，過少時，存在無法獲得基于馬來酸酐殘基的水分捕捉效果的傾向。因此，成膜用樹脂組合物在馬來酸酐改性聚烯烴共聚物中以優(yōu)選為0.3~30摩爾％、更優(yōu)選為0.3~3摩爾％的比例含有馬來酸酐成分。
[0021]作為聚烯烴共聚物，可以適用各種聚烯烴共聚物，可以優(yōu)選列舉出苯乙烯系共聚物或其氫化物。作為這樣的苯乙烯系共聚物或其氫化物，可以優(yōu)選列舉出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物等。這些中從對可見光的透明性高、對水蒸氣和氧顯示良好的阻隔性的觀點出發(fā)，可以特別優(yōu)選使用苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物。
[0022]這樣的苯乙烯系共聚物中的苯乙烯單元的含有比例優(yōu)選為20~30摩爾％。若為該范圍，則可以對熒光體片材賦予良好的機械強度。
[0023]另外，苯乙烯系共聚物的氫化率過低時，存在熒光體片材的耐光性降低的傾向，因而優(yōu)選為至少50%，更優(yōu)選為95%。
[0024]本發(fā)明中，作為熒光體，使用通過照射激發(fā)光而發(fā)出熒光(比激發(fā)光的波長更長的突光)的粉末狀(通常平均粒徑為3~20 μ m)的突光體。該突光體為硫化系突光體、氧化物系熒光體或它們的混合系熒光體。這里，作為激發(fā)光，可以適當選擇能夠?qū)⑹褂玫臒晒怏w進行激發(fā)發(fā)出熒光的波長的光。將熒光體片材以白色進行發(fā)光時，優(yōu)選使用具有波長440~470的發(fā)光峰的藍色光。作為藍色光的光源，優(yōu)選使用公知的藍色LED。
[0025]作為硫化系熒光體，可以列舉出通過藍色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色熒光峰的硫化系熒光體，優(yōu)選為CaS:Eu、SrS:Eu ;通過藍色激發(fā)光的照射而具有530~550nm的綠色熒光峰的硫化系熒光體，優(yōu)選為SrGa2S4 =Eu0
[0026]作為氧化物系熒光體，可以列舉出通過藍色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色熒光峰的氧化物系熒光體，優(yōu)選(BaSr) 3Si05:Eu、(BaSr) 2Si04:Eu等。
[0027]另外，作為熒光體也可以使用上述熒光體的混合物。這種情況下，為了使熒光體片材以白色發(fā)光，優(yōu)選使用通過藍色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色突光峰的硫化系熒光體或通過藍色激發(fā)光的照射而具有590~620nm的紅色熒光峰的氧化物系熒光體、與通過藍色激發(fā)光的照射而具有530~550nm的綠色突光峰的硫化系突光體的混合突光體。特別優(yōu)選的組合為:發(fā)出紅色熒光的CaS:Eu或(BaSr) 3Si05:Eu與發(fā)出綠色熒光的SrGa2S4 =Eu的混合熒光體。
[0028]本發(fā)明中，相對于成膜用樹脂組合物的熒光體的混合比例變少時，作為成膜成分的樹脂成分量相對增加，其結(jié)果，有用涂布裝置進行涂布時涂布膜形成地比所期望的厚度厚的傾向，為了降低其厚度，需要增加揮發(fā)溶劑。另一方面，熒光體的混合比例變多時，樹脂成分量相對減少，其結(jié)果，有涂布膜形成地比所期望的厚度薄的傾向，另外由于相對于樹脂的熒光體濃度高，因而如果不充分混煉則濃度不均變大。因此，相對于成膜用樹脂組合物的熒光體的混合比例為，相對于成膜用樹脂組合物100質(zhì)量份優(yōu)選為I~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為I~6質(zhì)量份。
[0029]在本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物中可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)配合(甲基)丙烯酸系樹脂等其他光透射性樹脂、著色顏料、溶劑等。
[0030]本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物可以通過常法將成膜用樹脂組合物和粉狀的熒光體進行混合來制備。[0031]接著，一邊參照圖一邊對使用了本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物的熒光體片材進行說明。
[0032]本發(fā)明的熒光體片材如圖1所示，其為通過照射激發(fā)光而發(fā)出熒光的熒光體層I以單層被一對透明基材2夾持而成的突光體片材10,突光體層I是將前述的本發(fā)明的突光體片材形成用樹脂組合物進行成膜而成的。
[0033]圖1中示出了熒光體層I為單層的例子，如圖2所示，也可以制成隔著透明隔膜3 (透明—夕3)將2層熒光體層Ia以及Ib層疊而成的2層結(jié)構(gòu)的層疊熒光體層
20。這種情況下也是使其夾持于一對透明基材2a、2b中。通過像這樣制成2層結(jié)構(gòu)，能夠?qū)⑾嗷ト菀追磻?yīng)的熒光體之間(例如CaS =Eu和SrGa2S4:Eu)、熒光體和成膜用樹脂組合物成分分別配置于不同的層，其結(jié)果，可以抑制這些不希望的反應(yīng)，可以延長熒光體片材的壽命。這種情況下，優(yōu)選使熒光體層Ia和Ib中的一者由含有通過藍色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色熒光峰的硫化系熒光體(優(yōu)選為CaS:Eu)或通過藍色激發(fā)光的照射而具有590~620nm的紅色熒光峰的氧化物系熒光體(優(yōu)選為(BaSr) 3Si05:Eu)的紅色發(fā)光的熒光體片材形成用樹脂組合物形成，另一者由含有通過藍色激發(fā)光的照射而具有530~550nm的綠色熒光峰的硫化系熒光體(優(yōu)選為SrGa2S4:Eu)的綠色發(fā)光的熒光體片材形成用樹脂組合物形成。
[0034]熒光體層l、la、lb的厚度過薄時，相應(yīng)地熒光體的絕對量變少因而無法獲得充分的發(fā)光強度，另一方面，過厚時，有無法獲得目標色度的傾向，因而優(yōu)選為20~150 μ m、更優(yōu)選為60~150 μ m。
[0035]作為透明基材2a、2b、透明隔膜3，可以使用厚度10~100 μ m的熱塑性樹脂膜、熱
或光固化性樹脂膜?？梢粤信e出例如聚酯膜、聚酰胺膜、聚酰亞胺膜、聚砜膜、三乙酰纖維素膜、聚烯烴膜等。為了改善對熒光體片材形成用樹脂組合物的密合性，可以在這些膜的表面根據(jù)需要實施電暈放電處理、硅烷偶聯(lián)劑處理等。
[0036]本發(fā)明中，進一步優(yōu)選將圖1以及圖2的熒光體片材10從其兩面進一步如圖3以及圖4所示用2張密封膜30a、30b進行密封。由此可以進一步防止水分對熒光體層l、la、Ib的侵入。這種情況下，優(yōu)選以也不露出熒光體片材10的側(cè)面的形式進行密封。
[0037]作為這樣的密封膜30a、30b，可以使用如圖5所示的在基材膜31上形成有粘接層32的密封膜。另外，為了提高密封膜30a、30b的水蒸氣阻隔性，可以在粘接層32側(cè)的基材膜31的表面或其相對側(cè)的表面通過蒸鍍法等形成厚度5~20nm的氧化硅層33。在后者的情況下，可以在氧化硅層33上隔著粘接層(未圖示出)層疊表面保護膜34。
[0038作為基材膜31、表面保護膜34，可以從已經(jīng)說明了的透明基材2a、2b、透明隔膜3中所例示出的膜中適當選擇來使用。
[0039]作為粘接層32以及層疊表面保護膜34時的粘接層，可以從氨基甲酸酯系粘接劑、丙烯酸系粘接劑等公知的粘接劑中適當選擇來使用。粘接層32的厚度通常為10~50 μ m。
[0040]圖1所示的本發(fā)明的單層型的熒光體片材10可以通過如下來制造:在透明基材2上通過常法將熒光體片材形成用樹脂組合物進行成膜形成熒光體層1，在其上層疊另外的透明基材2，從而制造。進而，可以通過將熒光體片材10的兩面以粘接層32為內(nèi)側(cè)的方式用密封膜30a、30b夾持，將整體進行熱壓接，從而制造圖3所示結(jié)構(gòu)的熒光體片材10。
[0041]圖2所示的本發(fā)明的2層型的熒光體片材10可以通過如下制造:在透明基材2a上通過常法將熒光體片材形成用樹脂組合物進行成膜，形成熒光體層la，在其上層疊透明隔膜3，進而，通過常法將含有與剛才的熒光體片材形成用樹脂組合物不同的熒光體的另外的熒光體片材形成用樹脂組合物進行成膜形成熒光體層lb，在其上層疊透明基材2b，從而制造。進而，可以通過將熒光體片材10的兩面以粘接層32為內(nèi)側(cè)的方式用密封膜30a、30b夾持，將整體進行熱壓接，從而制作如圖4所示結(jié)構(gòu)的熒光體片材10。
[0042]需要說明的是，優(yōu)選構(gòu)成這樣的2層型熒光體片材10的兩層都由前述含有聚烯烴共聚物成分和馬來酸酐成分的本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物形成，也可以使一層使用由在含有光固化型(甲基)丙烯酸酯的成膜用組合物中分散熒光體而成的熒光體片材形成用樹脂組合物形成的層。這是由于光固化型(甲基)丙烯酸酯具有顯示與馬來酸酐成分相比更低水平的的水捕捉性的酯基，因而不會較大地損害本發(fā)明的熒光體片材形成用樹脂組合物的效果。
[0043]作為這樣的光固化型(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯等。這些之中，從耐光性觀點出發(fā)可以優(yōu)選使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0044]作為優(yōu)選的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出將多元醇(優(yōu)選為聚醚多元醇、聚烯烴多元醇、聚酯多元醇或者聚碳酸酯多元醇)與二異氰酸酯化合物(優(yōu)選為異佛爾酮二異氰酸酯)的反應(yīng)物通過羥基烷基(甲基)丙烯酸酯(優(yōu)選為2-羥基丙基丙烯酸酯)進行酯化而成的產(chǎn)物。
[0045]對于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在光固化型(甲基)丙烯酸酯中的含量，由于存在氨基甲酸酯(甲基)丙烯 酸酯過少時粘接性降低的傾向，因而優(yōu)選在光固化型(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份中至少含有10質(zhì)量份，更優(yōu)選至少含有30質(zhì)量份。
[0046]另外，含有光固化型(甲基)丙烯酸酯的成膜用組合物通常含有光聚合引發(fā)劑。作為這樣的光聚合引發(fā)劑，可以列舉出自由基光聚合引發(fā)劑，例如烷基苯酮(alkylphenone)系光聚合引發(fā)劑、?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑、二茂鈦(titanocene)系光聚合引發(fā)劑、肟酯系光聚合引發(fā)劑、氧苯基醋酸酯系光聚合引發(fā)劑等；陽離子光聚合引發(fā)劑，例如重氮系光聚合引發(fā)劑、碘鎗系光聚合引發(fā)劑、锍系光聚合引發(fā)劑等。這些光聚合引發(fā)劑的用量相對于光固化型(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份、更優(yōu)選為I~10質(zhì)量份。
[0047]以上說明的本發(fā)明的熒光體片材可以作為具有熒光體片材和發(fā)出對其照射的激發(fā)光的激發(fā)光源的發(fā)光裝置的該熒光體片材而優(yōu)選適用。構(gòu)成這樣的光學裝置的其他構(gòu)成要素(例如光擴散部材)可以與公知的光學裝置(參照日本特開2010-225373號公報的圖6)的構(gòu)成相同。該發(fā)光裝置本身可以作為照明裝置使用。另外，也可以作為液晶顯示元件的背光源使用。
實施例
[0048]以下通過實施例具體說明本發(fā)明。
[0049]實施例1 (單層型熒光體片材的制造)
(綠色熒光體片材形成用樹脂組合物的制備)
將甲苯100質(zhì)量份、氫化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段(氫化SEBS )共聚物(SEPTONV9827.KURARAYC0.，Ltd.)40質(zhì)量份、和馬來酸酐0.5質(zhì)量份均勻混合，使平均粒徑6 μ m的SrGa2S4:Eu (硫化系綠色熒光體)2質(zhì)量份均勻地分散于所得的混合物中，從而制備綠色熒光體片材形成用樹脂組合物。
[0050](圖1結(jié)構(gòu)的熒光體片材的制作)
在厚度25 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(T11、東麗(株))上將熒光體片材形成用樹脂組合物以干燥厚度達到100 μ m的方式進行涂布，進行干燥處理(100°C、5分鐘)形成熒光體層。在該熒光體層上層疊厚度25 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(T11、東麗(株))，進行熱壓接處理(100°C、0.2MPa)，從而獲得圖1結(jié)構(gòu)的綠色熒光體片材。
[0051](密封膜的制作)
在厚度25μπι的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(T-11、東麗(株))的單面形成厚度20~25 μ m的聚烯烴系粘接層(SEPTON V9827、KURARAYC0.，Ltd.)。在該聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的另外一面將形成有氨基甲酸酯系粘接層的表面保護膜通過氨基甲酸酯系粘接層進行層疊，從而制作密封膜。表面保護膜是通過在形成有厚度約20nm的氧化硅蒸鍍層的厚度12 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(TECHBARRTER、三菱樹脂(株))的該氧化硅蒸鍍層上形成厚度I~2 μ m的氨基甲酸酯系粘接層而制作的。所得的密封膜的透濕度為0.3g/m2 -24hratm0
[0052](圖3結(jié)構(gòu)的熒光體片材的制作)
在圖1結(jié)構(gòu)的熒光體片材的兩面配置密封膜，進行熱壓接處理(100°c、0.2MPa)，從而得到被密封膜密封而成的綠色熒光體片材。
[0053]實施例2 (單層型熒光體片材的制造)
除了使用平均粒徑9 μ m的CaS:Eu作為硫化系紅色突光體來代替作為綠色突光體的SrGa2S4 =Eu以外，與實施例1同樣地操作制備紅色熒光體片材形成用樹脂組合物，制造圖1、進而圖3結(jié)構(gòu)的紅色熒光體片材。
[0054]實施例3 (2層型熒光體片材的制造)
(綠色熒光體片材形成用樹脂組合物的制備)
在光固化型的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(AR0NIX M1600、東亞合成(株))100質(zhì)量份中均勻地分散光聚合引發(fā)劑(BASF社制、DAR0C0R 1173)0.5質(zhì)量份、平均粒徑6μπι的SrGa2S4 =Eu (硫化系綠色熒光體)1.5質(zhì)量份，從而制備綠色熒光體片材形成用組合物。
[0055](紅色熒光體片材形成用樹脂組合物的制備)
將甲苯100質(zhì)量份、氫化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段(氫化SEBS )共聚物(SEPTONV9827、KURARAYC0.，Ltd.) 40質(zhì)量份、和馬來酸酐0.5質(zhì)量份均勻地混合，在所得的混合物中均勻地分散平均粒徑9 μ m的作為硫化系紅色熒光體的CaS =Eu (硫化系紅色熒光體)2質(zhì)量份，從而制備紅色熒光體片材形成用樹脂組合物。
[0056](圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片材的制作)
在厚度25 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(Tl1、東麗(株))上以干燥厚度達到115 μ m的方式涂布綠色熒光體片材形成用樹脂組合物后，照射紫外線(7000mJ/cm2)，使氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯聚合，從而形成熒光體層。在其上層疊厚度38 μ m的透明隔膜(聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(A4300、東洋紡(株))，進行熱壓接處理(100°C、20Pa)。在處理后的透明隔膜上以干燥厚度達到20 μ m的方式涂布紅色熒光體片材形成用樹脂組合物，進行干燥處理(IOO0C,5分鐘)形成熒光體層，在其上進一步層疊厚度25 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(T11、東麗(株))，進行熱壓接處理(100°C、0.2MPa)，從而得到圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片材。
[0057](圖4結(jié)構(gòu)的熒光體片材的制作)
在圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片材的兩面配置與實施例1中使用的相同的密封膜，進行熱壓接處理(100°C,0.2MPa)，從而得到被密封膜密封而成的熒光體片材。
[0058]實施例4 (2層型熒光體片材的制造)
(綠色熒光體片材形成用樹脂組合物的制備)
與實施例1同樣地操作制備綠色熒光體片材形成用樹脂組合物。
[0059](紅色熒光體片材形成用樹脂組合物的制備)
與實施例2同樣地操作制備紅色熒光體片材形成用樹脂組合物。
[0060](圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片材的制作)
除了使用上述綠色熒光體片材形成用樹脂組合物和紅色熒光體片材形成用樹脂組合物以外，與實施例3同樣地操作，得到圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片材。
[0061](圖4結(jié)構(gòu)的熒光體片材的制作)
在上述圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片材的兩面配置與實施例1中使用的相同的密封膜，進行熱壓接處理(100°C、0.2MPa)，從而得到被密封膜密封而成的熒光體片材。
[0062]比較例I
使用丁基甲基丙烯酸酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯(BMA-GMA)共聚物(DF-242、藤倉化成(株))來代替氫化SEBS共聚物樹脂，且不使用馬來酸酐，除此以外與實施例2同樣地操作制備紅色熒光體片材形成用樹脂組合物，制造圖1、進而圖3結(jié)構(gòu)的紅色熒光體片材。
[0063]比較例2
除了不使用馬來酸酐以外，與實施例1同樣地操作制備綠色熒光體片材形成用樹脂組合物，制造圖1、進而圖3結(jié)構(gòu)的綠色熒光體片材。
[0064]比較例3
使用BMA-GMA共聚物(DF-242、藤倉化成(株))代替氫化SEBS共聚物樹脂，且不使用馬來酸酐，除此以外與實施例1同樣地操作制備熒光體片材形成用樹脂組合物，制造圖2、進而圖4結(jié)構(gòu)的熒光體片材。
[0065](評價)
對于各實施例以及各比較例的密封的熒光體片材，如以下所述，對單層型的熒光體片材測定發(fā)光光譜強度比，進行評價。對于2層型熒光體片材，測定色度差進行評價。所得的結(jié)果不于表1。
[0066]<發(fā)光光譜強度比>
將所得的密封的熒光體片材在85°C、85%Rh的環(huán)境中放置48小時，使用分光放射計(TOPCON SR-3、(株)T0PC0N)測定放置前和放置后的發(fā)光光譜強度(SR)，求出放置后的發(fā)光光譜強度(SR)與放置前的發(fā)光光譜強度(SR)之比，基于以下基準進行評價。實用上期望SR比為0.7以上(A評價)。
等級基準 A: 0.7 ≤SR 比 B: 0.5 ^ SR 比< 0.7 C: SR 比< 0.5。[0067]<色度差(色度偏差)>
將所得的密封的熒光體片材在60°C、90%Rh的環(huán)境中放置500小時。求出放置前后的色度差(JIS Z8518) Au' N'，基于以下基準進行評價。
等級基準 S: Au' V' <0.002 A: 0.002 ≤ Au' V' < 0.005 B: 0.005 ≤ Au' V' < 0.010 C: 0.010 ≤ Au' V'。
【權(quán)利要求】
1.熒光體片材形成用樹脂組合物，其含有成膜用樹脂組合物和通過照射激發(fā)光而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體，其特征在于， 成膜用樹脂組合物含有聚烯烴共聚物成分和馬來酸酐成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，熒光體為硫化系熒光體、氧化物系熒光體或它們的混合系熒光體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，成膜用樹脂組合物含有聚烯烴共聚物成分和外部添加于其中的馬來酸酐成分。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，相對于聚烯烴共聚物成分100質(zhì)量份，成膜用樹脂組合物以0.3~30質(zhì)量份的比例含有外部添加的馬來酸酐成分。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，相對于聚烯烴共聚物成分100質(zhì)量份，成膜用樹脂組合物以0.3~3質(zhì)量份的比例含有外部添加的馬來酸酐成分。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，成膜用樹脂組合物含有由聚烯烴共聚物成分和與其進行接枝聚合的馬來酸酐成分構(gòu)成的馬來酸酐改性聚烯烴共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，成膜用樹脂組合物在馬來酸酐改性聚烯 烴共聚物中以0.3~30摩爾％的比例含有馬來酸酐殘基。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，成膜用樹脂組合物在馬來酸酐改性聚烯烴共聚物中以0.3~3摩爾％的比例含有馬來酸酐殘基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，聚烯烴共聚物為氫化苯乙烯系共聚物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，熒光體為通過藍色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色突光峰的硫化系突光體。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，硫化系熒光體為CaS:EUo
12.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，熒光體為通過藍色激發(fā)光的照射而具有530~550nm的綠色熒光峰的硫化系熒光體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，硫化系熒光體為SrGa2S4:Eu。
14.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，熒光體為通過藍色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色熒光峰的硫化系熒光體或通過藍色激發(fā)光的照射而具有590~630nm的紅色突光峰的氧化物系突光體、與通過藍色激發(fā)光的照射而具有530~550nm的綠色熒光峰的硫化系熒光體的混合熒光體。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的熒光體片材形成用樹脂組合物，其中，發(fā)出紅色熒光的硫化系熒光體為CaS:Eu,發(fā)出紅色熒光的氧化物系熒光體為(BaSr) 3Si05:Eu,發(fā)出綠色熒光的硫化系熒光體為SrGa2S4 =Eu0
16.突光體片材，其為通過照射激發(fā)光而發(fā)出突光的突光體層夾持于一對透明基材中而成的熒光體片材，熒光體層是將權(quán)利要求1的熒光體片材形成用樹脂組合物進行成膜而成的。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的熒光體片材，其中，熒光體層是將權(quán)利要求14或15所述的熒光體片材形成用樹脂組合物以單層進行成膜而成的。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的熒光體片材，其中，熒光體層的結(jié)構(gòu)為:由將權(quán)利要求10或11的熒光體片材形成用樹脂組合物以單層在透明隔膜層的單面成膜而成的紅色熒光體層、與將權(quán)利要求12或13所述的熒光體片材形成用樹脂組合物以單層在透明隔膜層的另一面成膜而成的綠色熒光體層進行層疊而成的結(jié)構(gòu)。
19.根據(jù)權(quán)利要求16~18中任一項所述的熒光體片材，其中，用單面具有粘接劑層的2張密封膜進一步從兩側(cè)進行了密封。
20.發(fā)光裝置,其具有權(quán)利要求16~19中任一項所述的突光體片材、發(fā)出照射突光體片材的激發(fā)光的激發(fā)光源。`
【文檔編號】C09K11/08GK103635524SQ201280033193
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年7月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月5日
【發(fā)明者】伊藤靖, 上野祥史, 谷啟史 申請人:迪睿合電子材料有限公司