專利名稱：噴墨記錄用水性油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨記錄用水分散體、含有該水分散體的噴墨記錄用水性油墨以及噴墨記錄用水分散體的制造方法。
背景技術(shù)：
噴墨記錄方式是從非常微細(xì)的噴嘴將油墨液滴直接噴出到記錄部件上并使其附著，從而得到文字或圖像的記錄方式。該方式由于具有容易全色化、且廉價(jià)、能夠使用普通紙作為記錄部件、與被打印物是非接觸的等許多優(yōu)點(diǎn)，所以非常普及。最近，為了對(duì)印刷物賦予耐氣候性和耐水性，并進(jìn)行彩色印刷，利用有機(jī)顏料作為著色劑的油墨被廣泛使用。日本特開平10-60352號(hào)中，為了改善顏料在OHP片材等上的定影性，公開了一種含有顏料、高分子分散劑、聚乙烯亞胺及水溶性溶劑的水性顏料油墨。日本特開2004-123865號(hào)中，為了改善普通紙印刷中的彩度、濃度等，公開了一種由顏料、陰離子性分散劑、聚乙烯亞胺等陽離子性水溶性高分子化合物及水性介質(zhì)組成的水性顏料油墨。日本特開2004-149633號(hào)中，為了提高圖像彩度等，公開了一種分散顏料粒子由粒徑比該粒子的粒徑小的顏料粒子以及分散劑的凝聚體形成的顏料系噴墨用油墨。日本特開2006-169325號(hào)中公開了一種含有顏料、水溶性樹脂、水溶性有機(jī)溶劑及水的噴墨用記錄液，其中記載了在黑色顏料油墨中使用碳粒連成念珠狀的高級(jí)結(jié)構(gòu)類型的粒子。日本特開2008-38090號(hào)中，為了提高打印濃度，公開了一種含有著色劑及多個(gè)一次粒子連接而成的念珠狀或細(xì)長形狀的金屬氧化物二次粒子的噴墨水性油墨。日本特開2006-82073號(hào)中公開了一種復(fù)合粒子的制造方法，其具有以下工序表面電位調(diào)節(jié)工序，其對(duì)微粒的表面修飾高分子化合物，從而調(diào)節(jié)該微粒的表面電位；混合工序，其將含有表面電位為正值的微粒的流體與含有表面電位為負(fù)值的微粒的流體在微小流路內(nèi)等進(jìn)行混合。日本特開2009-197097號(hào)中，為了得到粒徑均勻的顏料微粒，公開了一種微粒的形成方法，其具有以下工序使包含粒子形成材料溶液和不良溶媒溶液的2種以上的溶液在微反應(yīng)器等的混合部內(nèi)進(jìn)行接觸從而形成微粒的工序；使該微粒與凝聚劑在流路內(nèi)接觸從而形成凝聚體的工序；過濾工序；以及通過PH調(diào)節(jié)將該凝聚體進(jìn)行再分散從而形成微粒的工序。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及下面的〔1〕 〔8〕?！?〕一種噴墨記錄用水分散體，其含有包含陰離子性有機(jī)顏料粒子和陽離子性聚合物的鏈狀粒子，其中，構(gòu)成該鏈狀粒子的有機(jī)顏料一次粒子在全部顏料一次粒子中所占的比例為10個(gè)數(shù)％以上?！?〕根據(jù)上述〔1〕的噴墨記錄用水分散體，其中，陰離子性有機(jī)顏料粒子是含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子。〔3〕一種噴墨記錄用水性油墨，其含有上述〔1〕或〔2〕的水分散體?！?〕一種上述〔1〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其包括以下工序工序(I)， 調(diào)制含有陰離子性有機(jī)顏料粒子、陽離子性聚合物及水的混合液，然后除去水而得到粘稠物或固態(tài)物的工序；以及工序(II)，將所得到的粘稠物或固態(tài)物與水進(jìn)行混合而得到水分散體㈧的工序。〔5〕一種上述〔1〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有以下工序?qū)⒑嘘庪x子性有機(jī)顏料粒子的水分散體(A)與含有陽離子性聚合物的水溶液(B)在流路截面積為 0. 001 0. 5mm2且流路長度為0. 1 IOmm的流路內(nèi)進(jìn)行混合，其中，該水分散體(A)與該水溶液(B)匯合的位置的孔內(nèi)的線速度為Im/秒以上，且該陽離子性聚合物的陽離子性基團(tuán)的量相對(duì)于該陰離子性有機(jī)顏料粒子的陰離子性基團(tuán)為5 50摩爾％?！?〕一種上述〔2〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有以下工序使用具有轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置，在剪切速度為Im/秒以上的剪切條件下，向包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散液中添加陽離子性聚合物，其中，在將從攪拌裝置的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)軸的中心起算的半徑為轉(zhuǎn)子半徑2倍的圓作為底面的圓柱內(nèi)的區(qū)域，向包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散液中添加陽離子性聚合物，并使它們進(jìn)行接觸?！?〕一種上述〔2〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其包括以下工序工序(a)， 將包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體的PH調(diào)節(jié)至8 12，然后添加陽離子性聚合物的工序；以及工序(b)，降低工序(a)中得到的水分散體的pH，將pH 調(diào)節(jié)至7 9的工序。〔8〕一種噴墨記錄用水性油墨，其含有通過上述〔4〕 〔7〕的制造方法得到的噴墨記錄用水分散體。


圖1是調(diào)制例1中得到的含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的透射型電子顯微鏡(TEM)照片。圖2是實(shí)施例I-I中得到的鏈狀粒子的TEM照片。圖3是對(duì)實(shí)施例I-I中得到的一個(gè)鏈狀粒子進(jìn)行放大得到的TEM照片。圖4是比較例I-I中得到的有機(jī)顏料粒子的TEM照片。圖5是比較例1-2中得到的有機(jī)顏料粒子的TEM照片。圖6的(a-1)、(a_2)、(a_3)是表示T型微通道(microchannel)的1個(gè)例子的示意圖，(b)是表示Y型微通道的1個(gè)例子的示意圖。圖7是實(shí)施例III-I 6、III-8及比較例111_1、111_3中使用的T型微通道的示意圖。
具體實(shí)施方式
使用有機(jī)顏料作為噴墨記錄用水性油墨的著色劑時(shí)，與使用染料時(shí)相比，存在打印濃度不充分的問題。本發(fā)明的課題在于提供使用了有機(jī)顏料的打印濃度優(yōu)異的噴墨記錄用水分散體、 含有該水分散體的水性油墨及該水分散體的制造方法。本發(fā)明者認(rèn)識(shí)到使用了顏料的噴墨記錄用油墨難以得到充分的打印濃度的原因在于，由于顏料為微細(xì)粒子所以容易向紙中滲透，進(jìn)而進(jìn)行了研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，陰離子性有機(jī)顏料粒子與陽離子性聚合物通過離子性相互作用而發(fā)生凝聚、作為連成鏈狀的粒子的形式使用，由此能夠抑制油墨在紙表面的滲透，從而能夠提高打印濃度。即，本發(fā)明涉及下面的〔1〕 〔8〕?！?〕一種噴墨記錄用水分散體，其含有包含陰離子性有機(jī)顏料粒子和陽離子性聚合物的鏈狀粒子，其中，構(gòu)成該鏈狀粒子的有機(jī)顏料一次粒子在全部顏料一次粒子中所占的比例為10個(gè)數(shù)％以上?！?〕根據(jù)上述〔1〕的噴墨記錄用水分散體，其中，陰離子性有機(jī)顏料粒子是含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子?！?〕一種噴墨記錄用水性油墨，其含有上述〔1〕或〔2〕的水分散體?！?〕一種上述〔1〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有下述工序(I)及 (II)工序(I)調(diào)制含有陰離子性有機(jī)顏料粒子、陽離子性聚合物及水的混合液，然后除去水而得到粘稠物或固態(tài)物的工序；工序(II)將工序(I)中得到的粘稠物或固態(tài)物與水進(jìn)行混合而得到水分散體 (A)的工序。〔5〕一種上述〔1〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有以下工序?qū)⒑嘘庪x子性有機(jī)顏料粒子的水分散體(A)與含有陽離子性聚合物的水溶液(B)在流路截面積為 0. 001 0. 5mm2且流路長度為0. 1 IOmm的流路內(nèi)進(jìn)行混合，其中，該水分散體(A)與該水溶液(B)匯合的位置的孔內(nèi)的線速度為Im/秒以上，且該陽離子性聚合物的陽離子性基團(tuán)的量相對(duì)于該陰離子性有機(jī)顏料粒子的陰離子性基團(tuán)的量為5 50摩爾％?！?〕一種上述〔2〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有以下工序使用具有轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置，在剪切速度為Im/秒以上的剪切條件下，向包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散液中添加陽離子性聚合物，其中，在將從攪拌裝置的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)軸的中心起算的半徑為轉(zhuǎn)子半徑2倍的圓作為底面的圓柱內(nèi)的區(qū)域，向包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散液中添加陽離子性聚合物，并使它們進(jìn)行接觸?！?〕一種上述〔2〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其包括下述工序(a)及 (b)工序(a)將包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體的pH 調(diào)節(jié)至8 12，然后添加陽離子性聚合物的工序；工序(b)降低工序(a)中得到的水分散體的pH，將pH調(diào)節(jié)至7 9的工序?！?〕一種噴墨記錄用水性油墨，其含有通過上述〔4〕 〔7〕的制造方法得到的噴墨記錄用水分散體。
以下，對(duì)本發(fā)明中所用的各成分、各工序進(jìn)行說明。[陰離子性有機(jī)顏料粒子]在本發(fā)明的含有鏈狀粒子的噴墨記錄用水分散體中，使用陰離子性有機(jī)顏料粒子作為著色劑成分。陰離子性有機(jī)顏料粒子通過對(duì)有機(jī)顏料實(shí)施分散處理等而達(dá)到所希望的粒徑。這里，“陰離子性”是指，在使未中和的物質(zhì)分散或溶解到純水中時(shí)pH低于7;或者是指在物質(zhì)不溶于純水中而無法明確測(cè)定PH時(shí)，使其分散于純水中而得到的分散體的 Zeta電位為負(fù)值。從打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，陰離子性有機(jī)顏料粒子的平均粒徑優(yōu)選為40 200nm， 更優(yōu)選為50 150nm，進(jìn)一步優(yōu)選為60 lOOnm。陰離子性有機(jī)顏料粒子的平均粒徑是通過動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定得到的，具體而言通過實(shí)施例的方法來進(jìn)行測(cè)定。(有機(jī)顏料)陰離子性有機(jī)顏料粒子中所用的有機(jī)顏料沒有特別限制。有機(jī)顏料在用于水性油墨中時(shí)，優(yōu)選使用表面活性劑、聚合物等而制成在油墨中穩(wěn)定的微粒。特別是從分散穩(wěn)定性、耐水性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在聚合物的粒子中含有有機(jī)顏料。作為有機(jī)顏料的具體例子，可列舉出偶氮顏料、二偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、二噁嗪顏料、二萘嵌苯顏料、紫環(huán)酮顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料、喹酞酮顏料等。色調(diào)沒有特別限定，紅色、黃色、藍(lán)色、橙色、綠色等有彩色顏料均可以使用。作為優(yōu)選的有機(jī)顏料的具體例子，可列舉出選自由C. I.顏料黃、C. I.顏料紅、 C. I.顏料橙、C. I.顏料紫、C. I.顏料藍(lán)、及C. I.顏料綠組成的組中的1種以上的各編號(hào)制品。這些當(dāng)中，從顯色性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選喹吖啶酮系顏料。(固溶體顏料)本發(fā)明中，也可以合適地使用含有二氯喹吖啶酮的固溶體顏料。二氯喹吖啶酮在作為固溶體顏料的1個(gè)成分使用時(shí)，由于通過來自其氯基的電子狀態(tài)的變化而顯示出提高固溶體顏料自身的透明性和彩度的效果，所以其是從顯色性的觀點(diǎn)出發(fā)使用的。作為二氯喹吖啶酮，可列舉出2，9-二氯喹吖啶酮、3，10-二氯喹吖啶酮、4，11-二
氯喹吖啶酮等。作為與二氯喹吖啶酮固溶體化的顏料，可列舉出β型、Y型等無取代喹吖啶酮、
二甲基喹吖啶酮等。固溶體顏料中，更優(yōu)選由2，9_ 二氯喹吖啶酮(C. I.顏料紅202)與無取代喹吖啶酮(C. I.顏料紫19)的組合構(gòu)成的固溶體顏料。固溶體顏料中，二氯喹吖啶酮的含量優(yōu)選為5 95重量％，更優(yōu)選為10 90重
量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15 85重量％。上述的固溶體顏料可以單獨(dú)使用，或者以任意的比例混合2種以上使用，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以并用其他的著色劑、例如顏料。
(自分散型有機(jī)顏料)本發(fā)明中，也可以使用自分散型有機(jī)顏料。自分散型有機(jī)顏料是指，通過將親水性官能團(tuán)(羧基或磺酸基等陰離子性親水基、或季銨基等陽離子性親水基)中的1種以上直接或通過其他原子團(tuán)鍵合到有機(jī)顏料的表面，從而在不使用表面活性劑或樹脂的情況下也可以分散到水性介質(zhì)中的有機(jī)顏料。這里，作為“其他原子團(tuán)”，可列舉出碳原子數(shù)為1 12 的鏈烷二基、亞苯基或亞萘基等。用于陰離子性顏料粒子的情況下，親水性官能團(tuán)優(yōu)選為羧基或磺酸基等陰離子性親水基。為了將有機(jī)顏料制成自分散型有機(jī)顏料，例如只要通過常規(guī)方法在有機(jī)顏料表面化學(xué)鍵合必要量的親水性官能團(tuán)即可。親水性官能團(tuán)的量沒有特別限定，每Ig自分散型有機(jī)顏料優(yōu)選為100 3000 μ mol,親水性官能團(tuán)為羧基的情況下，每Ig自分散型有機(jī)顏料優(yōu)選為200 700ymolo上述的有機(jī)顏料可以單獨(dú)使用，或者以任意的比例混合2種以上使用。[含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子]作為陰離子性有機(jī)顏料粒子，沒有特別限制，但優(yōu)選自分散型有機(jī)顏料及含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子，從提高水分散體及油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子(以下也稱為“含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子”，或簡稱為“陰離子性聚合物粒子”)。本發(fā)明中，“水不溶性聚合物”是指，將在105°C下干燥2小時(shí)而達(dá)到恒重的聚合物溶解到25°C的IOOg水中時(shí)，其溶解量為IOg以下的聚合物。水不溶性聚合物的上述溶解量優(yōu)選為5g以下，更優(yōu)選為Ig以下。在陰離子性聚合物的情況下，上述溶解量是將聚合物的陰離子性基團(tuán)用氫氧化鈉100%中和時(shí)的溶解量。作為所使用的聚合物，可列舉出聚酯、聚氨酯、乙烯基系聚合物等，從水分散體及油墨的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通過乙烯基單體(乙烯基化合物、乙烯叉化合物、1， 2-亞乙烯基化合物)的加成聚合而得到的陰離子性乙烯基系聚合物。作為陰離子性乙烯基系聚合物，優(yōu)選為使包含(a)陰離子性單體(以下也稱為 “ (a)成分”)、(b)大分子單體(以下也稱為“(b)成分”)和/或(c)疏水性單體(以下也稱為“(c)成分”)的單體混合物(以下也簡稱為“單體混合物”)進(jìn)行共聚而成的乙烯基系聚合物。該乙烯基系聚合物具有來自(a)成分的結(jié)構(gòu)單元、來自(b)成分的結(jié)構(gòu)單元和/ 或來自(c)成分的結(jié)構(gòu)單元。其中，優(yōu)選含有來自(a)成分的結(jié)構(gòu)單元、來自(b)成分的結(jié)構(gòu)單元、來自(c)成分的結(jié)構(gòu)單元這三者全部?！?(a)陰離子性單體〕對(duì)于(a)陰離子性單體，從使含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子在水分散體及油墨中穩(wěn)定地分散的觀點(diǎn)、及促進(jìn)與陽離子性聚合物的離子性相互作用的觀點(diǎn)出發(fā)，其可以作為陰離子性聚合物的單體成分。作為陰離子性單體，可列舉出羧酸單體、磺酸單體、磷酸單體等。作為羧酸單體，可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。作為磺酸單體，可列舉出苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、3-磺基丙基 (甲基)丙烯酸酯、雙-(3-磺基丙基)_衣康酸酯等。
作為磷酸單體，可列舉出乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、雙(甲基丙烯酰氧基乙基) 磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。上述陰離子性單體中，從陰離子性聚合物粒子及所得到的鏈狀粒子在水分散體及油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選羧酸單體，更優(yōu)選丙烯酸及甲基丙烯酸?！?(b)大分子單體〕(b)大分子單體是在一個(gè)末端具有聚合性官能團(tuán)的數(shù)均分子量為500 100000的化合物，從水不溶性陰離子性聚合物粒子和包含其的鏈狀粒子在水分散體及水性油墨中的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，(b)大分子單體可以作為陰離子性聚合物的單體成分使用。作為存在于一個(gè)末端的聚合性官能團(tuán)，優(yōu)選為丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，更優(yōu)選甲基丙烯
酰氧基。(b)大分子單體的數(shù)均分子量優(yōu)選為500 100000，更優(yōu)選為1000 10000。另
外，數(shù)均分子量是通過使用了含有l(wèi)mmol/L的十二烷基二甲基胺的氯仿作為溶媒的凝膠色譜法，使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來進(jìn)行測(cè)定的。(b)作為大分子單體，從陰離子性聚合物粒子及鏈狀粒子在水分散體及油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選苯乙烯系大分子單體、含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯系大分子單體及硅酮系大分子單體。作為苯乙烯系大分子單體，可列舉出苯乙烯系單體均聚物或苯乙烯系單體與其他單體的共聚物。共聚物的情況下，從陰離子性聚合物粒子及鏈狀粒子在水分散體及油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，苯乙烯系單體的含量優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％ 以上。作為苯乙烯系單體，可列舉出苯乙烯、2-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘、氯苯乙烯等。作為共聚的其他單體，可列舉出含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯或丙烯腈等。作為苯乙烯系大分子單體的具體例子，可列舉出AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)(東亞合成株式會(huì)社的商品名)等。作為含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯系大分子單體，可列舉出含芳香族基團(tuán)的 (甲基)丙烯酸酯的均聚物或其與其他單體的共聚物。共聚物的情況下，從陰離子性聚合物粒子及鏈狀粒子在水分散體及油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，含芳香族基團(tuán)的(甲基) 丙烯酸酯系單體的含量優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上。作為含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，可列舉出具有可以具有含雜原子的取代基的碳原子數(shù)為7 22的芳烷基、或可以具有含雜原子的取代基的碳原子數(shù)為6 22的芳基的(甲基)丙烯酸酯。作為其具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯等，優(yōu)選(甲基)丙烯酸芐酯。作為共聚的其他單體，可列舉出苯乙烯系單體或丙烯腈等。(b)大分子單體也可以是硅酮系大分子單體，作為硅酮系大分子單體，可列舉出在一個(gè)末端具有聚合性官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷等?！?c)疏水性單體〕(c)疏水性單體是從提高水分散體及油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)而作為陰離子性聚合物的單體成分使用的。作為疏水性單體，可列舉出(甲基)丙烯酸烷基酯、含芳香族基團(tuán)的單體等。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1 22、優(yōu)選碳原子數(shù)為6 18 的烷基，例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(異)丙酯、(甲基)丙烯酸(異或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(異)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(異)辛酯、(甲基)丙烯酸(異)癸酯、(甲基)丙烯酸(異)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(異)硬脂酯等。另外，本說明書中，“(異或叔)”及“(異)”是指這些基團(tuán)存在的情況和不存在的情況這兩者，在這些基團(tuán)不存在的情況下，表示“正”。此外，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。作為含芳香族基團(tuán)的單體，優(yōu)選具有可以具有含雜原子的取代基的碳原子數(shù)為 6 22的芳香族基團(tuán)的乙烯基單體，更優(yōu)選苯乙烯系單體、含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，還優(yōu)選將它們并用。作為苯乙烯系單體，優(yōu)選苯乙烯、2-甲基苯乙烯及二乙烯基苯，更優(yōu)選苯乙烯。此外，作為含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基) 丙烯酸苯氧基乙酯等，更優(yōu)選甲基丙烯酸芐酯和/或丙烯酸芐酯?！?(d)非離子性單體〕單體混合物中還可以含有(d)非離子性單體(以下也稱為“(d)成分”)。作為(d)成分，可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、聚乙二醇(n = 2 30，η表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)。以下相同)(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n = 2 30)(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇(n = 1 15)/丙二醇(n = 1 15))(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(1 30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇 (1 30)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(1 30)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇 (1 30)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(1 30)(甲基)丙烯酸酯2-乙基己基醚、(異)丙氧基聚乙二醇(1 30)(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(1 30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(1 30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基(乙二醇/丙二醇共聚)(1 30，其中的乙二醇1 四)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(乙二醇/丙二醇共聚)(1 30，其中的乙二醇1 四)(甲基)丙烯酸酯等。作為商業(yè)上可以獲得的(d)成分的具體例子，可列舉出新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的 NK Ester M_20G、NK Ester M_40G、NK Ester M_90G、NK EsterM_230G ；日油株式會(huì)社的 Blenmer PE_90、Blenmer PE_200、Blenmer PE-350、PME-100、PME-200、PME_400、PME-1000、 PP-500、PP-800、PP-1000、AP-150、AP-400、AP-550、AP-800、50PEP-300、50P0EP_800B、 43PAPE-600B 等。上述(a) (d)成分可以分別單獨(dú)使用，或混合2種以上使用。制造陰離子性聚合物時(shí)，上述(a) (c)成分在單體混合物中的含量(作為未中和量的含量。以下相同)或陰離子性聚合物中的來自(a) (c)成分的結(jié)構(gòu)單元的含量如下所述。從使含有顏料的陰離子性聚合物粒子及所得到的鏈狀粒子在水分散體及油墨中穩(wěn)定地分散、促進(jìn)陰離子性聚合物粒子與陽離子性聚合物的離子性相互作用的觀點(diǎn)出發(fā)， (a)成分的含量優(yōu)選為3 40重量％，更優(yōu)選為4 30重量％，特別優(yōu)選為5 25重量％。
從含有顏料的陰離子性聚合物粒子及所得到的鏈狀粒子在水分散體及油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，(b)成分的含量優(yōu)選為1 25重量％，更優(yōu)選為5 20重量％。從提高水分散體及油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，(c)成分的含量優(yōu)選為5 98重量％，更優(yōu)選為10 80重量％。此外，從含有顏料的陰離子性聚合物粒子及所得到的鏈狀粒子在水分散體及油墨中的分散穩(wěn)定性、以及水分散體及油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，〔(a)成分/[(b)成分+(c) 成分]〕的重量比優(yōu)選為0. 01 1，更優(yōu)選為0. 02 0. 67，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 03 0. 50。特別是對(duì)于構(gòu)成陰離子性聚合物粒子的聚合物，從彩度、保存穩(wěn)定性、打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有30 80重量％、更優(yōu)選含有40 80重量％、進(jìn)一步優(yōu)選含有50 75 重量％、特別優(yōu)選含有60 75重量％的來自作為(c)成分的甲基丙烯酸芐酯和/或丙烯酸芐酯的結(jié)構(gòu)單元。此外，從打印濃度及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，陰離子性聚合物粒子優(yōu)選由來自全部具有相同的聚合性基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，相同的聚合性基團(tuán)更優(yōu)選為甲基丙烯?；?。認(rèn)為這是由于，具有相同的聚合性基團(tuán)的單體的聚合速度大致相等，所以得到的聚合物分子的組成均勻，能夠以所設(shè)計(jì)的比率向聚合物分子中引入單體。本發(fā)明中，可認(rèn)為，由于能夠兼顧來自甲基丙烯酸芐酯和/或丙烯酸芐酯的結(jié)構(gòu)單元所帶來的對(duì)固溶體顏料的吸附性、和陰離子性基團(tuán)所帶來的與陽離子性聚合物的相互作用，所以打印濃度及保存穩(wěn)定性得到提高。(陰離子性聚合物的制造)上述陰離子性聚合物可以通過利用本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等公知的聚合法，使單體混合物共聚而制造。這些聚合法中，優(yōu)選溶液聚合法。作為溶液聚合法中所用的溶媒，優(yōu)選極性有機(jī)溶媒。在極性有機(jī)溶媒具有水混合性的情況下，也可以與水混合后使用。作為極性有機(jī)溶媒，例如可以列舉出甲醇、乙醇、丙醇等碳原子數(shù)為1 3的脂肪族醇；丙酮、甲乙酮等酮類；乙酸乙酯等酯類等。它們之中，優(yōu)選甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮或它們中的一種以上與水的混合溶劑。在聚合時(shí)，可以使用2，2’_偶氮二異丁腈、2，2’_偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)等偶氮化合物；或過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、過氧化二苯甲酰等有機(jī)過氧化物等公知的自由基聚合引發(fā)劑。自由基聚合引發(fā)劑的量為每1摩爾單體混合物(各單體的總計(jì)摩爾量的1 摩爾)優(yōu)選為0. 001 5摩爾，更優(yōu)選為0.01 2摩爾。在聚合時(shí)，還可以進(jìn)一步添加辛基硫醇、2-巰基乙醇等硫醇類、秋蘭姆二硫化物類等公知的聚合鏈轉(zhuǎn)移劑。單體混合物的聚合條件因所使用的自由基聚合引發(fā)劑、單體、溶媒的種類等而異， 無法一概而論，通常來說，聚合溫度優(yōu)選為30 100°C，更優(yōu)選為50 80°C，聚合時(shí)間優(yōu)選為1 20小時(shí)。另外，聚合氣氛優(yōu)選為氮?dú)鈿夥?、氬氣等不活潑氣體氣氛。聚合反應(yīng)結(jié)束后，可以利用再沉淀、蒸餾除去溶劑等公知的方法，從反應(yīng)溶液中離析出所生成的聚合物。此外，所得到的聚合物可以利用再沉淀、膜分離、色譜法、萃取法等除去未反應(yīng)的單體等。對(duì)于本發(fā)明中所用的陰離子性聚合物的重均分子量，從含有顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子和含有其的鏈狀粒子在水分散體及水性油墨中的分散穩(wěn)定性、和水分散體及水性油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5000 50萬，更優(yōu)選為1萬 40萬，更優(yōu)選為 1萬 30萬，進(jìn)一步優(yōu)選為2萬 20萬。另外，聚合物的重均分子量利用實(shí)施例中所示的方法來測(cè)定。本發(fā)明中所用的含有顏料的水不溶性陰離子性聚合物優(yōu)選利用中和劑對(duì)來自(a) 陰離子性單體的陰離子性基團(tuán)進(jìn)行中和后使用。作為中和劑，例如可列舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、各種胺等堿。從分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，陰離子性聚合物的陰離子性基團(tuán)的中和度優(yōu)選為 10 300%，更優(yōu)選為20 200%，進(jìn)一步優(yōu)選為30 150%。在使陰離子性聚合物交聯(lián)的情況下，從分散穩(wěn)定性和交聯(lián)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，交聯(lián)前的聚合物的陰離子性基團(tuán)的中和度優(yōu)選為10 90%，更優(yōu)選20 80%，進(jìn)一步優(yōu)選 30 70%。這里，中和度可以利用下述式求得。{[中和劑的重量(g)/中和劑的當(dāng)量]/[聚合物的酸值(KOHmg/g) X聚合物的重量(g)/(56 X 1000)]} XlOO酸值可以由聚合物的結(jié)構(gòu)單元通過計(jì)算來算出。或者，也可以通過將聚合物溶解到適當(dāng)?shù)娜軇?例如甲乙酮)中再進(jìn)行滴定的方法來求得。[含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的制造]含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體可以通過具有下述的工序(1) 及O)的方法而有效地制造。工序(1)對(duì)含有陰離子性聚合物、有機(jī)溶媒、有機(jī)顏料及水的混合物進(jìn)行分散處理，從而得到含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的分散體的工序工序O)從工序(1)中得到的分散體中除去上述有機(jī)溶媒，從而得到含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體的工序工序(1)在工序(1)中，優(yōu)選如下方法首先，將陰離子性聚合物溶解到有機(jī)溶媒中，接著將有機(jī)顏料、水及根據(jù)需要使用的中和劑、表面活性劑等加入到所得到的有機(jī)溶媒溶液中并進(jìn)行混合，從而得到水包油型的分散體。加入到陰離子性聚合物的有機(jī)溶媒溶液中的順序沒有限制，優(yōu)選按照中和劑、水、有機(jī)顏料的順序添加。混合物中，有機(jī)顏料優(yōu)選為5 50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10 40重量％，有機(jī)溶媒優(yōu)選為10 70重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10 50重量％，陰離子性聚合物優(yōu)選為2 40 重量%，進(jìn)一步優(yōu)選為3 20重量％，水優(yōu)選為10 70重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20 70重量％。從分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，有機(jī)顏料的量相對(duì)于上述陰離子性聚合物的量的重量比〔有機(jī)顏料/陰離子性聚合物〕優(yōu)選為50/50 90/10，更優(yōu)選為70/30 85/15。在使用中和劑進(jìn)行中和的情況下，優(yōu)選中和至最終得到的水分散體的pH為7 11。作為中和劑，可列舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、各種胺等堿。此外，也可以預(yù)先將陰離子性聚合物中和好。作為有機(jī)溶媒，可列舉出乙醇、異丙醇、異丁醇等醇系溶媒；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、二乙基酮等酮系溶媒；及二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷等醚系溶媒。它們可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。該有機(jī)溶媒在IOOg水中的溶解量在20°C下優(yōu)選為5g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為IOg以上，該有機(jī)溶媒優(yōu)選為甲乙酮及甲基異丁基酮。工序(1)中的混合物的分散方法沒有特別限制。也可以僅通過主分散將含有顏料的陰離子性聚合物粒子的平均粒徑微?；剿Ｍ牧剑珒?yōu)選在預(yù)備分散后，進(jìn)一步施加剪切應(yīng)力而進(jìn)行主分散，將含有顏料的陰離子性聚合物粒子的平均粒徑控制到所希望的粒徑。工序(1)的分散中的溫度優(yōu)選為0 40°C，更優(yōu)選為5 30°C，分散時(shí)間優(yōu)選1 30小時(shí)，更優(yōu)選2 25小時(shí)。在將混合物預(yù)備分散時(shí)，優(yōu)選錨槳、分散槳等常用的混合攪拌裝置，作為具體例子，有Ultra Disper, Despa Mill (淺田鐵工株式會(huì)社、商品名)、Milder (株式會(huì)社荏原制作所、太平洋機(jī)工株式會(huì)社、商品名)、TKHomomixer、TK Pipeline Mixer、TK HomoJetter, TK HOMOMIC LINE FLOW, FILMIX (以上，Primix株式會(huì)社、商品名)等高速攪拌混合裝置。作為施加主分散的剪切應(yīng)力的手段，例如可列舉出輥磨機(jī)、捏合機(jī)、擠壓機(jī)等混煉機(jī)；以高壓均化器(株式會(huì)社Izumi Food Machinery、商品名)為代表的均相閥式的高壓均化器；Microfluidizer (Microfluidics公司、商品名)、Nanomizer (吉田機(jī)械興業(yè)株式會(huì)社、商品名)、Ultimaizer、Starburst (Sugino Machine株式會(huì)社、商品名)等腔室式的高壓均化器；油漆攪拌器、珠磨機(jī)等介質(zhì)式分散機(jī)。作為市售的介質(zhì)式分散機(jī)，可列舉出 ULTRA APEX MILL(壽工業(yè)株式會(huì)社制、商品名)、PICO MILL(淺田鐵工株式會(huì)社制、商品名)、Dyno-mi 11 (Shinmaru Enterprises公司制、商品名)等。這些裝置也可以組合多個(gè)。 這些當(dāng)中，從將含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子進(jìn)行小粒徑化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選并用介質(zhì)式分散機(jī)和高壓均化器。工序(2}工序O)中，通過利用公知的方法從所得到的分散體中蒸餾除去有機(jī)溶媒，可以得到含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體。優(yōu)選包含所得到的含有顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體中的有機(jī)溶媒被實(shí)質(zhì)地除去，但只要不損害本發(fā)明的目的，也可以殘存，在之后進(jìn)行交聯(lián)工序的情況下，只要根據(jù)需要在交聯(lián)后進(jìn)行再除去即可。殘留有機(jī)溶媒的量優(yōu)選為0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.01重量％以下。此外，根據(jù)需要，也可以在蒸餾除去有機(jī)溶劑之前對(duì)分散體進(jìn)行加熱攪拌處理。所得到的含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體是將含有有機(jī)顏料的該聚合物的固體成分分散到以水為主介質(zhì)中而形成的。這里，聚合物粒子的形態(tài)沒有特別限制，只要是至少利用有機(jī)顏料和陰離子性聚合物來形成粒子即可。例如，包括有機(jī)顏料內(nèi)包于該聚合物中的粒子形態(tài)、有機(jī)顏料均勻分散于該聚合物中的粒子形態(tài)、在該聚合物粒子表面露出有機(jī)顏料的粒子形態(tài)等，也包括它們的混合物。[陽離子性聚合物]從打印濃度提高的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的噴墨記錄用水分散體使用包含上述陰離子性有機(jī)顏料粒子和陽離子性聚合物的鏈狀粒子。這里，所謂陽離子性聚合物的“陽離子性”，在使未中和的聚合物分散或溶解到純水中的情況下，是指PH大于7 ；在具有季銨鹽等的聚合物時(shí)以其平衡離子為氫氧離子的形式而分散或溶解到純水中的情況下，是指PH大于7 ；或者在聚合物等不溶于純水中而無法明確測(cè)定PH的情況下，是指將其分散于純水中而得到的分散體的kta電位為正值。此外，從與含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子有效地產(chǎn)生相互作用、提高水分散體或油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，陽離子性聚合物優(yōu)選為水溶性陽離子性聚合物。這里， “水溶性聚合物”是指，將陽離子性聚合物在105°C下干燥2小時(shí)而達(dá)到恒重的聚合物溶解到25°C的IOOg水中時(shí)其溶解量超過IOg的聚合物，其溶解量優(yōu)選為20g以上，更優(yōu)選為 IOOg以上。在本發(fā)明的噴墨記錄用水分散體中，通過使用水溶性陽離子性聚合物而提高打印濃度的原因并不清楚，但可認(rèn)為，在印刷后的介質(zhì)上，與含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子產(chǎn)生離子性相互作用，含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子不會(huì)滲透到介質(zhì)、特別是紙中，有機(jī)顏料殘存在介質(zhì)表面，所以打印濃度提高。此外，可認(rèn)為，在相互作用強(qiáng)固的情況下，在水分散體中，多個(gè)聚合物粒子形成鏈狀的二次粒子，對(duì)作為介質(zhì)的紙纖維的物理阻力、牽連增多，能夠使介質(zhì)表面上殘留大量有機(jī)顏料，所以打印濃度優(yōu)異。從打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，水溶性陽離子性聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000 300000，更優(yōu)選為 10000 80000。作為陽離子性聚合物，從提高水分散體或含有該水分散體的油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有伯 叔氨基、亞氨基、季銨鹽基、胼等陽離子性基團(tuán)的聚合物，更優(yōu)選具有氨基和/或亞氨基的聚合物，進(jìn)一步優(yōu)選具有氨基的聚合物。該聚合物優(yōu)選為具有陽離子性基團(tuán)的單體的均聚物或其與其他單體的共聚物或縮聚物。作為陽離子性聚合物的具體例子，可列舉出聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亞胺-環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)物、聚酰胺-聚胺樹脂、聚酰胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂、殼聚糖類、陽離子化淀粉、聚胺砜、聚乙烯基咪唑、聚脒、二氰胺聚亞烷基多胺縮合物、聚亞烷基多胺雙氰胺銨鹽縮合物、雙氰胺甲醛縮合物、二烯丙基二甲基氯化銨聚合物及共聚物、乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑共聚物、乙烯基芐基三甲基氯化銨聚合物及共聚物、 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯聚合物及共聚物、(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基氯化銨聚合物及共聚物、(甲基)丙烯酰氧基烷基二烷基芐基氯化銨聚合物及共聚物、或它們的酸中和物等。作為具有氨基的陽離子性聚合物的優(yōu)選例，可列舉出聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺等，更優(yōu)選聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺，進(jìn)一步優(yōu)選聚乙烯亞胺。上述陽離子性聚合物可以單獨(dú)使用，或組合2種以上使用。(聚乙烯亞胺)聚乙烯亞胺是由-(CH2CH2NH)n-所示的、乙烯亞胺單元聚合成直鏈狀、支鏈狀或網(wǎng)眼狀的水溶性高分子化合物?？烧J(rèn)為，當(dāng)聚乙烯亞胺在水分散體中以聚陽離子的形式存在， 且將水分散體的PH調(diào)節(jié)至7 9時(shí)，與含有有機(jī)顏料的聚合物粒子的陰離子性基團(tuán)產(chǎn)生相互作用，促進(jìn)因多個(gè)聚合物粒子彼此的離子性相互作用而產(chǎn)生的凝聚，從而抑制油墨在紙表面的滲透，所以使打印濃度提高。還認(rèn)為，由于為聚陽離子，所以在聚合物粒子表面的吸附性高，在水分散體或油墨中溶解的部分變少。因此認(rèn)為，水分散體或油墨的分散穩(wěn)定性高，過濾性及保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。聚乙烯亞胺的由沸點(diǎn)上升法求得的數(shù)均分子量優(yōu)選300 300000，更優(yōu)選為 300 100000，進(jìn)一步優(yōu)選為400 80000，特別優(yōu)選為500 70000。數(shù)均分子量為300以上時(shí)，顏料在印刷紙面上的定影性提高，打印濃度的提高效果變高，如果數(shù)均分子量為 100000以下，則水分散體或油墨的粘度低，分散穩(wěn)定性優(yōu)異。聚乙烯亞胺的制法沒有特別限制，可以通過公知的聚合法來進(jìn)行制造。例如可列舉出〔1〕以二氧化碳、鹽酸、氫溴酸等作為催化劑使乙烯亞胺開環(huán)聚合的方法、〔2〕使氯乙烯與乙二胺縮聚的方法、〔3〕對(duì)噁唑烷酮-2進(jìn)行加熱的方法等。聚乙烯亞胺可以單獨(dú)使用，或組合2種以上使用。從油墨的基本物性與提高打印濃度的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于陰離子性有機(jī)顏料粒子，水分散體中的陽離子性聚合物、特別是聚乙烯亞胺的含量優(yōu)選為0. 01 10重量％， 更優(yōu)選為0. 03 3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 05 2重量％，特別優(yōu)選為0. 1 1重量％。[鏈狀粒子]本發(fā)明中所用的鏈狀粒子包含陰離子性有機(jī)顏料粒子和陽離子性聚合物，可認(rèn)為，陽離子性聚合物與陰離子性有機(jī)顏料粒子間產(chǎn)生電相互作用，陰離子性有機(jī)顏料的粒子彼此被陽離子性聚合物連接，從而構(gòu)成本發(fā)明中所用的鏈狀粒子。使用了該鏈狀粒子的水分散體及油墨的打印濃度優(yōu)異的原因并不清楚，但可認(rèn)為，如果是有機(jī)顏料粒子或凝聚成塊狀的粒子，則油墨液滴彈落到紙上后，與油墨溶媒一起滲透到紙的纖維之間，因而打印濃度變低，但為鏈狀粒子時(shí)，向紙纖維間的物理阻力變大， 容易使有機(jī)顏料殘留在紙表面。鏈狀粒子的形狀可以通過透射型電子顯微鏡(TEM)來確認(rèn)。另外，用TEM觀察含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子時(shí)，由于難以看到聚合物，所以實(shí)質(zhì)上僅觀察到有機(jī)顏料。這里，作為“鏈狀粒子”，可列舉出顏料一次粒子連成直鏈狀、彎曲狀、支鏈狀、環(huán)狀等的粒子。更具體而言，本發(fā)明中所用的鏈狀粒子是指由下述式(I)算出的二次粒子的面積占有率低于40%的粒子。S卩，對(duì)TEM照片中的1個(gè)獨(dú)立的二次粒子描繪外接圓，將該圓的面積設(shè)為AO (nm2)。 接著，將對(duì)構(gòu)成二次粒子的每一個(gè)顏料一次粒子(在TEM照片中，看上去是四方形的一個(gè)個(gè)粒子)的面積進(jìn)行總計(jì)之后的總面積設(shè)為Al(nm2)。于是，外接圓中的二次粒子所占的部分的比率、所謂的面積占有率由下述式(I)表示。二次粒子的面積占有率(％ ) = (Al/AO) X 100 (I)上述的二次粒子的形狀為直鏈狀的情況下，上述外接圓中的面積占有率最小，為塊狀的情況下，上述外接圓中的面積占有率最大。在由陽離子性聚合物連接陰離子性有機(jī)顏料粒子而得到的二次粒子中，包含上述的鏈狀粒子，但由于連接的程度存在分布，所以通常包含從鏈形狀非常發(fā)達(dá)的鏈狀粒子到保持顏料一次粒子的形狀的粒子。關(guān)于構(gòu)成上述鏈狀粒子的顏料一次粒子在全部顏料一次粒子中所占的比例(個(gè)數(shù)％)，從打印濃度提高的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的水分散體中所含的顏料粒子中為10個(gè)數(shù)％以上，優(yōu)選為20個(gè)數(shù)％以上，更優(yōu)選為30個(gè)數(shù)％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50個(gè)數(shù)％以上。為了測(cè)定鏈狀粒子的比例(個(gè)數(shù)％)，在電子顯微鏡觀察下，首先計(jì)測(cè)構(gòu)成100個(gè)以上的二次粒子的顏料一次粒子的數(shù)目，將其設(shè)為NO(個(gè))。其中，數(shù)出構(gòu)成鏈狀粒子的顏料一次粒子的個(gè)數(shù)，當(dāng)將其設(shè)為Nl(個(gè))時(shí)，鏈狀粒子的比例(個(gè)數(shù)％)由下述式(II)表示。
鏈狀粒子的比例(個(gè)數(shù)％) = (N1/N0) X 100 (II)從打印濃度提高的觀點(diǎn)出發(fā)，該鏈狀粒子的平均粒徑優(yōu)選為70 400nm，更優(yōu)選為90 300nm，進(jìn)一步優(yōu)選120 250nm，進(jìn)一步優(yōu)選為150 200nm。含有上述鏈狀粒子的水分散體中的粒子的平均粒徑相對(duì)于陰離子性有機(jī)顏料粒子的平均粒徑的比值(含有鏈狀粒子的水分散體中的粒子的平均粒徑/陰離子性有機(jī)顏料粒子的平均粒徑)優(yōu)選為1. 5 5. 0，更優(yōu)選為1. 5 4. 0，進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5 3. 0。這里，含有鏈狀粒子的水分散體中的粒子的平均粒徑是包含鏈狀粒子及其他形狀的二次粒子等的全部粒子的平均粒徑。上述平均粒徑是通過動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定得到的，具體而言通過實(shí)施例的方法來測(cè)定。[噴墨記錄用水分散體的制造法1]對(duì)本發(fā)明的噴墨記錄用水分散體的制造方法沒有限制，但優(yōu)選通過包含下述工序 (I)及(II)的制造方法而得到。工序(I)調(diào)制含有陰離子性有機(jī)顏料粒子、陽離子性聚合物及水的混合液，然后除去水而得到粘稠物或固態(tài)物工序工序(II)將工序(I)中得到的粘稠物或固態(tài)物與水進(jìn)行混合而得到水分散體 (A)工序本發(fā)明的噴墨記錄用水分散體更優(yōu)選通過進(jìn)一步包含下述工序(III)的方法而得到。工序(III)將工序(II)中得到的水分散體㈧與交聯(lián)劑混合，并進(jìn)行交聯(lián)處理而得到水分散體(B)的工序。(工序⑴)在工序(I)中，調(diào)制含有通過上述制造法等得到的陰離子性有機(jī)顏料粒子、特別是含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子和陽離子性聚合物及水的混合液，然后除去水而得到粘稠物或固態(tài)物。這里，“粘稠物”是指泥狀、粘稠狀的狀態(tài)的物質(zhì)，“固態(tài)物”是指在25°C下沒有流動(dòng)性的塊狀等的物質(zhì)。在工序(I)中，作為調(diào)制含有陰離子性有機(jī)顏料粒子、陽離子性聚合物及水的混合液的方法，可列舉出(i)向陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體中添加陽離子性聚合物或陽離子性聚合物的水溶液的方法；(ii)向陽離子性聚合物或陽離子性聚合物的水溶液中添加陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體的方法；(iii)向陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體中添加陽離子性聚合物，再添加陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體的方法等，可以分別分多次添加。這些當(dāng)中，優(yōu)選上述(iii)的方法。此外，從提高水分散體的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，本工序中所采用的陰離子性有機(jī)顏料粒子相對(duì)于陽離子性聚合物的重量比〔陰離子性有機(jī)顏料粒子/陽離子性聚合物〕優(yōu)選為40 5000，更優(yōu)選為80 2000，進(jìn)一步優(yōu)選100 1000。作為除去水分的方法，可列舉出通過減壓法、加熱法等而使水分蒸發(fā)的方法，優(yōu)選加熱法。作為加熱溫度，優(yōu)選為50 100°C，更優(yōu)選為60 90°C，進(jìn)一步優(yōu)選為70 85°C。蒸發(fā)進(jìn)行至變成粘稠物或固態(tài)物，但從通過工序(II)中的分散處理而得到均勻的粒徑的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選制成粘稠物。粘稠物或固態(tài)物的固態(tài)成分濃度優(yōu)選為40 90重量％，更優(yōu)選為45 80重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為50 70重量％。(工序(II))在工序(II)中，將工序(I)中得到的粘稠物或固態(tài)物與水進(jìn)行混合而得到水分散體㈧。此外，關(guān)于本工序中所混合的水的量，從提高混合的效率、得到均勻的水分散體的觀點(diǎn)出發(fā)，以相對(duì)于工序⑴中得到的粘稠物或固態(tài)物的重量比〔水/工序⑴中得到的粘稠物或固態(tài)物〕計(jì)，優(yōu)選為0. 5 45，更優(yōu)選為1 25，進(jìn)一步優(yōu)選為2 15。工序(II)中的混合方法沒有特別限制，可以僅僅是向粘稠物或固態(tài)物中添加水， 但為了得到均勻的粒徑，可以采用含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的制造工序(1)中所采用的混合、分散方法、或使用超聲波分散機(jī)、具備攪拌槳的Three-One Motor、磁攪拌器等攪拌機(jī)的方法等。該工序(II)中得到的水分散體(A)是包含鏈狀粒子的水分散體。包含該鏈狀粒子的水分散體(A)、及含有該水分散體(A)的水性油墨的打印濃度優(yōu)異。(工序(III))工序(III)是任意的工序，其是將工序(II)中得到的水分散體㈧與交聯(lián)劑混合，并進(jìn)行交聯(lián)處理從而得到水分散體(B)的工序。從水分散體及油墨的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)行工序(III)。這里，作為交聯(lián)劑，優(yōu)選具有與陰離子性聚合物的陰離子性基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，更優(yōu)選在分子中具有2個(gè)以上、優(yōu)選2 6個(gè)該官能團(tuán)的化合物。此外，關(guān)于交聯(lián)劑的溶解量，從有效地使聚合物、特別是水不溶性聚合物的表面進(jìn)行交聯(lián)的觀點(diǎn)出發(fā)，溶解到25°C的IOOg水中時(shí)的溶解量優(yōu)選為50g以下，更優(yōu)選為40g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30g以下。此外，從反應(yīng)的容易性及水分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)， 其分子量優(yōu)選為120 2000，更優(yōu)選為150 1500，進(jìn)一步優(yōu)選為150 1000。(交聯(lián)劑)作為交聯(lián)劑的優(yōu)選例，可列舉出下面的(a) (C)。(a)在分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、氫化雙酚A型二縮水甘油醚等聚縮水甘油醚。(b)在分子中具有2個(gè)以上的噁唑啉基的化合物例如2，2’ - 二噁唑啉)、1， 3-亞苯基二噁唑啉、1，3-苯并二噁唑啉等二噁唑啉化合物；使該化合物與多元羧酸反應(yīng)而得到的具有末端噁唑啉基的化合物。(c)在分子中具有2以上的異氰酸酯基的化合物例如有機(jī)聚異氰酸酯或異氰酸酯基末端預(yù)聚物。這些當(dāng)中，優(yōu)選(a)在分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物，更優(yōu)選三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚。關(guān)于交聯(lián)劑的使用量，從水分散體及油墨的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，以〔交聯(lián)劑/陰離子性聚合物〕的重量比計(jì)優(yōu)選為0. 3/100 50/100，更優(yōu)選為1/100 40/100，進(jìn)一步優(yōu)選為2/100 30/100，特別優(yōu)選為5/100 25/100。此外，關(guān)于交聯(lián)劑的使用量，以每Ig該陰離子性聚合物中的陰離子性基團(tuán)量換算計(jì)，優(yōu)選為與該聚合物的0. 1 20mmol陰離子性基團(tuán)反應(yīng)的量，更優(yōu)選為與0. 5 15mmol 反應(yīng)的量，進(jìn)一步優(yōu)選為與1 IOmmol反應(yīng)的量。進(jìn)行交聯(lián)處理而得到的交聯(lián)聚合物，每Ig交聯(lián)聚合物中，優(yōu)選含有0. 5mmol以上被堿中和的陰離子性基團(tuán)(特別優(yōu)選為羧基)?？烧J(rèn)為，所述交聯(lián)聚合物中的被堿中和的陰離子性基團(tuán)在水分散體中發(fā)生解離，通過陰離子彼此的電荷排斥，有助于含有有機(jī)顏料的交聯(lián)聚合物粒子的穩(wěn)定性。這里，由下述式求出的交聯(lián)聚合物的交聯(lián)率(摩爾％ )優(yōu)選為10 80摩爾％，更優(yōu)選為20 70摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為30 60摩爾％。交聯(lián)率可以由交聯(lián)劑的使用量和反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)、聚合物的使用量和能與交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)，由下述式(III)而算出。交聯(lián)率(摩爾<% )=[交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)X 100/聚合物所具有的能與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)] (III)上述式(III)中，“交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)”是所使用的交聯(lián)劑的重量除以反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量而得到的值。即，是所使用的交聯(lián)劑的摩爾數(shù)乘以1分子交聯(lián)劑中的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)量而得到的值。[噴墨記錄用水分散體的制造法2]本發(fā)明的噴墨記錄用水分散體也可以通過以下的制造法2有效地制造。S卩，該方法具有將含有陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體(A)與含有陽離子性聚合物的水溶液(B)在流路截面積為0. 001 0. 5mm2且流路長度為0. 1 IOmm的流路內(nèi)進(jìn)行混合的工序，其中，該水分散體㈧與該水溶液⑶匯合的位置的孔內(nèi)的線速度為Im/秒以上，按照該陽離子性聚合物的陽離子性基團(tuán)的量相對(duì)于該陰離子性有機(jī)顏料粒子的陰離子性基團(tuán)的量為5 50摩爾％的方式進(jìn)行混合，根據(jù)需要也可以進(jìn)一步包括交聯(lián)工序。在上述工序中，例如，通過將利用具有上述工序(1)及( 的方法而得的包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體等含有陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體(A)與含有陽離子性聚合物的水溶液(B)在上述流路內(nèi)、在上述條件下進(jìn)行混合，從而能夠在不引起聚合物粒子的局部凝聚的情況下，使陽離子性聚合物均勻地分散到水分散體中。其結(jié)果是，能夠在不產(chǎn)生粗大粒子的情況下得到包含陰離子性有機(jī)顏料粒子連成鏈狀的形態(tài)的粒子的水分散體?？烧J(rèn)為，所得到的水分散體的打印濃度及過濾性優(yōu)異。(利用微通道的混合)在制造法2中，從通過層流形成和不均勻混合而抑制凝聚物的生成、提高打印濃度及過濾性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用具有流路截面積為0. 001 0. 5mm2且流路長度為0. 1 IOmm的流路的微通道(微小流路)。所使用的微通道的流路截面積優(yōu)選為0. 005 0. 2mm2,更優(yōu)選為0. 01 0. Imm2, 流路長度優(yōu)選為0. 2 8mm，更優(yōu)選為0. 5 5mm。這里，流路長度是指流路截面積為 0. 001 0. 5mm2的范圍的區(qū)間的流路的長度。此外，從上述觀點(diǎn)出發(fā)，在含有陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體(A)與水溶性含有陽離子性聚合物的水溶液(B)匯合的位置的孔內(nèi)的線速度為Im/秒以上。這里，孔內(nèi)的線速度是該水分散體(A)與該水溶液(B)匯合的位置的孔內(nèi)的平均線速度，是通過混合位置一定時(shí)間的液量除以流路截面積而得到的值。上述孔內(nèi)的線速度為Im/秒以上，從兼顧打印濃度和過濾性的觀點(diǎn)、特別是提高打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為2m/秒以上，更優(yōu)選為4m/秒以上，進(jìn)一步優(yōu)選為IOm/秒以上，從提高操作性和打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為IOOOm/秒以下，更優(yōu)選為IOOm/秒以下， 進(jìn)一步優(yōu)選為30m/秒以下。此外，關(guān)于在微通道內(nèi)混合時(shí)的陽離子性聚合物的陽離子性基團(tuán)的量，從提高打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，以其相對(duì)于陰離子性著色粒子的陰離子性基團(tuán)的量的比率計(jì)為5 50 摩爾％，優(yōu)選為8 30摩爾％，更優(yōu)選為10 25摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為12 20摩爾％。從提高水分散體的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，陰離子性有機(jī)顏料粒子相對(duì)于陽離子性聚合物的重量比〔陰離子性有機(jī)顏料粒子/陽離子性聚合物〕優(yōu)選為40 5000，更優(yōu)選為 80 2000，進(jìn)一步優(yōu)選為100 1000，特別優(yōu)選為200 400。在微通道內(nèi)混合之前的、含有陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體(A)的陰離子性有機(jī)顏料粒子的濃度優(yōu)選為1 40重量％，更優(yōu)選為10 35重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20
35重量％。在微通道內(nèi)混合之前的、含有陽離子性聚合物的水溶液(B)的陽離子性聚合物的濃度優(yōu)選為0. 01 5重量％，更優(yōu)選為0. 05 1重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 0. 5重量％。像這樣，通過使用微通道，向含有陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散體(A)中添加陽離子性聚合物，得到打印濃度及過濾性優(yōu)異的水分散體的原因并不清楚，但可以如下考
^^ ο可認(rèn)為，在微通道內(nèi)，各溶液變成接觸面積非常小的層流，形成極其接近的狀態(tài)。 可認(rèn)為，通過該層流被從流路截面積小的流路放開而噴出時(shí)產(chǎn)生的散逸，含有陰離子性有機(jī)顏料粒子的水分散液(A)和含有陽離子性聚合物的水溶液(B)被均質(zhì)化，在陰離子性有機(jī)顏料粒子上均質(zhì)地附著陽離子性聚合物，進(jìn)而粒子彼此反復(fù)沖撞而進(jìn)行粒子的鏈化。可認(rèn)為，像這樣微通道由于不會(huì)像其他攪拌機(jī)或分散機(jī)那樣在被混合前與接觸面積大的液滴接觸或產(chǎn)生偏向一部分的剪切力，所以能夠得到粒徑均勻的連成鏈狀的形態(tài)的聚合物粒子，從而得到打印濃度及過濾性優(yōu)異的水分散體。還可認(rèn)為，如果使用含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子，則由于上述混合工序中的聚合物不會(huì)溶出，所以對(duì)陽離子性聚合物與粒子的相互作用有效地發(fā)揮作用，并且在微通道內(nèi)能充分均質(zhì)化，連成鏈狀的粒子通過該聚合物彼此的纏繞或融合而形成強(qiáng)固的異型粒子，能夠進(jìn)一步抑制向紙中的滲透，所以打印濃度及過濾性優(yōu)異。本發(fā)明中使用的微通道只要至少混合2種液體的位置及混合后的流路的形狀滿足上述條件，則材質(zhì)、內(nèi)面的形狀、混合角度等沒有特別限制，但優(yōu)選使用以下的微通道。微通道的材質(zhì)優(yōu)選可在高壓條件下對(duì)水溶液或水分散液的材質(zhì)進(jìn)行處理的材質(zhì)， 例如可列舉出金屬、玻璃等，優(yōu)選不銹鋼。此外，從降低壓力損失的觀點(diǎn)出發(fā)，其內(nèi)面的形狀優(yōu)選為摩擦低的形狀。關(guān)于使用微通道時(shí)的混合角度，優(yōu)選為混合前的溶液相對(duì)于混合后的流動(dòng)方向能夠以0 90°的角度流入的結(jié)構(gòu)，具體而言，可列舉出T型結(jié)構(gòu)(參照?qǐng)D6(a))、Y型結(jié)構(gòu)(參照?qǐng)D6(b))及2層管結(jié)構(gòu)。使用T型結(jié)構(gòu)的情況下，存在圖6的(a-1)、(a-2)、(a-3) 所示的3種形式。這些當(dāng)中，更優(yōu)選Y型結(jié)構(gòu)。作為微通道，例如可以使用市售的微混合器或微反應(yīng)器、或者作為細(xì)管連接構(gòu)件的連接器或接合器等。具體而言，可以使用Swagelok公司制造的色譜儀用接頭低死體積 (Low Dead Volume)型 Union Tee SS-1F0-3GC(Τ 型、流路截面積為 0. 07mm2、流路長度為 1. 25mm)、GL Sciences公司制造的微體積連接器MT1XCS6 (T型、流路截面積為0. 018mm2、流路長度為1. 25mm)及MY1XCS6 (Y型、流路截面積為0. 018mm2、流路長度為1. 25mm)等接頭構(gòu)件、或MM公司制造的缺口型Micro Mixers SSMM、株式會(huì)社山武制造的微混合器YM_2等。此外，優(yōu)選使用向微通道內(nèi)的送液的脈動(dòng)少的泵，優(yōu)選使用注射泵。注射泵優(yōu)選能夠進(jìn)行壓力為IMPa以上的高壓供給，例如可以使用TORAY Engineering株式會(huì)社、Harvard Aparatus公司等的注射泵。此外，也可以使用株式會(huì)社Tacmina、Fuji Techno工業(yè)株式會(huì)社等的低脈動(dòng)型隔膜泵或柱塞泵。[噴墨記錄用水分散體的制造法3]本發(fā)明的噴墨記錄用水分散體也可以通過以下的制造法3有效地進(jìn)行制造。S卩，其是包括如下工序的方法使用具有轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置， 在剪切速度為Im/秒以上的剪切條件下，向包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散液中添加陽離子性聚合物工序；以及根據(jù)需要進(jìn)一步實(shí)施的交聯(lián)工序。剪切速度是轉(zhuǎn)子的最大圓周長乘以轉(zhuǎn)速而得到的數(shù)值。例如，使用直徑8mm的轉(zhuǎn)子，以20000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)時(shí)的剪切速度如下而算出。(0. 008 (m) X 3. 14) X 333 (轉(zhuǎn) / 秒)=8. 37 (m/ 秒)(陽離子性聚合物的添加工序)制造法3中，在陽離子性聚合物的添加工序中，例如，向通過具有上述工序(1)及 (2)的方法得到的包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體中，使用具有轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置，在剪切速度為Im/秒以上、優(yōu)選為2m/秒以上、更優(yōu)選為4m/秒以上、進(jìn)一步優(yōu)選為8 40m/秒的剪切條件下，添加陽離子性聚合物 (溶液或分散液)。通過在上述剪切條件下添加陽離子性聚合物，不會(huì)引起局部的凝聚，能夠?qū)㈥栯x子性聚合物均勻地分散到水分散體中。其結(jié)果是，能夠得到包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子連成鏈狀的形態(tài)的聚合物粒子的水分散體，而不會(huì)產(chǎn)生粗大粒子。所得到的含有有機(jī)顏料的聚合物粒子的水分散體的打印濃度及過濾性優(yōu)異。添加陽離子性聚合物的場(chǎng)所也可以是在混合后達(dá)到上述剪切條件的場(chǎng)所，但從過濾性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為水分散體在上述剪切條件下流動(dòng)的場(chǎng)所，優(yōu)選在將從攪拌裝置的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)軸的中心起算的半徑為轉(zhuǎn)子半徑2倍的圓作為底面的圓柱內(nèi)的區(qū)域添加。具有為了達(dá)到上述剪切條件而使用的轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置可以單獨(dú)使用，或組合多個(gè)使用。此外，從提高水分散體的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，本工序中所用的含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子相對(duì)于陽離子性聚合物的重量比〔含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子/陽離子性聚合物〕優(yōu)選為40 5000，更優(yōu)選為80 2000，進(jìn)一步優(yōu)選為100 1000，進(jìn)一步優(yōu)選為200 600，進(jìn)一步優(yōu)選為200 400。(具有轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置)
具有轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置是具備轉(zhuǎn)子和定子、且在轉(zhuǎn)子與定子的間隙及轉(zhuǎn)子的缺口部對(duì)流體施加剪切力的攪拌裝置。更具體而言，其由固定于攪拌室內(nèi)的也起到擋板作用的圓筒狀的定子(固定環(huán))、和被收納在該定子的中空部內(nèi)并利用馬達(dá)而提供規(guī)定轉(zhuǎn)速的轉(zhuǎn)子(渦輪槳)構(gòu)成，定子及轉(zhuǎn)子中以放射狀形成多個(gè)流路。通過使用該旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置來添加陽離子性聚合物，從而可以得到打印濃度及過濾性優(yōu)異的水分散體的原因并不清楚，但可以如下考慮。使用該旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置來添加陽離子性聚合物時(shí)，在包含含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散液中設(shè)置該旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置，邊使轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)，邊將陽離子性聚合物的溶液或分散液供給到轉(zhuǎn)子的中空部附近。于是，離心力對(duì)陽離子性聚合物的溶液或分散液發(fā)揮作用，從轉(zhuǎn)子中形成的放射狀的流路噴出，浸入到轉(zhuǎn)子與定子的間隙，進(jìn)一步浸入到定子的放射狀流路中。由于定子不旋轉(zhuǎn)而是被固定，所以當(dāng)轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)時(shí)，存在于轉(zhuǎn)子及定子的放射狀流路內(nèi)的液體中產(chǎn)生渦流，此外，與轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度相應(yīng)的剪切力作用于浸入到轉(zhuǎn)子與定子的間隙的液體。因此，通過這些渦流、剪切的能量，包含含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散液和陽離子性聚合物的溶液或分散液被均質(zhì)化?？烧J(rèn)為，這樣具有轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置由于與其他攪拌機(jī)、分散機(jī)不同，在添加的同時(shí)溶液整體被均勻地?cái)U(kuò)散并均質(zhì)化，進(jìn)而也不會(huì)像介質(zhì)型分散機(jī)那樣產(chǎn)生偏向一部分的剪切力，所以能夠得到粒徑均勻的連成鏈狀的形態(tài)的聚合物粒子，因而得到打印濃度及過濾性優(yōu)異的水分散體。還認(rèn)為，本發(fā)明中，通過使用含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子，由于添加工序中的聚合物不會(huì)溶出，所以不易引起凝聚，能夠通過旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置而充分均質(zhì)化，連成鏈狀的粒子由于該聚合物彼此的纏繞、融合而形成強(qiáng)固的粒子，所以打印濃度及過濾性優(yōu)異。添加陽離子性聚合物的溶液或分散液時(shí)，優(yōu)選在將從該攪拌裝置的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)軸的中心起算的半徑為轉(zhuǎn)子半徑2倍的圓作為底面的圓柱內(nèi)的區(qū)域，將陽離子性聚合物的溶液或分散液添加到包含含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散液中，并使它們進(jìn)行接觸。上述區(qū)域更優(yōu)選為從以半徑為轉(zhuǎn)子半徑的1.8倍的圓作為底面的圓柱中除去以半徑為轉(zhuǎn)子半徑的0. 5倍的圓作為底面的圓柱以外的區(qū)域，進(jìn)一步優(yōu)選為從以半徑為轉(zhuǎn)子半徑的 1. 7倍的圓作為底面的圓柱中除去以半徑為轉(zhuǎn)子半徑的1. 0倍的圓作為底面的圓柱以外的區(qū)域，更進(jìn)一步優(yōu)選為從以半徑為轉(zhuǎn)子半徑的1.6倍的圓作為底面的圓柱中除去以半徑為轉(zhuǎn)子半徑的1.4倍的圓作為底面的圓柱以外的區(qū)域。通過將陽離子性聚合物的溶液或分散液添加到上述區(qū)域，在與包含含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散液接觸的同時(shí)，陽離子性聚合物在溶液中均勻地?cái)U(kuò)散，能夠得到粗大粒子少、過濾性優(yōu)異的噴墨記錄用水分散體。在該旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置中，為了更有效地進(jìn)行均質(zhì)分散，優(yōu)選對(duì)被導(dǎo)入到轉(zhuǎn)子與定子之間的液體作用較大的剪切力，為此，優(yōu)選將定子的內(nèi)周面和轉(zhuǎn)子的外周面所形成的間隙設(shè)定得較小、并且提高轉(zhuǎn)子的渦輪槳圓周速度(轉(zhuǎn)速)。從該觀點(diǎn)出發(fā)，定子的內(nèi)周面與轉(zhuǎn)子的外周面之間的間隙優(yōu)選為5mm以下，更優(yōu)選為0. 01 2mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 0. 2mm。此外，轉(zhuǎn)子的渦輪槳圓周速度優(yōu)選為2m/秒以上，更優(yōu)選為4m/秒以上，進(jìn)一步優(yōu)選為8 40m/秒。
作為上述旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置的市售品例子，可列舉出Bio Mixer BM及MBM系列 (株式會(huì)社日本精機(jī)制作所、商品名)、作為均化器的TKHomomixerJK Pipeline Mixer,TK HomoJetter, TK HOMOMIC LINE FL0ff(以上、Primix 株式會(huì)社、商品名)等、Milder (株式會(huì)社荏原制作所、太平洋機(jī)工株式會(huì)社、商品名)、ULTRA-TURRAX(IKAJapan株式會(huì)社、商品名)等，更優(yōu)選株式會(huì)社日本精機(jī)制作所制造的Bio MixeH商品名)、ft~imix株式會(huì)社制造的TK Homomixer (商品名)、IKA Japan株式會(huì)社制造的ULTRA-TURRAX(商品名)等，進(jìn)一步優(yōu)選株式會(huì)社日本精機(jī)制作所制造的Bio Mixer。使用Bio Mixer時(shí)的轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為10000轉(zhuǎn)/分鐘以上，更優(yōu)選為15000轉(zhuǎn) /分鐘以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20000轉(zhuǎn)/分鐘以上。[噴墨記錄用水分散體的制造法4]本發(fā)明的噴墨記錄用水分散體也可以通過包括下述的工序(a)、(b)、及根據(jù)需要進(jìn)一步實(shí)施的工序(c)的制造法4而有效地制造。工序(a)將包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體的pH 調(diào)節(jié)至8 12，然后添加陽離子性聚合物的工序；工序(b)降低工序(a)中得到的水分散體的pH，將pH調(diào)節(jié)至7 9的工序；工序(c):向工序(b)中得到的含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體中添加交聯(lián)劑，從而得到含有有機(jī)顏料的陰離子性交聯(lián)聚合物粒子的工序工序(a)在工序(a)中，將通過上述制造法得到的包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體的PH調(diào)節(jié)至8 12，然后添加陽離子性聚合物。作為將包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體的pH調(diào)節(jié)至8 12的方法，可列舉出添加堿的方法等。作為堿，可列舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化銨、各種胺等。工序(a)中，為了防止之后添加的陽離子性聚合物與構(gòu)成含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的陰離子性聚合物發(fā)生反應(yīng)，而均勻地分散到水分散體中，將包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體的PH調(diào)節(jié)至8 12、優(yōu)選9 12、更優(yōu)選10 12、進(jìn)一步優(yōu)選10. 5 11. 5，將構(gòu)成含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的聚合物所具有的陰離子性基團(tuán)轉(zhuǎn)變成鹽。構(gòu)成含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的聚合物具有羧基，以使用聚乙烯亞胺作為陽離子性聚合物的情況為例進(jìn)行說明的話，使用氫氧化鈉作為堿，將PH調(diào)節(jié)至8 12、優(yōu)選9 12，將陰離子性聚合物中的羧基轉(zhuǎn)變?yōu)殁c鹽(-COONa)，然后添加聚乙烯亞胺時(shí)，由于聚乙烯亞胺在羧基變成鈉鹽的程度的PH下不與羧基反應(yīng)，所以不會(huì)引起局部的凝聚，聚乙烯亞胺可以均勻地溶解或分散于水分散體中。工序(b)在工序(b)中，將工序(a)中得到的陽離子性聚合物均勻地溶解或分散到水分散體中而得到的水分散體的PH降低，將pH調(diào)節(jié)至7 9。以工序(a)中所示的例子來說明該工序的話，上述羧基的鈉鹽(-COONa)再次變成羧基，與作為陽離子性的聚乙烯亞胺產(chǎn)生相互作用?？烧J(rèn)為，其結(jié)果是，與含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的陰離子性基團(tuán)產(chǎn)生相互作用，可以促進(jìn)多個(gè)水不溶性陰離子性聚合物粒子彼此的凝聚，抑制印刷后向紙中的滲透，從而提高打印濃度。還認(rèn)為，通過降低PH而調(diào)節(jié)至本工序的pH范圍內(nèi)，陽離子性聚合物向聚合物粒子表面的吸附性增高，在水分散體或油墨中單獨(dú)溶解或分散的陽離子性聚合物變少。因此認(rèn)為，可以得到水分散體或油墨的分散穩(wěn)定性高、過濾性及保存穩(wěn)定性也優(yōu)異的水分散體。作為降低水分散體的pH而將pH調(diào)節(jié)至7 9的方法，可列舉出酸或酸性水溶液的添加、利用固體酸或與陽離子交換樹脂的接觸處理的方法等。作為酸或酸性水溶液中所用的酸成分，例如可列舉出鹽酸、醋酸、丙酸、磷酸、硫酸等無機(jī)酸；檸檬酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、蘋果酸、抗壞血酸、乙醇酸、葡糖酸、甘油酸等有機(jī)酸。作為固體酸，可列舉出活性白土、酸性白土、二氧化硅、氧化鋁等。作為陽離子交換樹脂，可列舉出具有磺酸基、羧基、磷酸基等的合成樹脂。作為市售品，可列舉出三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的DIAION SK1B、SK1BH、SK102等SK系列； DIAION PK208、PK212 等 PK 系列；DIAI0NCR10 等螯合樹脂；美國 Rohm and Haas 公司制造的 Amberlite 200CT、IR120B、IR124、IR118 等 100 號(hào)系列；Dow Chemical 公司制造的 D0WEX50W · Xl 等 W 系列等。其中，磺酸基由于具有強(qiáng)離子陽離子交換能力，所以優(yōu)選具有磺酸基的陽離子交換樹脂。具有磺酸基的陽離子交換樹脂大致分為氫離子型和鈉離子、鉀離子等金屬離子型， 從PH調(diào)節(jié)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氫離子型。作為這種強(qiáng)離子陽離子交換樹脂，可列舉出美國Rohm and Haas公司制造的Amberlite IR120B、三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的DIAION SK-IB 或預(yù)先進(jìn)行了氫離子交換的SK-1BH。與陽離子交換樹脂的接觸處理可以以間歇式、半間歇式、半連續(xù)式或連續(xù)式進(jìn)行， 例如可列舉出將陽離子交換樹脂粒子投入到水分散體中并進(jìn)行攪拌的方法、向陽離子交換樹脂的填充層中連續(xù)地通入水分散體的方法等。從pH調(diào)節(jié)的操作性、工藝的簡便性的觀點(diǎn)、以及鹽等副產(chǎn)物少、提高保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選水分散體與陽離子交換樹脂的接觸處理。工序(C)工序(c)中，向工序(b)中得到的含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體中添加交聯(lián)劑，可以以含有有機(jī)顏料的陰離子性交聯(lián)聚合物粒子的水分散體的形式得到。通過對(duì)陰離子性聚合物進(jìn)行交聯(lián)處理，能夠提高含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子在水分散體中的保存穩(wěn)定性。陰離子性聚合物的交聯(lián)處理可以在上述工序 (2)的前后、或在有機(jī)溶媒殘存的狀態(tài)下進(jìn)行交聯(lián)處理，但在工序(c)中進(jìn)行交聯(lián)處理時(shí)， 能夠進(jìn)一步提高含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子在水分散體中的保存穩(wěn)定性。另外，也可以并用上述交聯(lián)處理和工序(c)的交聯(lián)處理。這里，作為交聯(lián)劑，優(yōu)選是具有可與陰離子性聚合物的陰離子性基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，更優(yōu)選在分子中具有2個(gè)以上、優(yōu)選2 6個(gè)該官能團(tuán)的化合物。從有效地使水不溶性陰離子性聚合物粒子的表面進(jìn)行交聯(lián)的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中所用的交聯(lián)劑在溶解到25°C的IOOg水中時(shí)的溶解量優(yōu)選為50g以下，更優(yōu)選為40g以下， 進(jìn)一步優(yōu)選為30g以下。此外，從反應(yīng)的容易性及水分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，其分子量優(yōu)選為120 2000，更優(yōu)選為150 1500，進(jìn)一步優(yōu)選為150 1000。[噴墨記錄用水分散體]通過上述的制造方法得到的本發(fā)明的水分散體是包含陰離子性有機(jī)顏料粒子、特別是含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性(交聯(lián))聚合物粒子和陽離子性聚合物的鏈狀粒子的固體成分分散到以水為主介質(zhì)中而得到的水分散體。鏈狀粒子如上所述。為了防止干燥，本發(fā)明的水分散體中可以添加保濕劑、有機(jī)溶媒，也可以直接作為水性油墨使用。本發(fā)明的水分散體中的各成分的含量如下所述。關(guān)于本發(fā)明的水分散體中所用的陰離子性有機(jī)顏料粒子中所含的有機(jī)顏料的含量，從提高水分散體的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，在水分散體中優(yōu)選為2 35重量％，更優(yōu)選為 3 30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5 25重量％。此外，從提高水分散體及含有其的水性油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，陰離子性有機(jī)顏料粒子(含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子等)相對(duì)于陽離子性聚合物的重量比〔陰離子性有機(jī)顏料粒子/陽離子性聚合物〕優(yōu)選為40 5000，更優(yōu)選為80 2000，進(jìn)一步優(yōu)選為100 1000，特別優(yōu)選為200 600。水的含量優(yōu)選為20 90重量％，更優(yōu)選為30 80重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40
70重量％。本發(fā)明的水分散體的優(yōu)選的表面張力(20°C )為30 70mN/m，更優(yōu)選為35 65mN/m。本發(fā)明的水分散體的20重量％ (固態(tài)成分)的粘度(20°C)優(yōu)選為1 12mPa*s， 更優(yōu)選為1 9mPa · s，更優(yōu)選為2 6mPa · s，進(jìn)一步優(yōu)選為2 5mPa · s。[噴墨記錄用水性油墨]本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨含有本發(fā)明的水分散體，可以添加水性油墨中通常使用的濕潤劑、滲透劑、分散劑、表面活性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、消泡劑、防腐劑、防霉劑、防銹劑寸。本發(fā)明的水性油墨中的各成分的含量如下所述。關(guān)于本發(fā)明的水性油墨中使用的陰離子性有機(jī)顏料粒子中所含的有機(jī)顏料的含量，從提高水性油墨的打印濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，在水性油墨中優(yōu)選為1 25重量％，更優(yōu)選為 2 20重量％，更優(yōu)選為4 15重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5 12重量。水的含量優(yōu)選為20 90重量％，更優(yōu)選為30 80重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40
70重量％。本發(fā)明的水性油墨的優(yōu)選的表面張力(20°C )為23 50mN/m，更優(yōu)選為23 45mN/m，進(jìn)一步優(yōu)選為25 40mN/m。為了維持良好的噴出可靠性，本發(fā)明的水性油墨的粘度優(yōu)選為2 20mPa · s，更優(yōu)選為2. 5 16mPa · s，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 5 12mPa · s。適用本發(fā)明的水性油墨的噴墨的方式?jīng)]有限制，但特別優(yōu)選壓電方式的噴墨打印機(jī)。實(shí)施例在以下的調(diào)制例、實(shí)施例及比較例中，只要沒有特別標(biāo)記，“份”及“％”為“重量份”及“重量％”。另外，聚合物的重均分子量、平均粒徑、二次粒子的面積占有率(％)、鏈狀粒子的比例(個(gè)數(shù)％)的測(cè)定通過以下的方法來進(jìn)行，對(duì)水性油墨，通過以下的印刷方法進(jìn)行印刷并評(píng)價(jià)打印濃度。(1)陰離子性聚合物的重均分子量的測(cè)定以在N，N- 二甲基甲酰胺中分別以60mmol/L和50mmol/L的濃度溶解磷酸及溴化鋰而得到的溶液作為溶媒，利用凝膠色譜法〔Tosoh株式會(huì)社制GPC裝置(HLC-8120GPC)、 Tosoh株式會(huì)社制柱(TSK-GEL、α -MX 2根)、流速lmL/min〕，使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來進(jìn)行測(cè)定。(2)含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的平均粒徑及含有鏈狀粒子等二次粒子的水分散體的平均粒徑的測(cè)定使用大塚電子株式會(huì)社的激光粒子分析系統(tǒng)ELS-8000 (累積分析)進(jìn)行測(cè)定。使用將測(cè)定的粒子的濃度用水稀釋至約5X10_3重量％的分散液。測(cè)定條件為溫度為25°C， 入射光和檢測(cè)器的角度為90°，累積次數(shù)為100次，輸入水的折射率(1. 333)作為分散溶媒的折射率。(3) 二次粒子的面積占有率(％ )、鏈狀粒子的比例(個(gè)數(shù)％ )的測(cè)定向?qū)嵤├械玫降乃稚Ⅲw中添加離子交換水，將含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的固態(tài)成分濃度調(diào)節(jié)至0.01%，在火棉膠支持膜(應(yīng)研商事株式會(huì)社制造、柵距為150μπι)上展開并干燥后，用透射型電子顯微鏡(TEM)(使用日本電子株式會(huì)社制造的 "JEM-2100型”、加速電壓為80KV)拍攝TEM照片。使用二維圖像分析軟件WinROOF (三谷商事株式會(huì)社制)，對(duì)所得到的TEM照片中的1個(gè)獨(dú)立的二次粒子描繪外接圓，將該圓的面積設(shè)為A0(nm2)。接著，將對(duì)與每一個(gè)構(gòu)成二次粒子的一次粒子(在TEM照片中，看上去是四方形的一個(gè)個(gè)粒子)的面積近似地描繪的橢圓的面積進(jìn)行共計(jì)之后的總面積設(shè)為Al (nm2)。由這里求得的AO及Al求出二次粒子的面積占有率(% )〔 = (A1/A0) X 100〕。此外，使用相同的軟件，計(jì)測(cè)100 150個(gè)顏料一次粒子的數(shù)目并設(shè)為NO(個(gè))， 將構(gòu)成鏈狀粒子的顏料一次粒子的數(shù)目設(shè)為Nl(個(gè))，求出鏈狀粒子的比例(個(gè)數(shù)％)〔= (N1/N0)X100〕。(4)過濾性將水分散體用安裝有5μπι的過濾器〔醋酸纖維素膜、外徑2. 5cm、Sartorius Stedim Biotech公司制造〕的容量為25mL的無針注射器〔Terumo株式會(huì)社制〕過濾，通過直至1個(gè)過濾器堵塞為止的通液量進(jìn)行評(píng)價(jià)。到堵塞為止的通液量越大，表示過濾性越良好。(5)保存穩(wěn)定性將水性油墨填充到玻璃制密閉容器中，在70°C下保存14天，對(duì)于保存前后的水性油墨的粘度，用E型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制、RE80L、轉(zhuǎn)子1)，在20°C、50r/min的條件下測(cè)定粘度，由下述式求出粘度變化率。使用測(cè)定得到的粘度的值，由下述式算出粘度變化率，根據(jù)以下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)來評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性。粘度變化率的絕對(duì)值越小，保存穩(wěn)定性越良好。粘度變化率(％)=((〔保存后的粘度〕-〔保存前的粘度〕)/〔保存前的粘度〕)XlOO(6)印刷方法將水性油墨通過硅膠管填充到噴墨打印機(jī)(Seiko Epson株式會(huì)社制、型號(hào) EM-930C、壓電方式)的黑色墨頭上部的油墨注入口中。接著，通過Wiotoshop (Adobe公司制造、商品名)制作整面打印的印刷圖案(橫204mmX縱275mm的大小)，試著使整面的Duty 變化并進(jìn)行打印〔打印條件為用紙種類普通紙、模式設(shè)定黑色、精細(xì)、雙向〕，調(diào)整Duty 使實(shí)際的噴出量達(dá)到0. 75士0. Olmg/cm2。對(duì)于噴出量，測(cè)定裝有油墨的螺旋管的重量變化。 使用調(diào)整后的Duty的整面圖像，在市售的普通紙(商品名XER0X4200、XER0X公司制造、優(yōu)質(zhì)普通紙)上進(jìn)行打印。(7)打印濃度的測(cè)定將打印物在25°C、濕度50%下放置M小時(shí)后，測(cè)定打印面的打印濃度。打印濃度的測(cè)定中，使用Macbeth濃度計(jì)(Gretag Macbeth公司制造、型號(hào)RD914)，測(cè)定條件為觀測(cè)光源為D65，觀測(cè)視野為2度，濃度基準(zhǔn)為DIN16536，讀取品紅的色濃度成分的數(shù)值。關(guān)于測(cè)定次數(shù)，改變測(cè)定的場(chǎng)所，從雙向打印的去路中的打印部分隨機(jī)選擇5點(diǎn)，從回路中的打印部分隨機(jī)選擇5點(diǎn)，求出總計(jì)10點(diǎn)的平均值。⑶彩度的測(cè)定將打印物在25°C、濕度50%下放置M小時(shí)后，使用上述的Macbeth濃度計(jì)，將測(cè)定模式設(shè)定為LW，設(shè)觀測(cè)光源為D65，設(shè)觀測(cè)視野為2度，以CIELAB基準(zhǔn)，測(cè)定打印面的 a*值、b*值，算出彩度(測(cè)量彩度)。關(guān)于測(cè)定次數(shù)，改變測(cè)定的場(chǎng)所，從雙向打印的去路中的打印部分隨機(jī)選擇5點(diǎn)，從回路中的打印部分中隨機(jī)選擇5點(diǎn)，求出總計(jì)10點(diǎn)的平均值。如下述式所示，彩度以LW表色體系中距離中心(aW均為0的位置無彩色) 的距離來表示。彩度的數(shù)值越大，則顏色鮮艷且良好。彩度=〔(a*)2+(b*)2〕1/2調(diào)制例1 (含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制)(1)陰離子性聚合物的合成將甲基丙烯酸芐酯58份、甲基丙烯酸42份、苯乙烯20份、苯乙烯大分子單體(東亞合成株式會(huì)社制、商品名AS-6S)(固態(tài)成分50% )40份、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(日油株式會(huì)社、商品名=Blenmer PP-800) 30份、苯氧基聚(乙二醇/丙二醇)甲基丙烯酸酯(日油株式會(huì)社、商品名Blenmer43PAPE-600B)30份混合，調(diào)制單體混合液。向反應(yīng)容器內(nèi)加入甲乙酮18份及聚合鏈轉(zhuǎn)移劑(2-巰基乙醇)0. 03份、上述單體混合液的10%，將它們進(jìn)行混合，并充分進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。另一方面，向滴液漏斗中加入單體混合液的剩余的90%以及通過加入上述聚合鏈轉(zhuǎn)移劑0. 27份、甲乙酮42份及聚合引發(fā)劑(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制、商品名V-65、2， 2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈))1. 2份并進(jìn)行混合而得到的混合液，在氮?dú)夥障?，邊攪拌反?yīng)容器內(nèi)的混合溶液邊升溫至75°C，用3小時(shí)滴加滴液漏斗中的混合溶液。滴加結(jié)束后在75°C下經(jīng)過2小時(shí)后，加入將上述聚合引發(fā)劑0. 3份溶解到甲乙酮5份中而得到的溶液， 再在75°C下熟化2小時(shí)，在80°C下熟化2小時(shí)，得到聚合物溶液(聚合物的重均分子量 100000)。(2)含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制
將使上述(1)中得到的聚合物溶液減壓干燥而得到的聚合物45份溶解到甲乙酮 300份中，向其中加入作為中和劑的5N氫氧化鈉水溶液10. 2份和25%氨水12. 2份、及離子交換水1150份，再加入品紅顏料(由無取代喹吖啶酮和2，9_ 二氯喹吖啶酮構(gòu)成的固溶體顏料、Ciba Japan株式會(huì)社制、商品名夕α 7夕 > 夕工？卜七 > 夕2BC) 135份，使用分散槳在轉(zhuǎn)速為7000rpm、20°C的條件下混合1小時(shí)后，用珠磨機(jī)型分散機(jī)(壽工業(yè)株式會(huì)社制、ULTRAAPEX MILL、型號(hào)UAM-05、介質(zhì)粒子氧化鋯微珠、粒徑0. 05mm)在20°C下混合分散40分鐘。將所得到的分散液用Microfluidizer (Microfluidics公司制造、高壓均化器、商品名、型號(hào)M-140K)在ISOMPa的壓力下進(jìn)一步進(jìn)行5次通過的分散處理。將所得到的分散液在減壓下60°C下除去甲乙酮，再除去部分水，進(jìn)行離心分離，用過濾器(Sartorius Stedim Biotech公司制造、Mini Sarto注射過濾器、孔徑5 μ m、材質(zhì) 醋酸纖維素)過濾而除去粗大粒子，得到含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體 〔固態(tài)成分濃度30.0%、平均粒徑為75nm〕。將所得到的TEM照片示于圖1中。實(shí)施例I-I (含有鏈狀粒子的噴墨記錄用水分散體(1)的調(diào)制)將調(diào)制例1中得到的含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體50g加入到燒杯中，邊攪拌邊滴加用離子交換水稀釋到10%的聚乙烯亞胺(型號(hào)SP-006、株式會(huì)社日本觸媒制、數(shù)均分子量(Mn)為600)0. 73g。進(jìn)而，向所得到的分散液中添加調(diào)整例1中得到的上述水分散體50g，在80°C的溫浴中邊攪拌邊使水分蒸發(fā)，得到固態(tài)成分濃度為約60% 的粘稠狀物，然后將該粘稠狀物冷卻，得到固態(tài)成分〔工序(I)〕。向工序(I)中得到的固態(tài)成分中加入離子交換水50份，用磁攪拌器(Yamato科學(xué)株式會(huì)社制、MD-41型)分散后，用上述過濾器(Sartorius Stedim Biotech公司制造、孔徑5μπι)過濾而除去粗大粒子，得到固態(tài)成分濃度調(diào)節(jié)為30%的水分散體〔工序(II)〕。向工序(II)中得到的水分散體40g中加入環(huán)氧系交聯(lián)劑(商品名=Denacol EX321、環(huán)氧當(dāng)量140、Nagasechemtex株式會(huì)社制)0. 53g，在90°C溫浴中邊攪拌邊保持1小時(shí)而進(jìn)行交聯(lián)處理〔工序(III)〕。冷卻后，用上述過濾器(Sartorius Stedim Biotech公司制造、孔徑5 μ m)過濾而除去粗大粒子，得到含有平均粒徑ISlnm的鏈狀粒子的噴墨記錄用水分散體(1)(固態(tài)成分濃度30%、利用上述式(1)算出的交聯(lián)聚合物的交聯(lián)率51. 4摩爾％)。將所得到的水分散體⑴中含有的鏈狀粒子的TEM照片示于圖2中。此外，將所得到的一個(gè)鏈狀粒子進(jìn)行放大得到的TEM照片示于圖3中。圖 3 中，二次粒子的面積占有率為(A1/A0) X 100 = (17085nm2/46860nm2) X 100 = 37.9%，該粒子為鏈狀粒子。實(shí)施例I-I中，鏈狀粒子的比例(個(gè)數(shù)％ )為60%。比較例I-I (噴墨記錄用水分散體O)的調(diào)制)將調(diào)制例1中得到的含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體50g加入到燒杯中，邊攪拌邊滴加用離子交換水稀釋到10%的聚乙烯亞胺(型號(hào)SP-006、株式會(huì)社日本觸媒制、數(shù)均分子量(Mn)為600)0.73g。進(jìn)而，向所得到的分散液中添加調(diào)整例 1中得到的上述水分散體50g并進(jìn)行攪拌，然后在不使水分蒸發(fā)的情況下，用上述過濾器 (Sartorius StedimBiotech公司制造、孔徑5μπι)過濾而除去粗大粒子，得到水分散體。對(duì)所得到的水分散體與實(shí)施例I-I中的工序(III)同樣地進(jìn)行交聯(lián)處理，調(diào)制噴
27墨記錄用水分散體(2)。所得到的水分散體(2)中含有的有機(jī)顏料粒子的平均粒徑為lOOnm。將所得到的水分散體O)中含有的有機(jī)顏料粒子的TEM照片示于圖4中。比較例1-2 (噴墨記錄用水分散體(3)的調(diào)制)實(shí)施例I-I中，除了不添加聚乙烯亞胺以夕卜，與實(shí)施例I-I同樣地調(diào)制了噴墨記錄用水分散體(3)。所得到的水分散體(3)中含有的有機(jī)顏料粒子的平均粒徑為lOOnm。將所得到的水分散體(3)中含有的有機(jī)顏料粒子的TEM照片示于圖5中。實(shí)施例1-2 (水性油墨的制造)按照以固態(tài)成分換算為13. 3份、以顏料成分換算為10. O份的方式準(zhǔn)備實(shí)施例1_1 中得到的噴墨記錄用水分散體(1)。將1，2-己二醇(東京化成工業(yè)株式會(huì)社制)2. O份、2-吡咯烷酮(和光純藥株式會(huì)社制)2.0份、Surfynol 465(日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)0. 5份、OLFINE E1010(日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)0. 5份、甘油(花王株式會(huì)社制)2. O份、三乙二醇單丁基醚(商品名 Butyl triglycol、日本乳化劑株式會(huì)社制)10. O份、Proxel XL2 (Avecia株式會(huì)社制)0. 3 份、及離子交換水邊用磁攪拌器攪拌邊混合，再在室溫下攪拌15分鐘，得到混合溶液。這里，離子交換水的配合量是將混合溶液和上述的噴墨記錄用水分散體(1)相加之后的總量調(diào)整為100份的量。接著，邊用磁攪拌器攪拌預(yù)先準(zhǔn)備的噴墨記錄用水分散體(1)邊添加上述混合溶液，用1. 2 μ m的過濾器(醋酸纖維素膜、Sartorius Stedim Biotech公司制造)過濾而得到水性油墨。將結(jié)果示于表1中。比較例1-3 (水性油墨的制造)實(shí)施例1-2中，代替實(shí)施例I-I中得到的含有鏈狀粒子的噴墨記錄用水分散體 (1)，使用比較例1中得到的噴墨記錄用水分散體⑵，除此以外按照與實(shí)施例1-2同樣的操作制造水性油墨。將結(jié)果示于表1中。比較例1-4 (水性油墨的制造)實(shí)施例1-2中，代替實(shí)施例I-I中得到的含有鏈狀粒子的噴墨記錄用水分散體 ⑴，使用比較例1-2中得到的噴墨記錄用水分散體(3)，除此以外按照與實(shí)施例1-2同樣的操作制造水性油墨。將結(jié)果示于表1中。比較例1-5 (水性油墨的制造)實(shí)施例1-2中，代替實(shí)施例I-I中得到的含有鏈狀粒子的噴墨記錄用水分散體 (1)，使用調(diào)制例1中得到的含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體，除此以外按照與實(shí)施例1-2同樣的操作制造水性油墨。將結(jié)果示于表1中。[表1]水性油墨水分散體油墨的打印濃度水分散體的制造陰離子性有機(jī)顏料粒子陽離子性聚合物工序(I )-(III)的有無平均粒徑(nm)(二次粒子/ 一次粒子)的平均粒徑的比值*2鏈狀二次粒子的比例(個(gè)數(shù) %)實(shí)施例 I -2實(shí)施例 I-I陰離子性聚合物粒子*1聚乙烯亞胺有工序(I ) -(III)1812.4601.10比較例 I -3比較例 I -1陰離子性聚合物粒子*1聚乙烯亞胺無工序(I ) -(II)1001.371.04比較例 I -4比較例 I -2陰離子性聚合物粒子*1-有工序(I ) -(III)1001.361.04比較例 I -5調(diào)制例 I-I陰離于性聚合物粒子*1-無工序(I ) -(III)75-01.00* 1 含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子* 2 (含有鏈狀粒子的水分散體的平均粒徑/陰離子有機(jī)顏料粒子的平均粒徑) 的比值* 3 工序(I)中，僅進(jìn)行調(diào)制含有陰離子性有機(jī)顏料粒子、陽離子性聚合物及水的混合液的部分，不進(jìn)行水分除去。但進(jìn)行了工序(III)。由表1可知，含有實(shí)施例I-I的水分散體的實(shí)施例1-2的水性油墨與含有比較例 I-I或1-2的水分散體的比較例1-3或1-4的水性油墨、及僅包含含有有機(jī)顏料的陰離子性聚合物粒子的比較例1-5的水性油墨相比，打印濃度優(yōu)異。調(diào)制例2 (含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制)(1)陰離子性聚合物的合成將甲基丙烯酸芐酯142份、甲基丙烯酸38份、在末端具有甲基丙烯?；谋揭蚁┐蠓肿訂误w(東亞合成株式會(huì)社制、商品名AS-6Q (固態(tài)成分50% )40份混合，調(diào)制單體混合液。向反應(yīng)容器內(nèi)加入甲乙酮18份及聚合鏈轉(zhuǎn)移劑(2-巰基乙醇)0. 03份、上述單體混合液的10%，將它們進(jìn)行混合，并充分進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。另一方面，向滴液漏斗中加入單體混合液的剩余的90%以及通過加入上述聚合鏈轉(zhuǎn)移劑0. 27份、甲乙酮42份及聚合引發(fā)劑(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制、商品名V-65、2， 2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈))1. 2份并混合而得到的混合液，在氮?dú)夥障?，邊攪拌反?yīng)容器內(nèi)的混合溶液邊升溫至75°C，用3小時(shí)滴加滴液漏斗中的混合溶液。滴加結(jié)束后在 75°C下經(jīng)過2小時(shí)后，加入將上述聚合引發(fā)劑0. 3份溶解到甲乙酮5份中而得到的溶液，再在75°C下熟化2小時(shí)，在80°C下熟化2小時(shí)，得到含有71重量％的來自甲基丙烯酸芐酯的結(jié)構(gòu)單元的陰離子性聚合物溶液(聚合物的重均分子量90000)。(2)含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制將使上述(1)中得到的陰離子性聚合物溶液減壓干燥而得到的陰離子性聚合物 45份溶解到甲乙酮300份中，向其中加入中和劑5N氫氧化鈉水溶液10. 2份、25%氨水12. 2 份及離子交換水1150份，再加入品紅顏料(由2，9_ 二氯喹吖啶酮和無取代喹吖啶酮構(gòu)成的固溶體顏料、Ciba Japan株式會(huì)社制、商品名夕α 7夕A夕工？卜七 > 夕2BC) 180 份，用分散槳以7000rpm的轉(zhuǎn)速在20°C下混合1小時(shí)后，用珠磨機(jī)型分散機(jī)(壽工業(yè)株式會(huì)社制、ULTRA APEX MILL、型號(hào)UAM-05、介質(zhì)粒子氧化鋯微珠、粒徑0. 05mm)在20°C下混合分散40分鐘。將所得到的分散液用Microfluidizer (Microfluidics公司制造、高壓均化器、商品名、型號(hào)M-140K)在ISOMPa的壓力下進(jìn)一步進(jìn)行5次通過的分散處理。將所得到的分散液在減壓下、60°C下除去甲乙酮，再除去部分水，進(jìn)行離心分離， 用過濾器(Sartorius Stedim Biotech公司制造、Mini Sarto注射過濾器、孔徑5 μ m、材質(zhì)醋酸纖維素)過濾而除去粗大粒子，得到含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體(固態(tài)成分濃度30. 0%、平均粒徑為80nm)。實(shí)施例II-I (噴墨記錄用水分散體的調(diào)制)將調(diào)制例2( 中得到的含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體50g 加入到燒杯中，浸漬到0°C的水浴中，邊用均化器以7000rpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行分散，邊以20ml/ 分鐘的速度滴加聚乙烯亞胺(株式會(huì)社日本觸媒制、EPOMIN SP-200、數(shù)均分子量為1萬) 的0.3%水溶液9. 5g。將所得到的分散液用上述過濾器(Sartorius Stedim Biotech公司制造、孔徑5μπι)過濾而除去粗大粒子，得到平均粒徑IlOnm的噴墨記錄用水分散體。進(jìn)而，向所得到的水分散體40g中加入環(huán)氧系交聯(lián)劑(Nagasechemtex株式會(huì)社制、商品名 Denacol EX321、環(huán)氧當(dāng)量140) 0. 47g和離子交換水1. 07g，在90°C溫浴中邊攪拌邊保持1小時(shí)。冷卻后，用上述過濾器(Sartorius StedimBiotech公司制造、孔徑5 μ m)過濾而除去粗大粒子，得到含有平均粒徑為115nm的含有固溶體顏料的陰離子性交聯(lián)聚合物粒子(由上述式(1)得到的交聯(lián)聚合物的交聯(lián)率56. 8摩爾％)和聚乙烯亞胺的噴墨記錄用水分散體。實(shí)施例II-2 (噴墨記錄用水分散體的調(diào)制)(1)陰離子性聚合物的合成調(diào)制例2(1)中，除了將甲基丙烯酸芐酯替換成丙烯酸芐酯以外，按照與調(diào)制例 2(1)同樣的操作得到陰離子性聚合物溶液(聚合物的重均分子量90000)。(2)含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制調(diào)制例2( 中，除了將上述(1)中得到的陰離子性聚合物溶液替換成調(diào)制例2(1) 中得到的陰離子性聚合物溶液以外，按照與調(diào)制例2(2)同樣的操作得到含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體(固態(tài)成分濃度30. 0%、平均粒徑為80nm)。(3)噴墨記錄用水分散體的調(diào)制實(shí)施例II-I中，除了將調(diào)制例2(2)中得到的含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體替換成上述O)中得到的含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體以外，按照與實(shí)施例II-I同樣的操作得到噴墨記錄用水分散體。比較例II-I (噴墨記錄用水分散體的調(diào)制)(1)陰離子性聚合物的合成調(diào)制例2(1)中，除了將甲基丙烯酸芐酯替換成苯乙烯以外，按照與調(diào)制例2(1)同樣的操作得到陰離子性聚合物溶液(聚合物的重均分子量90000)。(2)含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制調(diào)制例2( 中，除了將調(diào)制例2(1)中得到的陰離子性聚合物溶液替換成比較例 II-KD中得到的陰離子性聚合物溶液以外，按照與調(diào)制例2(2)同樣的操作得到含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體(固態(tài)成分濃度30. 0%、平均粒徑為85nm)。
(3)噴墨記錄用水分散體的調(diào)制實(shí)施例II-I中，除了將調(diào)制例2(2)中得到的含有顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體替換成比較例11-1( 中得到的含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體以外，按照與實(shí)施例II-I同樣的操作得到噴墨記錄用水分散體。比較例11-2(噴墨記錄用水分散體的調(diào)制)(1)陰離子性聚合物的合成按照與調(diào)制例2(1)同樣的操作得到陰離子性聚合物溶液(聚合物的重均分子量 90000)。(2)含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制調(diào)制例2(2)中，除了將固溶體顏料替換成由2，9_ 二甲基喹吖啶酮和無取代喹吖啶酮構(gòu)成的固溶體顏料(DIC株式會(huì)社制、商品名=Fastgen Super Magenta RY)以外，按照與調(diào)制例2( 同樣的操作得到含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體(固態(tài)成分濃度30. 0%、平均粒徑為85nm)。(3)噴墨記錄用水分散體的調(diào)制實(shí)施例II-I中，除了使用比較例11-2 )中得到的含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體以外，按照與實(shí)施例II-I同樣的操作得到噴墨記錄用水分散體。比較例II-3 (噴墨記錄用水分散體的調(diào)制)(1)陰離子性聚合物的合成按照與調(diào)制例2(1)同樣的操作得到陰離子性聚合物溶液(聚合物的重均分子量 90000)。(2)含有喹吖啶酮顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制調(diào)制例2(2)中，除了將固溶體顏料替換成由2，9_ 二甲基喹吖啶酮構(gòu)成的顏料 (DIC株式會(huì)社制、商品名=Fastgen Super Magenta RG)以外，按照與調(diào)制例2 (2)同樣的操作得到含有喹吖啶酮顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體〔固態(tài)成分濃度30. 0%、平均粒徑為90nm〕。(3)噴墨記錄用水分散體的調(diào)制實(shí)施例II-I中，除了使用比較例11-3 )中得到的含有喹吖啶酮顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體以外，按照與實(shí)施例II-I同樣的操作得到噴墨記錄用水分散體。比較例11-4(噴墨記錄用水分散體的調(diào)制)(1)陰離子性聚合物的合成按照與調(diào)制例2(1)同樣的操作得到陰離子性聚合物溶液(聚合物的重均分子量 90000)。(2)含有喹吖啶酮顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體的調(diào)制按照與調(diào)制例2(2)同樣的操作得到含有固溶體顏料的陰離子性聚合物粒子的水分散體(固態(tài)成分濃度30. 0%、平均粒徑80nm)。(3)噴墨記錄用水分散體的調(diào)制除了在實(shí)施例II-I中不添加聚乙烯亞胺以外，按照與實(shí)施例II-I同樣的操作得到噴墨記錄用水分散體。實(shí)施例II-3〔油墨的制造〕
將1，2-己二醇(東京化成工業(yè)株式會(huì)社制)2. 0份、2-吡咯烷酮(和光純藥株式會(huì)社制)2.0份、Surfynol 465(日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)0. 5份、OLFINE E1010(日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)0. 5份、甘油(花王株式會(huì)社制)2.0份、三乙二醇單丁基醚(商品名 Butyl triglycol、日本乳化劑株式會(huì)社制)10. 0份、PROXEL XL2 (Avecia株式會(huì)社制)0. 3 份及離子交換水邊用磁攪拌器攪拌邊混合，再在室溫下攪拌15分鐘，得到混合溶液。這里， 離子交換水的配合量是將混合溶液和上述實(shí)施例II-I中得到的噴墨記錄用水分散體相加之后的總量調(diào)整為100份的量。接著，邊用磁攪拌器攪拌實(shí)施例II-I中得到的噴墨記錄用水分散體41. 7份(以固態(tài)成分換算為12. 5份、以顏料成分換算為10. 0份)邊添加上述混合溶液，用1. 2 μ m的過濾器(醋酸纖維素膜、Sartorius Stedim Biotech公司制造)過濾，得到水性油墨。將所得到的水性油墨的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。實(shí)施例II-4〔油墨的制造〕實(shí)施例II-3中，除了使用實(shí)施例II-2中調(diào)制的水分散體以外，按照與實(shí)施例11_3 同樣的操作得到水性油墨。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。比較例II-5〔油墨的制造〕實(shí)施例II-3中，除了使用比較例II-I中調(diào)制的水分散體以外，按照與實(shí)施例II-3 同樣的操作得到水性油墨。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。比較例II-6〔油墨的制造〕實(shí)施例II-3中，除了使用比較例II-2中調(diào)制的水分散體以外，按照與實(shí)施例II-3 同樣的操作得到水性油墨。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。比較例II-7〔油墨的制造〕實(shí)施例II-3中，除了使用比較例II-3中調(diào)制的水分散體以外，按照與實(shí)施例11_3 同樣的操作得到水性油墨。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。比較例II-8〔油墨的制造〕實(shí)施例II-3中，除了使用比較例II-4中調(diào)制的水分散體以外，按照與實(shí)施例11_3 同樣的操作得到水性油墨。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。[表 2]
權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄用水分散體，其含有包含陰離子性有機(jī)顏料粒子和陽離子性聚合物的鏈狀粒子，其中，構(gòu)成該鏈狀粒子的有機(jī)顏料一次粒子在全部顏料一次粒子中所占的比例為10個(gè)數(shù)％以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用水分散體，其中，陰離子性有機(jī)顏料粒子是含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨記錄用水分散體，其中，利用動(dòng)態(tài)光散射法得到的、 含有所述鏈狀粒子的水分散體中的粒子的平均粒徑相對(duì)于陰離子性有機(jī)顏料粒子的平均粒徑的比值即含有鏈狀粒子的水分散體中的粒子的平均粒徑/陰離子性有機(jī)顏料粒子的平均粒徑為1. 5 5. 0。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的噴墨記錄用水分散體，其中，構(gòu)成水不溶性陰離子性聚合物粒子的聚合物是利用交聯(lián)劑交聯(lián)而成的聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2 4中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水分散體，其中，構(gòu)成水不溶性陰離子性聚合物粒子的聚合物是含有30 80重量％的來自甲基丙烯酸芐酯和/或丙烯酸芐酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2 5中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水分散體，其中，構(gòu)成水不溶性陰離子性聚合物粒子的聚合物是由來自全部具有相同的聚合性基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元形成的聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的噴墨記錄用水分散體，其中，具有聚合性基團(tuán)的單體的聚合性基團(tuán)為甲基丙烯?；?。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水分散體，其中，陽離子性聚合物為水溶性陽離子性聚合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的噴墨記錄用水分散體，其中，水溶性陽離子性聚合物為聚乙烯亞胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水分散體，其中，有機(jī)顏料是含有二氯喹吖啶酮的固溶體顏料。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的噴墨記錄用水分散體，其中，固溶體顏料由二氯喹吖啶酮及無取代喹吖啶酮構(gòu)成。
12.—種噴墨記錄用水性油墨，其含有權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的水分散體。
13.—種權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其包括下述工序(I)及 (II)工序(I)調(diào)制含有陰離子性有機(jī)顏料粒子、陽離子性聚合物及水的混合液，然后除去水而得到粘稠物或固態(tài)物的工序；工序(II)將工序(I)中得到的粘稠物或固態(tài)物與水進(jìn)行混合而得到水分散體(A)的工序。
14.一種權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有以下工序?qū)⒑嘘庪x子性有機(jī)顏料粒子的水分散體(A)和含有陽離子性聚合物的水溶液(B)在流路截面積為0. 001 0. 5mm2且流路長度為0. 1 IOmm的流路內(nèi)進(jìn)行混合，其中，該水分散體㈧與該水溶液(B)匯合的位置的孔內(nèi)的線速度為Im/秒以上，且該陽離子性聚合物的陽離子性基團(tuán)的量相對(duì)于該陰離子性有機(jī)顏料粒子的陰離子性基團(tuán)的量為5 50摩爾％。
15.一種權(quán)利要求2所述的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有以下工序使用具有轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)剪切型攪拌裝置，在剪切速度為Im/秒以上的剪切條件下向包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散液中添加陽離子性聚合物，其中， 在將從攪拌裝置的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)軸的中心起算的半徑為轉(zhuǎn)子半徑2倍的圓作為底面的圓柱內(nèi)的區(qū)域，向包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散液中添加陽離子性聚合物，并使它們進(jìn)行接觸。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其中，在添加陽離子性聚合物的工序中，含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子相對(duì)于陽離子性聚合物的重量比即含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子/陽離子性聚合物為100 1000。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其中，定子的內(nèi)周面與轉(zhuǎn)子的外周面之間的間隙為50 μ m以下。
18.—種權(quán)利要求2所述的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其包括下述工序(a)及(b)工序(a)將包含含有有機(jī)顏料的水不溶性陰離子性聚合物粒子的水分散體的pH調(diào)節(jié)至8 12，然后添加陽離子性聚合物的工序；工序(b)降低工序(a)中得到的水分散體的pH，將pH調(diào)節(jié)至7 9的工序。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的噴墨記錄用水分散體的制造方法，其中，工序(b)中的pH 的調(diào)節(jié)通過與陽離子交換樹脂的接觸處理來進(jìn)行。
20.一種噴墨記錄用水性油墨，其含有通過權(quán)利要求13 19中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的噴墨記錄用水分散體。
全文摘要
本發(fā)明提供〔1〕一種噴墨記錄用水分散體，其含有包含陰離子性有機(jī)顏料粒子和陽離子性聚合物的鏈狀粒子，其中，構(gòu)成該鏈狀粒子的有機(jī)顏料一次粒子在全部顏料一次粒子中所占的比例為10個(gè)數(shù)％以上；〔2〕含有該水分散體的噴墨記錄用水性油墨；〔3〕上述〔1〕的噴墨記錄用水分散體的制造方法；〔4〕含有通過該方法得到的水分散體的噴墨記錄用水性油墨。該噴墨記錄用水分散體及水性油墨的打印濃度優(yōu)異。
文檔編號(hào)C09D11/00GK102224206SQ20098014714
公開日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2009年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月25日
發(fā)明者代田協(xié)一, 佐藤孝洋, 吉田宏之, 土井康廣, 平石篤司, 成田將之, 清水祐介 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社