專利名稱：含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種含聯三吡啶的雙邊不同取代噻咯類化合物及其作為光電材料在電致發(fā)光中的應用。本發(fā)明還涉及含聯三吡啶的雙邊不同取代噻咯類化合物的制備方法。
背景技術：
噻咯具有的新穎獨特的電子結構賦予了其良好的電子親合力和電子遷移率，使它在光電子材料領域有著廣闊的應用前景，它可以作為有機電致發(fā)光器件(OLED)中的電子傳輸材料，也可以作為發(fā)光材料。上世紀90年代以來，圍繞著噻咯及其衍生物的合成，以及它們作為光電材料的應用等，研究者已做了比較多的工作。而聯三吡啶作為重要的超分子結構單元，與其他配合物相比具有獨特的磁、光物理和電化學性質。如果對聯三吡啶配體結構進行修飾，可以方便地調控配合物放入光物理及電化學性質，因此利用這些特性可以設計很多新穎的功能化材料，用于光電子器件、信息存儲、分子開關、分子機器和太陽能電池等。近年的研究分析表明，噻咯-聯三吡啶配合物有優(yōu)良的光致發(fā)光和電致發(fā)光性能。所以本發(fā)明的目的是提供一種新型的光電材料，研究其具體的發(fā)光效率，為光電領域提供具有應用價值前景的光電功能新材料。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物。本發(fā)明的另一目的在于提供一種含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物的制備方法。本發(fā)明的又一目的在于提供一種含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物作為發(fā)光材料的應用。本發(fā)明采用的技術方案是如式V所示的含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物
權利要求
1.如式V所示的含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物
2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于所述R1為氫、甲基、乙基、丙基、己基或苯基；R2為氫、甲基、乙基、丙基、己基或苯基；R3為氫、甲基、丙基、環(huán)丙基或苯基；R5為氫或苯基。
3.如權利要求1所述的化合物，其特征在于所述含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物為式VIII或式X
4.如權利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于所述方法的步驟如下 (1)含聯三吡啶的單取代基噻咯化合物的合成式I所示化合物與式II所示化合物在氮氣保護下進行sonagashira偶聯反應，以雙(三苯基磷)二氯化鈀為催化劑，在三乙胺和四氫呋喃溶劑中，回流反應8- 小時，反應結束反應液后處理得到式III所示化合物；所述式I所示化合物與式II所示化合物的物質的量之比為1 1.1 3;
5.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述步驟(1)中，所述反應液后處理方法為 反應結束后，反應液加水猝滅反應，過濾，取濾餅用四氫呋喃溶解，用KOH溶液洗滌后加入 Et2O萃取，取有機層蒸除溶劑，得到式III所示化合物。
6.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述步驟O)中，所述反應液分離處理方法為反應結束后，反應液加水猝滅反應，過濾，取濾餅用四氫呋喃溶解，加入肚20萃取，取有機層蒸除溶劑，得到式V所示化合物。
7.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述式I所示化合物按以下方法制備得到 金屬鋰與萘溶于四氫呋喃中，室溫下反應4小時后，滴加式vi所示的化合物，反應IOmin 1小時，然后冷卻至-10°C，加入ZnCl2-TMEDA絡合物和四氫呋喃，反應1 2小時后，加入4-溴碘苯和催化劑PdCl2 (PPh3)2，在30°C下反應12小時，反應結束后反應液加入IN鹽酸猝滅反應，依次用水、飽和NaCl溶液洗滌后加入無水乙醚萃取，取有機層干燥， 得到粗產物過柱提純，以石油醚為洗脫劑，洗脫液蒸除溶劑即得式I所示化合物；所述金屬鋰、萘、式vi所示的化合物、SiCI2-TMEDA絡合物、4-溴碘苯的物質的量之比為1 1
8.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述方法的步驟為(1)式I所示化合物與式II所示化合物在氮氣保護下進行sonagashira偶聯反應，以雙(三苯基磷)二氯化鈀為催化劑，在三乙胺和四氫呋喃溶劑中，回流反應8-M小時，反應結束反應液加水猝滅反應，過濾，取濾餅用四氫呋喃溶解，用KOH溶液洗滌后加入K2O萃取，取有機層蒸除溶劑，得到式III所示化合物；所述式I所示化合物與式II所示化合物的物質的量之比為1 1. 1 1. 3 ；所述雙(三苯基磷)二氯化鈀的用量為式I所示化合物物質的量的10% ；(2)式III所示化合物與式IV所示的化合物在氮氣保護下進行Suzuki偶聯反應，以 Pd(PPh3)4為催化劑，以甲苯、乙醇和水為溶劑，回流反應8- 小時，反應結束反應液加水猝滅反應，過濾，取濾餅用四氫呋喃溶解，加入肚20萃取，取有機層蒸除溶劑，得到式V所示化合物；所述式III所示化合物與式IV所示化合物的物質的量之比為1 1 1. 2 ；所述 Pd(PPh3)4的用量為式III所示化合物的物質的量的10 30%。
9.如權利要求1所述的含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物作為發(fā)光材料的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種式V所示的含聯三吡啶的不對稱噻咯類化合物，并公開了所述不對稱噻咯類化合物的制備方法，以及其作為發(fā)光材料的應用。
文檔編號C09K11/06GK102286015SQ201110183070
公開日2011年12月21日 申請日期2011年6月30日 優(yōu)先權日2011年6月30日
發(fā)明者馮海柯, 尹守春, 張靖, 趙祖金, 邱化玉 申請人:杭州師范大學