專利名稱：粘合型偏振板、圖像顯示裝置及它們的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種粘合型偏振板及其制造方法，所述粘合型偏振板僅在偏振片的一 面設(shè)有透明保護(hù)膜，在另一面層疊有粘合劑層。本發(fā)明還涉及一種使用了該粘合型偏振板 的圖像顯示裝置。而且，本發(fā)明涉及一種該圖像顯示裝置的制造方法。
背景技術(shù)：
在液晶顯示裝置中，根據(jù)其圖像形成方式，在形成液晶面板表面的玻璃基板的兩 側(cè)配置偏振板是必不可少的。偏振板一般使用在由聚乙烯醇類膜和碘等二色性材料構(gòu)成的 偏振片的一面或兩面利用聚乙烯醇類膠粘劑(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)貼合使用了三醋酸 纖維素等的偏振片用的透明保護(hù)膜而成的偏振板。另外，偏振板所要求的耐久性能變得嚴(yán) 格，要求在低溫下及高溫下的嚴(yán)酷的環(huán)境下的耐久性。在將上述偏振板粘貼于液晶單元等時，通常使用粘合劑。另外，由于具有可以瞬時 固定偏振板、固定偏振板時不需要干燥工序等優(yōu)點，因此，粘合劑作為粘合劑層預(yù)先設(shè)置在 偏振板的一面。即，偏振板的粘貼一般使用粘合型偏振板。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2006-220732號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2001-296427號公報
發(fā)明內(nèi)容
上述粘合劑層通常適用于在偏振片的兩面設(shè)有透明保護(hù)膜的偏振板，在該偏振板 中，粘合劑層層疊于透明保護(hù)膜。另一方面，從薄型化的觀點考慮，使用僅在偏振片的一面 設(shè)有透明保護(hù)膜的偏振板，在該偏振板中，在偏振片的另一面設(shè)有粘合劑層。但是，存在如 下問題僅在偏振片的一側(cè)設(shè)有透明保護(hù)膜的薄型的粘合型偏振板，其耐久性差，置于上述 嚴(yán)酷的環(huán)境下時在偏振片的拉伸方向(MD方向)容易產(chǎn)生裂縫。上述裂縫的產(chǎn)生在偏振板 的尺寸變大時特別容易發(fā)生。另外，針對薄型化的課題，提出了在偏振片的至少一側(cè)形成有保護(hù)膜的偏振板 (專利第4131104號)。但是，該偏振板是針對薄型化的課題而取代透明保護(hù)膜、在偏振片 上直接形成保護(hù)膜的偏振板，對由僅在偏振片的一側(cè)設(shè)有透明保護(hù)膜的薄型的粘合型偏振 板產(chǎn)生的偏振片的裂縫的發(fā)生沒有任何提及，還沒有想到本發(fā)明的課題。本發(fā)明的目的在于，提供一種粘合型偏振板，所述粘合型偏振板僅在偏振片的一 面具有透明保護(hù)膜，在另一面具有粘合劑層，即使在置于低溫下及高溫下的嚴(yán)酷的環(huán)境下 也可以滿足耐久性。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供一種具有上述粘合型偏振板的圖像顯示裝置及 其制造方法。本申請發(fā)明人等潛心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用下述粘合型偏振板，可以解決上述課 題，直至完成了本發(fā)明。
S卩，本發(fā)明涉及一種粘合型偏振板，其特征在于，僅在偏振片(P)的一面經(jīng)由膠粘 劑層(G)設(shè)有透明保護(hù)膜(E)，在所述偏振片(P)的另一面經(jīng)由拉伸彈性模量IOOMPa以上 的保護(hù)層(H)設(shè)有粘合劑層(B)。在所述粘合型偏振板中，形成所述保護(hù)層(H)的保護(hù)層形成劑(H’)優(yōu)選為氰基丙 烯酸酯類形成劑、環(huán)氧類形成劑、異氰酸酯類形成劑或丙烯酸類形成劑。在所述粘合型偏振板中，形成所述保護(hù)層(H)的保護(hù)層形成劑(H’)優(yōu)選為含有固 化性成分的活性能量線固化型形成劑。在所述粘合型偏振板中，所述保護(hù)層(H)滿足光彈性系數(shù)(m2/N)X厚度 (m) ( lX10_14(m7N)。另外，本發(fā)明涉及一種粘合型偏振板的制造方法，其特征在于，所述粘合型偏振板 僅在偏振片(P)的一面經(jīng)由膠粘劑層(G)設(shè)有透明保護(hù)膜(E)，在所述偏振片(P)的另一面 經(jīng)由保護(hù)層(H)設(shè)有粘合劑層(B)，所述保護(hù)層(H)的拉伸彈性模量為IOOMPa以上，所述偏振片(P)和所述粘合劑層(B)的層疊通過在所述偏振片(P)的一面形成保 護(hù)層(H)后、使粘合劑層(B)層疊在該保護(hù)層(H)上來進(jìn)行。在所述粘合型偏振板的制造方法中，形成所述保護(hù)層(H)的保護(hù)層形成劑(H’)優(yōu) 選為氰基丙烯酸酯類形成劑、環(huán)氧類形成劑、異氰酸酯類形成劑或丙烯酸類形成劑。在所述粘合型偏振板的制造方法中，形成所述保護(hù)層(H)的保護(hù)層形成劑(H’)優(yōu) 選為含有固化性成分的活性能量線固化型形成劑。在所述粘合型偏振板的制造方法中，所述保護(hù)層(H)優(yōu)選滿足光彈性系數(shù)(m2/ N) X 厚度(m) ( lX10_14(m7N)。另外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置，其具有所述粘合型偏振板。另外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置的制造方法，其具有以下工序輥卷料準(zhǔn)備工 序，準(zhǔn)備所述粘合型偏振板的長條片材作為輥卷料；切斷工序，從該輥卷料抽出片制品，使 用切斷裝置將所述粘合型偏振板切成規(guī)定尺寸；貼合工序，在該切斷工序后，經(jīng)由所述粘合 型偏振板的粘合劑層(B)貼合于光學(xué)顯示單元。在偏振片中，裂縫產(chǎn)生的機(jī)制假定為如下所述。即，通常將聚乙烯醇類膜進(jìn)行染 色、拉伸來制造偏振片，但為了發(fā)揮其高的偏振特性，進(jìn)行了程度非常高的拉伸。因此，由于 聚乙烯醇類分子顯示高的取向性，所以，在拉伸方向(MD方向)具有非常高的強(qiáng)度，但與其 垂直的TD方向具有非常脆的機(jī)械特性。因此，在對偏振片施加外部的應(yīng)力時，容易在MD方 向產(chǎn)生裂縫。該裂縫對圖像顯示裝置的顯示特性引起深刻的問題。作為該外部的應(yīng)力的例 子，可列舉加濕/干燥、加熱/冷卻、進(jìn)而機(jī)械的拉伸或壓縮、彎曲等。特別是對加濕/干燥 進(jìn)行例示時，偏振片材料以親水性的聚乙烯醇等為原料，因此，由于外部環(huán)境將水分吸附/ 放出，由此產(chǎn)生偏振片的伸縮。特別是偏振片的吸濕量約為5重量％ 30重量％及在其間 顯示體積的收縮/膨脹。通常在偏振片的兩側(cè)使用保護(hù)膜，從而防止在偏振片的表面產(chǎn)生 的傷痕，同時防止這種水分的急劇的出入，且防止與其相伴在偏振片上發(fā)生的變化，且機(jī)械 性地保持偏振片。即使加熱/冷卻，透明保護(hù)膜也同樣具有對伴隨偏振片的熱膨脹的伸縮 進(jìn)行抑制的作用。即使相對機(jī)械的拉伸壓縮等外力，也由透明保護(hù)膜支撐施加于偏振片的 應(yīng)力，由此，抑制偏振片裂縫等的產(chǎn)生。另一方面，透明保護(hù)膜僅在偏振片的一面的偏振板的情況下，偏振板為非對稱的構(gòu)成，且偏振片的一面成為自由的狀態(tài)，因此，不能抑制偏振 片的MD方向的裂縫的產(chǎn)生。粘合劑層有時密度小，對于水分的浸入而言抑止能力小，另外， 由于彈性模量非常小，因此，偏振片的機(jī)械性保持能力非常小，為可以稱為自由的狀態(tài)。上述本發(fā)明的粘合型偏振板為僅在偏振片(P)的一面具有透明保護(hù)膜(E)、在偏 振片(P)的另一面具有粘合劑層(B)的薄型的粘合型偏振板，在該粘合劑層(B)和偏振片 ⑵之間設(shè)有拉伸彈性模量為IOOMPa以上的保護(hù)層(H)，利用該保護(hù)層(H)，即使在置于嚴(yán) 酷的環(huán)境下也可以抑制偏振片的MD方向的裂縫，可以滿足耐久性。另外，雖然上述本發(fā)明的粘合型偏振板為薄型，但是即使在置于嚴(yán)酷的環(huán)境下耐 久性也良好，因此，在使用粘合型偏振板制造圖像顯示裝置時，操作效率好。特別是在從粘 合型偏振板的輥卷料準(zhǔn)備工序開始，進(jìn)行切斷工序、對光學(xué)顯示單元的貼合的貼合工序作 為一系列的工序的圖像顯示裝置的制造方法中適合。
圖1是本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式的粘合型偏振板的概略剖面圖。圖2是表示現(xiàn)有的光學(xué)顯示單元的制造方法的一例的流程圖。符號的說明P偏振片E透明保護(hù)膜G膠粘劑層H保護(hù)層B粘合劑層
具體實施例方式下面，一邊參照圖1，一邊對本發(fā)明的粘合型偏振板進(jìn)行說明。例如，如圖1所示， 本發(fā)明的粘合型偏振板僅在偏振片(P)的一面經(jīng)由膠粘劑層(G)設(shè)置透明保護(hù)膜(E)，在上 述偏振片(P)的另一面經(jīng)由保護(hù)層(H)設(shè)有粘合劑層(B)。另外，雖然沒有進(jìn)行圖示，但本 發(fā)明的粘合型偏振板可以在透明保護(hù)膜(E)上設(shè)有易粘接層或?qū)嵤┗罨幚?，使該易粘?層和膠粘劑層(G)貼合。需要說明的是，雖然沒有進(jìn)行圖示，但可以在粘合劑層(B)上設(shè)置 脫模片。需要說明的是，本發(fā)明的粘合型偏振板的尺寸沒有特別限制，其對角值優(yōu)選為14 英寸至120英寸的范圍。這是因為，尺寸越變大，僅在一側(cè)具有透明保護(hù)膜的薄型的粘合型 偏振板，在嚴(yán)酷的環(huán)境下越容易產(chǎn)生裂縫。上述尺寸當(dāng)然可以為小于14英寸的尺寸。上述 尺寸通常使用82英寸以下的尺寸。[偏振片]所謂偏振片，是指可以由自然光或偏振光變換為任意的偏振光的膜。作為本發(fā)明 中所使用的偏振片，可以采用任意適當(dāng)?shù)钠衿?，但?yōu)選使用將自然光或偏振光變換為直 線偏振光的偏振片。在本發(fā)明的偏振板中，作為偏振片(P)，根據(jù)目的可以采用任意適當(dāng)?shù)钠衿??？?列舉例如在聚乙烯醇類膜、部分甲醛化聚乙烯醇類膜、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物類部分皂化膜等親水性高分子膜上使碘或二色性染料等二色性物質(zhì)吸附并進(jìn)行單軸拉伸的膜、聚乙 烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯類取向膜等。另外，也可以使用美國 專利5523863號等中公開的使含有二色性物質(zhì)和液晶性化合物的液晶性組合物按一定方 向取向的客_主型的0型偏振片、美國專利6049428號等中公開的使溶致液晶在一定方向 取向的E型偏振片等。在這些偏振片中，從具有高的偏振度的觀點考慮，優(yōu)選使用含有碘的聚乙烯醇類 膜的偏振片。適用于偏振片的聚乙烯醇類膜的材料使用聚乙烯醇或其衍生物。作為聚乙烯 醇的衍生物，可列舉聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等，此外可列舉利用乙烯、丙烯等烯 烴、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不飽和羧酸或其烷基酯、丙烯酰胺等進(jìn)行改性而成的化 合物。一般使用聚乙烯醇的聚合度為1000 10000左右、皂化度為80 100摩爾％左右 的聚乙烯醇的衍生物。也可以在上述聚乙烯醇類膜中含有增塑劑等添加劑。作為增塑劑，可列舉多元醇 及其縮合物等，可列舉例如甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。增塑劑的 使用量沒有特別限制，在聚乙烯醇類膜中，優(yōu)選設(shè)定為20重量％以下。上述聚乙烯醇類膜(未拉伸膜)也可以按照常規(guī)方法至少實施單軸拉伸處理、碘 染色處理。還可以實施硼酸處理、碘離子處理。另外，實施了上述處理的聚乙烯醇類膜(拉 伸膜)按照常規(guī)方法進(jìn)行干燥，成為偏振片。作為本發(fā)明的偏振板中所使用的偏振片(P)的厚度，可以采用任意適當(dāng)?shù)暮穸取?偏振片的厚度代表性地為5 80 μ m，優(yōu)選為10 50 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為20 40 μ m。如果 為上述范圍，則光學(xué)特性或機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。[透明保護(hù)膜]作為構(gòu)成透明保護(hù)膜的材料，可使用例如透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻斷 性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹脂。作為這種熱塑性樹脂的具體例，可列舉三醋酸纖維素 等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹 脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚 苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂及它們的混合物。需要說明的是，可以在透明保護(hù)膜中含有1種以上任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添?劑，可列舉例如紫外線吸收劑、氧化防止劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、著色抑制劑、阻燃齊U、 成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50 100重量％，更優(yōu)選為50 99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60 98重量％，特別優(yōu)選為70 97 重量％。透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量％以下時，有可能不能充分顯現(xiàn) 熱塑性樹脂本來具有的高透明性等。透明保護(hù)膜的厚度可以適當(dāng)確定，一般而言，從強(qiáng)度或適用性等操作性、薄層性等 方面考慮，為1 500 μ m程度。特別優(yōu)選為1 300 μ m,更優(yōu)選為5 200 μ m,在進(jìn)一步 優(yōu)選為5 150 μ m、特別優(yōu)選為20 100 μ m的薄型的情況下，特別適合。作為本發(fā)明的透明保護(hù)膜，優(yōu)選使用選自聚酯樹脂、纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、 環(huán)狀聚烯烴樹脂及(甲基)丙烯酸樹脂中的任一種。聚酯樹脂沒有特別限定，可以列舉例如將對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、 2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸、二苯基羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯基砜羧酸、蒽二羧酸、1，3_環(huán)戊烷二羧酸、1，3_環(huán)己烷二羧酸、1，4_環(huán)己烷二 羧酸、六氫對苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3，3_ 二乙基琥珀 酸、戊二酸、2，2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、二 聚酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二羧酸等二羧酸中的一種，和乙二醇、丙二醇、六亞甲基二醇、 新戊二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、十亞甲基二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二 醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)砜等二醇中 的1種進(jìn)行縮聚而成的均聚物，或?qū)?種以上的二羧酸和2種以上的二醇縮聚而成的共聚 物，或者將2種以上的二羧酸和1種以上的二醇縮聚而成的共聚物及將它們的均聚物或共 聚物2種以上混合而成的樹脂的任一種。其中，優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。纖維素樹脂為纖維素和脂肪酸的酯。作為這樣的纖維素酯系樹脂的具體例，可列 舉三醋酸纖維素、二醋酸纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素等。其中，特別優(yōu)選三醋酸 纖維素。三醋酸纖維素市售有許多制品，在得到容易性或成本方面也是有利的。作為三醋 酸纖維素的市售品的例子，可列舉富士膠片公司制的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、 “ TD-80U，，、“ TD-TAC，，、“ UZ-TAC，，或柯尼卡公司制的“ KC系列”等。一般而言，這些三醋酸纖 維素的面內(nèi)相位差(Re)大致為零，厚度方向相位差(Rth)具有 60nm左右。作為環(huán)狀聚烯烴樹脂的具體例，優(yōu)選為降冰片烯系樹脂。環(huán)狀烯烴系樹脂為以環(huán) 狀烯烴為聚合單元聚合的樹脂的總稱，可列舉例如日本特開平1-240517號公報、日本特開 平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等中所記載的樹脂。作為具體例，可列舉 環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共)聚合物、環(huán)狀烯烴的加成聚合物、環(huán)狀烯烴和乙烯、丙烯等α-烯烴 形成的共聚物(代表性地為無規(guī)共聚物)及將它們用不飽和羧酸或其衍生物改性成的接枝 聚合物以及它們的氫化物等。作為環(huán)狀烯烴的具體例，可列舉降冰片烯類單體。作為環(huán)狀聚烯烴樹脂，市售有各種制品。作為具體例，可列舉日本ZEON株式會社 制的商品名“ZE0NEX”、“ZE0N0R”、JRS株式會社制的商品名“ARTON”、TICONA公司制的商品 名“Topas”、三井化學(xué)株式會社制的商品名“APEL”。作為(甲基)丙烯酸系樹脂，Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)優(yōu)選為115°C以上，更優(yōu)選為 120°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為125°C以上，特別優(yōu)選為130°C以上。通過Tg為115°C以上，可以 使偏振板的耐久性優(yōu)異。上述(甲基)丙烯酸系樹脂的Tg的上限值沒有特別限定，從成形 性等觀點考慮，優(yōu)選為170°C以下。由(甲基)丙烯酸系樹脂可以得到面內(nèi)相位差(Re)、厚 度方向相位差(Rth)大致為零的膜。作為(甲基)丙烯酸系樹脂，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以采用任意適當(dāng) 的(甲基)丙烯酸系樹脂?？闪信e例如聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基 丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯 酸甲酯_丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯_苯乙烯共聚物(MS樹脂 等)、具有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯_甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基 丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸降冰片基共聚物等)。優(yōu)選聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲 基)丙烯酸C1-6烷基酯。更優(yōu)選列舉以甲基丙烯酸甲酯為主要成分(50 100重量％、優(yōu) 選70 100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。作為(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例，可列舉例如三菱麗陽株式會社制的ACRYPET VH、ACRYPET VRL20A、日本特開2004-70296號公報中記載的分子內(nèi)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂、通過分子內(nèi)交聯(lián)或分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)得到的高Tg(甲基)丙烯酸樹脂類。作為(甲基)丙烯酸系樹脂，也可以使用具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹 脂。作為具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂，可列舉日本特開2000-230016號公報、 日本特開2001-151814號公報、日本特開2002-120326號公報、日本特開2002-254544號公 報、日本特開2005-146084號公報等中記載的樹脂。另外，作為(甲基)丙烯酸系樹脂，可以使用具有不飽和羧酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元及 戊二酸酐的結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸樹脂。作為上述丙烯酸樹脂，可列舉日本特開2004-70290號 公報、日本特開2004-70296號公報、日本特開2004-163924號公報、日本特開2004-292812 號公報、日本特開2005-314534號公報、日本特開2006-131898號公報、日本特開 2006-206881號公報、日本特開2006-265532號公報、日本特開2006-283013號公報、日本特 開2006-299005號公報、日本特開2006-335902號公報等中記載的樹脂。另外，作為(甲基)丙烯酸系樹脂，可以使用具有戊二酰亞胺單元、(甲基)丙 烯酸酯單元及芳香族乙烯基單元的熱塑性樹脂。作為該熱塑性樹脂，可列舉日本特開 2006-309033號公報、日本特開2006-317560號公報、日本特開2006-328329號公報、日本特 開2006-328334號公報、日本特開2006-337491號公報、日本特開2006-337492號公報、日 本特開2006-337493號公報、日本特開2006-337569號公報等中記載的樹脂。(透明保護(hù)膜的相位差值)作為透明保護(hù)膜(E)，作為雙折射小、不使偏振光狀態(tài)變換的透明保護(hù)膜，可以使 用正面相位差小于40nm、且厚度方向相位差小于SOnm的透明保護(hù)膜。作為這樣的雙折射小 的透明保護(hù)膜，可以例示無拉伸膜。[膠粘劑層]上述透明保護(hù)膜(E)和偏振片(P)經(jīng)由膠粘劑層(G)而層疊。此時，優(yōu)選利用膠 粘劑層將兩者無空氣間隙地層疊。膠粘劑層(G)由膠粘劑(G’ )形成。膠粘劑(G’ )的種 類沒有特別限定，可以使用各種膠粘劑。用于上述偏振片(P)和透明保護(hù)膜(E)的貼合的膠粘劑層(G)，只要光學(xué)上為透 明，就沒有特別限定，可以使用水系、溶劑系、熱熔系、自由基固化型的各種形態(tài)的膠粘劑， 優(yōu)選水系膠粘劑或自由基固化型膠粘劑。作為形成膠粘劑層(G)的水系膠粘劑，沒有特別限定?？梢岳纠缫蚁┗酆?物類、明膠類、乙烯基系乳膠類、聚氨酯類、異氰酸酯類、聚酯類、環(huán)氧類等。由這樣的水系膠 粘劑構(gòu)成的膠粘劑層可以以水溶液的涂敷干燥層等形式來形成，在該水溶液的制備時，也 可以根據(jù)需要配合交聯(lián)劑或其它添加劑、酸等催化劑。作為上述水系膠粘劑，優(yōu)選使用含有 乙烯基聚合物的膠粘劑等，作為乙烯基聚合物，優(yōu)選聚乙烯醇系樹脂。另外，可以在聚乙烯 醇系樹脂中含有硼酸或硼砂、戊二醛、三聚氰胺、草酸等水溶性交聯(lián)劑。特別是在使用聚乙 烯醇系的聚合物膜作為偏振片時，從膠粘性方面考慮，使用含有聚乙烯醇系樹脂的膠粘劑 是優(yōu)選的。而且，從使耐久性提高的方面考慮，優(yōu)選含有具有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲?的膠粘劑。聚乙烯醇系樹脂可列舉將聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到的聚乙烯醇；其衍生 物；進(jìn)而醋酸乙烯酯和具有共聚性的單體的共聚物的皂化物；將聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化、脲 烷化、醚化、接枝化、磷酸酯化等的改性聚乙烯醇。作為上述單體，可列舉馬來酸(酐)、富馬酸、丁烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類；乙烯、丙烯等α-烯烴、(甲 基)烯丙基磺酸(鈉)、磺酸鈉(富馬酸單烷基酯)、二磺酸鈉富馬酸烷基酯、N-羥甲基丙 烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸堿鹽、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。這些聚 乙烯醇系樹脂可以單獨使用一種或并用兩種以上。上述聚乙烯醇系樹脂沒有特別限定，從粘接性方面考慮，平均聚合度為100 5000左右，優(yōu)選1000 4000，平均皂化度為85 100摩爾％左右，優(yōu)選為90 100摩爾％。含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲怯霉姆椒▽⒕垡蚁┐枷禈渲碗p烯酮 反應(yīng)而得到的?？闪信e例如使聚乙烯醇系樹脂分散于醋酸等溶劑中，再向其中添加雙烯酮 的方法；將聚乙烯醇系樹脂預(yù)先溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶劑，再向其中添加雙烯 酮的方法等。另外，可列舉使雙烯酮氣體或液體狀雙烯酮與聚乙烯醇直接接觸的方法。含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲囊阴Ｒ阴；男远戎灰獮?. 1摩爾％以上， 就沒有特別制限。如果其小于0.1摩爾％，則膠粘劑層的耐水性不充分，不優(yōu)選。乙酰乙酰 基改性度優(yōu)選為0. 1 40摩爾％左右，進(jìn)一步優(yōu)選為1 20摩爾％，特別優(yōu)選為2 7摩 爾％。乙酰乙?；男远瘸^40摩爾％時，耐水性的提高效果小。乙酰乙?；男远葹槔?用NMR測定的值。作為交聯(lián)劑，可以沒有特別限制地使用用于聚乙烯醇類膠粘劑的交聯(lián)劑。上述交 聯(lián)劑的配合量可以根據(jù)聚乙烯醇系樹脂的種類等適當(dāng)設(shè)計，相對聚乙烯醇系樹脂100重量 份，通常為4 60重量份左右，優(yōu)選為10 55重量份左右，進(jìn)一步優(yōu)選為20 50重量份。 在所述的范圍中，可得到良好的粘接性。為了使耐久性提高，使用含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲４藭r，相對聚乙烯醇 系樹脂100重量份，與上述同樣，優(yōu)選在4 60重量份左右、更優(yōu)選10 55重量份左右、 進(jìn)一步優(yōu)選20 50重量份的范圍內(nèi)使用交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的配合量過多時，有可能交聯(lián)劑 的反應(yīng)在短時間內(nèi)進(jìn)行，膠粘劑發(fā)生凝膠化。其結(jié)果，作為膠粘劑的可使用時間(適用期) 變得非常短，工業(yè)上的使用困難。從上述的觀點考慮，交聯(lián)劑的配合量以上述配合量使用， 但是由于本發(fā)明的樹脂溶液含有金屬化合物膠體，如上所述，即使在交聯(lián)劑的配合量多的 情況下，也可以穩(wěn)定性良好地使用。作為上述膠粘劑，優(yōu)選使用含有聚乙烯醇系樹脂、交聯(lián)劑及平均粒徑為1 IOOnm 的金屬化合物膠體的樹脂溶液。該樹脂溶液通常以水溶液形式使用。樹脂溶液濃度沒有特 別限制，如果考慮涂敷性或放置穩(wěn)定性等，則為0. 1 15重量％，優(yōu)選0. 5 10重量％。作為膠粘劑的樹脂溶液的粘度沒有特別限制，使用1 50mPa · s的范圍的粘度。 在偏振板的制作時產(chǎn)生的折彎隨著樹脂溶液的粘度下降，折彎的產(chǎn)生也有變多的傾向，根 據(jù)本發(fā)明的偏振板用膠粘劑，即使在1 20mPa · s的范圍那樣的低粘度的范圍內(nèi)，也可以 抑制折彎的產(chǎn)生，不受樹脂溶液的粘度限制，可以抑制折彎的產(chǎn)生。含有乙酰乙?；木垡?烯醇系樹脂與一般的聚乙烯醇樹脂相比，不能提高聚合度，以如上所述的低粘度使用，但是 在本發(fā)明中，即使在使用含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲那闆r下，也可抑制由樹脂溶 液的低粘度產(chǎn)生的折彎的發(fā)生。在由水系膠粘劑等形成上述膠粘劑層(Gl)的情況下，該膠粘劑層(Gl)的厚度為 10 300nm左右。從得到均勻的面內(nèi)厚度和得到充分的粘接力的方面考慮，膠粘劑層的厚 度進(jìn)一步優(yōu)選為10 200nm，進(jìn)一步優(yōu)選20 150nm。
涂敷水系膠粘劑之后，利用輥層壓機(jī)等將偏振片⑵和透明保護(hù)膜(E)貼合。上 述膠粘劑的涂敷可以在透明保護(hù)膜、偏振片的任一個之上進(jìn)行，也可以在兩者之上進(jìn)行。在 貼合后，實施干燥工序，形成由涂敷干燥層構(gòu)成的膠粘劑層。干燥溫度在5 150°C左右、優(yōu) 選在30 120°C條件下為120秒以上，進(jìn)一步為300秒以上。作為自由基固化型膠粘劑，可以例示電子束固化型、紫外線固化型等活性能量線 固化型、熱固化型等各種膠粘劑，優(yōu)選在短時間內(nèi)可以固化的活性能量線固化型。特別優(yōu)選 電子束固化型?？梢允褂秒娮邮袒湍z粘劑。通過在為了使偏振片和透明保護(hù)膜貼合而 使用的膠粘劑的固化方法中使用電子束(即干式層壓)，可以不需要紫外線固化法那樣的 加熱工序，使生產(chǎn)率非常高。另一方面，在由固化型膠粘劑(電子束固化型膠粘劑)形成上述膠粘劑層(Gl)的 情況下，上述膠粘劑層(Gl)的厚度優(yōu)選0. 1 20 μ m，更優(yōu)選0.2 10 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為 0.3 8ym。厚度薄時，有可能不能得到粘接力自身的凝聚力，不能得到粘接強(qiáng)度。膠粘劑 層(Gl)的厚度超過20μπι時，有可能造成本升高，以及因膠粘劑自身的固化收縮的影響而 對偏振板的光學(xué)特性產(chǎn)生惡劣影響。[粘合劑層]在粘合劑層⑶的形成中，可以使用適當(dāng)?shù)恼澈蟿?，對其種類沒有特別限制。作為 粘合劑，可列舉橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、硅酮類粘合劑、聚氨酯類粘合劑、乙烯基烷 基醚類粘合劑、聚乙烯醇類粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮類粘合劑、聚丙烯酰胺類粘合劑、纖 維素類粘合劑等。在這些粘合劑中，優(yōu)選使用光學(xué)的透明性優(yōu)異、顯示適當(dāng)?shù)腻裥院湍砸约?粘接性的粘合特性、耐候性或耐熱性等優(yōu)異的粘合劑。作為顯示這樣的特征的粘合劑，優(yōu)選 使用丙烯酸類粘合劑。粘合劑層(B)通常通過將上述粘合劑的溶液涂敷于脫模片上并進(jìn)行干燥來設(shè)置。 粘合劑的溶液例如在甲苯或醋酸乙酯等適當(dāng)?shù)娜軇┑膯我晃锘蚧旌衔飿?gòu)成的溶劑中溶解 或分散有上述組合物的10 40重量％左右的溶液的形式來制備。涂敷法可以采用逆涂 敷、凹版涂敷等輥涂法、旋涂法、網(wǎng)版涂敷法、噴注式涂敷法、浸漬法、噴霧法等。設(shè)有粘合劑 層(B)的脫模片通過將其轉(zhuǎn)印的方法等來應(yīng)用。另外，粘合層(B)可以通過在設(shè)置于偏振 片(P)的一側(cè)的保護(hù)層(H)上涂敷上述粘合劑而以涂膜形式形成。粘合劑層(B)的厚度通常為厚度3 100 μ m左右，優(yōu)選為5 50 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選 為 10 40 μ m。作為脫模片的構(gòu)成材料，可列舉紙、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等合 成樹脂膜、橡膠片、紙、布、無紡布、網(wǎng)狀物、發(fā)泡片才或金屬箔、它們的層疊體等適當(dāng)?shù)谋∑?體等。為了提高來自粘合劑層的剝離性，根據(jù)需要也可以在脫模片的表面上實施硅酮處理、 長鏈烷基處理、氟處理等低粘接性的剝離處理。[保護(hù)層]保護(hù)層(H)設(shè)置在偏振片⑵和粘合劑層⑶之間。該保護(hù)層(H)是拉伸彈性模 量為IOOMPa以上的保護(hù)層。通過將本發(fā)明的保護(hù)層(H)拉伸彈性模量設(shè)定為IOOMPa以上， 抑制上述偏振片(P)的加濕/干燥、加熱/冷卻、進(jìn)而機(jī)械性的拉伸或壓縮、彎曲等外部的 應(yīng)力引起的伸縮，抑制偏振片裂縫的產(chǎn)生。在偏振片(P)上產(chǎn)生的裂縫主要是基于偏振片(P)的收縮方向的尺寸變化引起的，保護(hù)層(H)的拉伸彈性模量越高，保護(hù)層(H)的機(jī)械的 保持能力越大，從而抑止偏振片裂縫的效果越大。需要說明的是，拉伸彈性模量是基于實施 例的記載所測定的值。從耐久性的方面考慮，保護(hù)層(H)的拉伸彈性模量優(yōu)選IOOMPa以上， 進(jìn)一步優(yōu)選150MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選500MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選IOOOMPa以上。另一方面， 拉伸彈性模量優(yōu)選為50000MPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30000MPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20000MPa 以下。拉伸彈性模量過高時，有可能因彎曲應(yīng)力等的影響而產(chǎn)生破裂。作為形成上述保護(hù)層(H)的保護(hù)層形成劑(H’ )，使用例如氰基丙烯酸酯類形成 劑、環(huán)氧類形成劑、異氰酸酯類形成劑或丙烯酸類形成劑。需要說明的是，在使用這些保護(hù) 層形成劑(H’)的情況下，從耐久性等觀點考慮，上述拉伸彈性模量優(yōu)選為100 2000MPa， 進(jìn)一步優(yōu)選為150 lOOOMPa，進(jìn)一步優(yōu)選為500 lOOOMPa。作為氰基丙烯酸酯類形成劑，可列舉例如甲基_ α _氰基丙烯酸酯、乙基-α -氰 基丙烯酸酯、丁基_ α “氰基丙烯酸酯、辛基_ α “氰基丙烯酸酯等烷基_ α “氰基丙烯酸酯、 環(huán)己基_ α -氰基丙烯酸酯、甲氧基_ α -氰基丙烯酸酯等。作為氰基丙烯酸酯類形成劑，可 以使用例如用作氰基丙烯酸酯類膠粘劑的物質(zhì)。環(huán)氧類形成劑含有環(huán)氧樹脂及其固化劑。作為環(huán)氧類形成劑，可以使用例如用作 環(huán)氧類膠粘劑的物質(zhì)。環(huán)氧類形成劑的使用形態(tài)可以以含有環(huán)氧樹脂和其固化劑的1液型 的形式使用，通常在使用時，以在環(huán)氧樹脂中配合固化劑的2液型形式使用。環(huán)氧類形成劑 通常以溶液形式使用。溶液既可以為溶劑系，也可以為乳液、膠體分散液、水溶液等水系。作為環(huán)氧樹脂，可以例示分子內(nèi)含有2個以上的環(huán)氧基的各種化合物，可列舉例 如雙酚型環(huán)氧樹脂、脂肪族系環(huán)氧樹脂、芳香族系環(huán)氧樹脂、鹵代雙酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯系 環(huán)氧樹脂等。另外，環(huán)氧樹脂可以根據(jù)環(huán)氧基當(dāng)量或官能團(tuán)數(shù)適當(dāng)確定，從耐久性的觀點考 慮，優(yōu)選使用環(huán)氧基當(dāng)量500以下的環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂的固化劑沒有特別限定，可以使用酚醛樹脂類、酸酐類、羧酸類、聚胺類 等各種環(huán)氧樹脂的固化劑。作為酚醛樹脂類的固化劑，使用例如酚醛清漆樹脂、雙酚酚醛清 漆樹脂、二苯甲基酚醛樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂等。作為酸酐類的固化劑，可列舉馬來酸酐、 四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐等；作為羧酸類的固化劑，可列舉將均苯 四甲酸、偏苯三酸等羧酸類及乙烯基醚加成而成的嵌段羧酸類。另外，作為環(huán)氧系二液形成 劑，可以使用例如包含環(huán)氧樹脂和聚硫醇的二液的物質(zhì)、包含環(huán)氧樹脂和聚酰胺的二液的 物質(zhì)等。固化劑的配合量根據(jù)與環(huán)氧樹脂的當(dāng)量而不同，相對環(huán)氧樹脂100重量份，優(yōu)選 為30 70重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為40 60重量份。而且，在環(huán)氧類形成劑中，除環(huán)氧樹脂及其固化劑之外，可以使用各種固化促進(jìn) 劑。作為固化促進(jìn)劑，可列舉例如各種咪唑系化合物及其衍生物、二氰基二酰胺等。在上述環(huán)氧類形成劑中，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用2液固化型的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選環(huán)氧 樹脂成分為雙酚A型環(huán)氧樹脂、固化劑成分由胺系尤其是環(huán)狀胺構(gòu)成的環(huán)氧樹脂。而且，優(yōu) 選在上述成分的任一種中添加陰離子類固化促進(jìn)劑。作為陰離子類固化促進(jìn)劑，可列舉芳 香族叔胺化合物、內(nèi)酯化合物、1，2，6-己三醇、N，N-二環(huán)己基碳二亞胺、琥珀酰胺等。作為異氰酸酯類形成劑，可列舉在粘合劑層(B)的形成中用作交聯(lián)劑的異氰酸酯 類形成劑。作為異氰酸酯類交聯(lián)劑，可以使用至少具有2個異氰酸酯基的化合物。例如，可以將上述聚異氰酸酯化合物用作異氰酸酯類形成劑。詳細(xì)而言，可列舉2，4_甲苯二異 氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1，3_ 二異氰酸酯甲基環(huán)己烷、六亞甲基 二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、間異丙烯-α，α-二甲基芐基異氰酸酯、亞甲基雙 4-苯基異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯或它們的二聚物、異氰脲酸三(6-異氰酸酯己酯)等 三聚物、進(jìn)而它們的與雙縮脲或三羥甲基丙烷等多元醇或多元胺反應(yīng)而形成的化合物等。 另外，作為異氰酸酯類交聯(lián)劑，優(yōu)選異氰脲酸三(6-異氰酸酯己酯)等具有3個以上異氰酸 酯基的化合物。作為異氰酸酯類形成劑，可列舉例如用作異氰酸酯類膠粘劑的異氰酸酯類 形成劑。在異氰酸酯類形成劑中，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用在分子結(jié)構(gòu)上環(huán)狀結(jié)構(gòu)(苯環(huán)、氰 脲酸酯環(huán)、異氰脲酸酯環(huán)等)在結(jié)構(gòu)中所占的比例大的剛性的結(jié)構(gòu)的化合物。作為異氰酸 酯類形成劑，優(yōu)選使用例如三羥甲基丙烷-三-甲苯異氰酸酯、三(六亞甲基異氰酸酯)異 氰脲酸酯等。需要說明的是，上述異氰酸酯類交聯(lián)劑也可以使用對末端異氰酸酯基賦予保護(hù)基 的異氰酸酯類交聯(lián)劑。作為保護(hù)基，有肟或內(nèi)酰胺等。保護(hù)了異氰酸酯基的物質(zhì)通過加熱 而使保護(hù)基從異氰酸酯基解離，異氰酸酯基進(jìn)行反應(yīng)。而且，為了提高異氰酸酯基的反應(yīng)性，可以使用反應(yīng)催化劑。反應(yīng)催化劑沒有特別 限制，優(yōu)選錫類催化劑或胺類催化劑。反應(yīng)催化劑可以使用1種或2種以上。反應(yīng)催化劑的 使用量通常相對異氰酸酯類交聯(lián)劑100重量份、以5重量份以下使用。反應(yīng)催化劑量多時， 交聯(lián)反應(yīng)速度變快而引起形成劑的起泡。使用起泡后的形成劑就不能得到充分的粘接性。 通常在使用反應(yīng)催化劑的情況下，優(yōu)選0. 01 5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0. 05 4重量份。作為錫類催化劑，可以使用無機(jī)類、有機(jī)類的任一種，優(yōu)選有機(jī)類。作為無機(jī)類錫 類催化劑，可列舉例如氯化亞錫、氯化錫等。有機(jī)類錫類催化劑優(yōu)選具有至少1個脂肪族基 團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)等有機(jī)基團(tuán)的錫類催化劑，所述脂肪族基團(tuán)具有甲基、乙基、醚基、酯基等骨 架?？闪信e例如四-正丁基錫、三-正丁基錫醋酸酯、正丁基三氯化錫、三甲基氫氧化錫、 二甲基二氯化錫、二丁基錫二月桂酸酯等。另外，作為胺類催化劑，沒有特別限制。優(yōu)選例如具有至少1個喹吖啶、脒、二氮雜 雙環(huán)十一碳烯等脂環(huán)族基團(tuán)等有機(jī)基團(tuán)的胺類催化劑。此外，作為胺類催化劑，可列舉三乙 基胺等。另外，作為上述以外的反應(yīng)催化劑，可以例示環(huán)烷酸鈷、芐基三甲基氫氧化銨等。異氰酸酯類形成劑通常以溶液形式使用。溶液既可以為溶劑系，也可以為乳液、膠 體分散液、水溶液等水系。作為有機(jī)溶劑，只要均勻地溶解構(gòu)成形成劑的成分，就沒有特別 限制。作為有機(jī)溶劑，可列舉例如甲苯、甲基乙基酮、醋酸乙酯等。需要說明的是，即使在 設(shè)定為水系的情況下，也可以配合例如正丁醇、異丙醇等醇類、丙酮等酮類。在設(shè)定為水系 的情況下，可以通過使用分散劑、或在異氰酸酯類交聯(lián)劑上導(dǎo)入羧酸鹽、磺酸鹽、季銨鹽等 與異氰酸酯基反應(yīng)性低的官能團(tuán)、或?qū)刖垡叶嫉人稚⑿猿煞謥磉M(jìn)行。作為丙烯酸類形成劑，可列舉利用活性能量線或熱進(jìn)行自由基聚合的單體和/或 低聚物成分等的固化性成分。作為進(jìn)行自由基聚合的單體和/或低聚物成分，可列舉具有(甲基)丙烯酰基、乙 烯基等不飽和雙鍵的單體和/或低聚物成分，從反應(yīng)性優(yōu)異的優(yōu)點考慮，特別優(yōu)選使用具 有(甲基)丙烯?；膯误w和/或低聚物成分。
作為具有(甲基)丙烯?；膯误w成分的具體例，可以例示在構(gòu)成丙烯酸類聚合 物的單體中通常使用的單體成分。另外，作為進(jìn)行自由基聚合的單體和/或低聚物成分，使用在聚酯、環(huán)氧、聚氨酯 等骨架中加成有2個以上作為與單體成分同樣的官能團(tuán)的(甲基)丙烯?；?、乙烯基等不 飽和雙鍵的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。 上述不飽和雙鍵優(yōu)選為2個以上，更優(yōu)選為4個以上，進(jìn)一步優(yōu)選為6個以上。另外，作為具有(甲基)丙烯酰基的單體和/或低聚物成分的具體例，可列舉三 丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸 酯、雙酚A 二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙 烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二 季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六 (甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸和多元醇的酯化物。除上述之外，作為進(jìn)行自由基聚合的單體和/或低聚物成分，可列舉2_丙 烯-二-3-丁烯氰脲酸酯、2-羥乙基雙(2-丙烯氧基乙基)氰脲酸酯、三(2-丙烯氧基乙 基)異氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯氧基乙基)異氰脲酸酯等三聚氰酸酯或異氰脲酸酯化合 物。作為上述保護(hù)層形成劑(H’)，在丙烯酸類形成劑中，優(yōu)選使用含有利用活性能量 線固化的固化性成分的活性能量線固化型形成劑。相對于熱固化型的形成劑(環(huán)氧類、異 氰酸酯類、丙烯酸類)在反應(yīng)中花費時間的情況來說，活性能量線固化型形成劑反應(yīng)非常 快、因此生產(chǎn)率非常好，因而是優(yōu)選的。需要說明的是，熱固化型的形成劑涂敷于偏振片(P) 時，為了使其反應(yīng)而進(jìn)行加熱，由此，偏振片(P)的特性降低，從沒有所述的熱的產(chǎn)生影響 的觀點出發(fā)，也優(yōu)選活性能量線固化型形成劑。另外，在濕固化型的形成劑(氰基丙烯酸酯 類)中，由于偏振片(P)為聚乙烯醇類材料，因此，偏振片特性因水分而發(fā)生變化，但是對于 活性能量線固化型形成劑而言，在沒有所述的熱產(chǎn)生的影響方面也是優(yōu)選的。作為固化性 成分，可列舉具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物(單體和/或低聚物)。 這些固化性成分也可以使用單官能或二官能以上的任一種。這些固化性成分可以選擇1種 或組合使用2種以上，以使由固化性成分形成的保護(hù)層(H)滿足拉伸彈性模量IOOMPa以 上。作為這些固化性成分，優(yōu)選具有(甲基)丙烯?；幕衔?。作為具有(甲基)丙烯酰 基的化合物，優(yōu)選使用N-取代酰胺類單體。這些單體在耐久性方面優(yōu)選。需要說明的是， 在使用這些保護(hù)層形成劑(H’ )的情況下，從耐久性等觀點考慮，上述拉伸彈性模量優(yōu)選為 100 50000MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為150 30000MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為500 30000MPa，進(jìn)一步優(yōu) 選為1000 20000MPa。作為活性能量線固化型形成劑，可以使用活性能量線固化型膠粘 劑。N-取代酰胺類單體用通式(1) =CH2 = C(R1)-CONR2(Rs) (R1表示氫原子或甲基，R2 表示可以具有氫原子或羥基、巰基、氨基或季銨基的碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈的烷基， R3表示氫原子或碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈的烷基。其中，除去R2、R3同時為氫原子的 情況。或R2、R3鍵合而形成可以含有氧原子的5元環(huán)或6元環(huán)。)表示。作為上述通式(1) 中的R2或R3中的碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈的烷基，可列舉例如甲基、乙基、異丙基、 叔丁基等，作為具有羥基的烷基，可列舉羥甲基、羥乙基等，作為具有氨基的烷基，可列舉氨基甲基、氨基乙基等。另外，在R2、R3鍵合而形成可以含有氧原子的5元環(huán)或6元環(huán)的情 況下，含有具有氮的雜環(huán)。作為該雜環(huán)，可列舉嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)、吡咯烷環(huán)、哌嗪環(huán)等。作為上述N-取代酰胺類單體的具體例，可列舉例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、 N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丁 基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基 (甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨 基乙基(甲基)丙烯酰胺、巰基甲基(甲基)丙烯酰胺、巰基乙基(甲基)丙烯酰胺等。另 外，作為具有雜環(huán)的含雜環(huán)單體，可列舉例如N-丙烯?；鶈徇-丙烯?；哙ぁ-甲基 丙烯?；哙?、N-丙烯?；量┩榈?。這些N-取代酰胺類單體可以單獨使用1種或組合 使用2種以上。作為上述N-取代酰胺類單體，優(yōu)選N-羥乙基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-異 丙基丙烯酰胺及N-丙烯酰基嗎啉。N-取代酰胺類單體相對低水分率的偏振片或使用有透 濕度低的材料的透明保護(hù)膜也顯示良好的耐久性，但是上述例示的單體顯示特別良好的耐 久性。其中，優(yōu)選N-羥乙基丙烯酰胺。上述N-取代酰胺類單體可以單獨使用或組合使用2種以上，在組合2種以上的情 況下，從耐久性、粘接性方面考慮，優(yōu)選N-羥乙基丙烯酰胺及N-丙烯?；鶈徇慕M合。另 外，該組合的情況，從得到良好的粘接性方面考慮，優(yōu)選N-羥乙基丙烯酰胺相對于N-羥乙 基丙烯酰胺及N-丙烯?；鶈徇目傆嬃康谋壤秊?0重量％以上。上述比例更優(yōu)選為40 90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60 90重量％。另外，作為上述固化性成分，除上述之外，作為具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可 列舉例如各種環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯 或各種(甲基)丙烯酸酯類單體等。其中，優(yōu)選使用環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選使用 具有芳香環(huán)及羥基的單官能的(甲基)丙烯酸酯。在這些固化性成分單獨不能形成拉伸彈 性模量IOOMPa以上的保護(hù)層(H)的情況下，可以與上述N-取代酰胺類單體并用而使用。具有芳香環(huán)及羥基的單官能的(甲基)丙烯酸酯可以使用具有芳香環(huán)及羥基的各 種單官能的(甲基)丙烯酸酯。羥基可以作為芳香環(huán)的取代基存在，但是在本發(fā)明中，優(yōu)選 以鍵合芳香環(huán)和(甲基)丙烯酸酯的有機(jī)基團(tuán)(烴基、特別是鍵合于亞烷基的基團(tuán))形式 存在的羥基。作為具有上述芳香環(huán)及羥基的單官能的(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如具有芳 香環(huán)的單官能的環(huán)氧化合物和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)物。作為具有芳香環(huán)的單官能的環(huán) 氧化合物，可列舉例如苯基縮水甘油醚、叔丁基苯基縮水甘油醚、苯基聚乙二醇縮水甘油 醚等。作為具有芳香環(huán)及羥基的單官能的(甲基)丙烯酸酯的具體例，可列舉例如2_羥 基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-叔丁基苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、 2-羥基-3-苯基聚乙二醇丙基(甲基)丙烯酸酯等。另外，作為具有(甲基)丙烯?；幕衔铮闪信e羧基單體。羧基單體也在粘接 性方面優(yōu)選。作為羧基單體，可列舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基) 丙烯酸羧戊酯等。其中，優(yōu)選丙烯酸。上述活性能量線固化型形成劑含有固化性成分，但是除上述成分之外，只要是需 要，就可以添加適當(dāng)添加劑?；钚阅芰烤€固化型形成劑可以以電子束固化型、紫外線固化型的形態(tài)使用。在以電子束固化型形式使用上述形成劑的情況下，不需要特別地在上述形成 劑中含有光聚合引發(fā)劑，但是在以紫外線固化型使用的情況下，使用光聚合引發(fā)劑。對光 聚合引發(fā)劑的使用量而言，每固化性成分100重量份通常為0. 1 10重量份左右，優(yōu)選為 0. 5 3重量份。需要說明的是，也可以在上述保護(hù)層形成劑(H’ )中進(jìn)一步配合硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶 聯(lián)劑等偶聯(lián)劑、各種增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐水解穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑 等。也可以在上述膠粘劑(G')中同樣地配合這些穩(wěn)定劑等。上述保護(hù)層(H)由上述保護(hù)層形成劑(H’ )形成。保護(hù)層(H)通常在偏振片(P) 上形成。上述保護(hù)層(H)的厚度為0.01 30 μ m左右，優(yōu)選為0.05 15 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選 為0.1 7.5μπι。需要說明的是，作為保護(hù)層形成劑(H’)，在使用例如氰基丙烯酸酯類形 成劑、環(huán)氧類形成劑或異氰酸酯類形成劑的情況下，上述保護(hù)層(H)的厚度優(yōu)選為0.01 5 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05 3μπι。從均勻地形成涂膜及對光學(xué)特性的影響方面考慮，優(yōu)選 保護(hù)層(H)的厚度調(diào)整為上述范圍。上述保護(hù)層(H)優(yōu)選滿足光彈性系數(shù)(m2/N) X厚度(m) ( 1 X 10_14 (m2/N)。光彈 性系數(shù)按照下述進(jìn)行測定。〈光彈性系數(shù)〉使用日本分光社制的橢偏儀(M220)，在室溫(23°C )下測定在寬度2cm的光學(xué)膜 上附加有1X10_6 30X10_6的應(yīng)力時的應(yīng)力折射率，將其進(jìn)行擬合制圖，由應(yīng)力雙折射 Δη = c δ算出c 光彈性系數(shù)(m2/N)。其中，δ為應(yīng)力(N/m2)。本發(fā)明的目的為防止因在偏振片(P)的表面形成的保護(hù)層(H)所造成的偏振片 (P)的裂縫，但該偏振片裂縫的原因在于偏振片(P)的吸濕/干燥、加熱等引起的膜的伸縮。 這樣，在偏振片(P)上產(chǎn)生伸縮時，該力與配置在偏振片(P)的表面的透明保護(hù)膜(E)、保護(hù) 層(H)作用。由于該應(yīng)力，會引起雙折射，但是在本發(fā)明中，在偏振片(P)的表面形成的保 護(hù)層(H)相對偏振片(P)配置在液晶單元側(cè)來使用，因此，有時對圖像顯示裝置的顯示產(chǎn)生 較大影響。具體而言，產(chǎn)生的雙折射成為相位差，特別是成為黑顯示下的漏光，或使對比度 比降低，同時，該分布作為顯示斑點被視認(rèn)。此時，作為應(yīng)力引起的雙折射的產(chǎn)生的容易度 的指標(biāo)，使用光彈性系數(shù)。該光彈性系數(shù)大時，以更小的應(yīng)力容易產(chǎn)生雙折射。另外，保護(hù) 層(H)的厚度大時，雙折射變大。產(chǎn)生的雙折射的相位差的大小用相位差=光彈性系數(shù)X 應(yīng)力X厚度來表示。在面內(nèi)產(chǎn)生雙折射時，偏振光受相位差的影響而改變偏振狀態(tài)。在利 用偏振光的液晶顯示器中，產(chǎn)生面內(nèi)的透射率不均等影響。因此，為了縮小由構(gòu)成構(gòu)件的收 縮或膨脹的影響引起的雙折射的產(chǎn)生，優(yōu)選光彈性系數(shù)盡可能小的材料。另外，優(yōu)選保護(hù)層 (H)的厚度薄，這是由于雙折射的影響變小。如上所述，保護(hù)層(H)的厚度優(yōu)選30μπι以下、 進(jìn)一步優(yōu)選15 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選7. 5 μ m以下即可。保護(hù)層(H)的形成可以根據(jù)保護(hù)層形成劑(H’ )的種類適當(dāng)選擇，通過在通常 30 100°C左右、優(yōu)選50 80°C條件下干燥0. 5 15分鐘左右來進(jìn)行。需要說明的是， 在氰基丙烯酸酯類形成劑的情況下固化快，因此，可以用比上述時間短的時間形成保護(hù)層 (H)。本發(fā)明的粘合型偏振板經(jīng)由上述保護(hù)層(H)層疊上述偏振片(P)和粘合劑層(B)， 該層疊通常通過將設(shè)置于偏振片(P)的一側(cè)的保護(hù)層(H)和粘合劑層(B)貼合來進(jìn)行。此時，粘合劑層(B)通常使用設(shè)置于脫模片的粘合劑層。另外，上述層疊可以通過在設(shè)置于偏 振片(P)的一側(cè)的保護(hù)層(H)上涂敷粘合劑而形成作為涂膜的粘合劑層(B)來進(jìn)行。向上述偏振片(P)上的保護(hù)層(H)的形成、該保護(hù)層(H)和粘合劑層(B)的貼合 優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行。另外，上述偏振片(P)和透明保護(hù)膜(E)的膠粘劑層(G)的貼合也優(yōu)選 連續(xù)進(jìn)行。另外，也可以由偏振片的制造連續(xù)進(jìn)行上述貼合。[其它光學(xué)層](表面處理層的形成)在本發(fā)明的粘合型偏振板中，可以利用膠粘劑層(G)在不貼合偏振片⑵的側(cè)的 透明保護(hù)膜(E)上追加任意的光學(xué)層。作為這樣的光學(xué)層，可以使用實施有以硬涂層或抗 反射處理、防粘以及擴(kuò)散或者防眩光為目的的處理的光學(xué)層。硬涂層處理是以防止偏振板表面的帶傷等為目的而實施的，可以以在上述透明保 護(hù)膜(E)的表面附加例如基于丙烯酸類、硅酮類等適當(dāng)?shù)淖贤饩€固化型樹脂的、硬度或滑 動特性等優(yōu)異的固化被膜的方式等形成?？狗瓷涮幚硪苑乐蛊癜灞砻娴耐饨绻饩€的反射 為目的而實施，可以通過以現(xiàn)有為標(biāo)準(zhǔn)的抗反射膜等的形成來實現(xiàn)。另外，防粘處理以防止 與鄰接層(例如背光燈側(cè)的擴(kuò)散板)的密合為目的而實施。另外，防眩光處理以防止在偏振板的表面反射外界光線而阻礙偏振板透射光的辯 識等為目的而實施，可以通過以例如噴砂方式或壓花加工方式的粗面化方式或透明微粒的 配合方式等適當(dāng)?shù)姆绞絹韺ι鲜鐾该鞅Ｗo(hù)膜(E)的表面賦予微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)來形成。作為上 述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的形成中所含有的微粒，可使用例如由平均粒徑為0. 5 20 μ m的二 氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等構(gòu)成的也具有導(dǎo)電性的 無機(jī)類微粒、由交聯(lián)或未交聯(lián)的聚合物等構(gòu)成的有機(jī)類微粒等透明微粒。形成表面微細(xì)凹 凸結(jié)構(gòu)時，相對形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹脂100重量份，微粒的使用量一般為2 70 重量份左右，優(yōu)選5 50重量份。防眩光層可以為兼作為將偏振板透射光擴(kuò)散而放大視角 等的擴(kuò)散層(視角放大功能等)的層。需要說明的是，可以在上述透明保護(hù)膜(E)上設(shè)置上述抗反射層、防粘層、擴(kuò)散層 或防眩光層等，此外，作為其他用途光學(xué)層，也可以作為另外的層而設(shè)置。此外，作為可以應(yīng)用于本發(fā)明的偏振板的光學(xué)層的例子，可列舉亮度提高膜、反射 層、相位差板等。[圖像顯示裝置]本發(fā)明的粘合型偏振板可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯 示裝置的形成。(液晶顯示裝置)液晶顯示裝置的形成可以按照現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。即，液晶顯示裝置一般通過在適當(dāng) 的位置配置1層或2層以上液晶單元和偏振板及根據(jù)需要的例如擴(kuò)散板、防眩光層、抗反 射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴(kuò)散板、背光等適當(dāng)?shù)牟考?、組裝驅(qū)動電路等，由此 來形成。在液晶顯示裝置的形成中，除了使用本發(fā)明的粘合型偏振板這一點外，沒有特別限 定，可以遵照現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)。就液晶單元而言，可以使用例如TN型或STN型、π型等任意的類 型的液晶單元。本發(fā)明的粘合型偏振板可以設(shè)置于液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置粘合型偏
16振板時，它們既可以為相同的偏振板，也可以為不同的偏振板。[液晶顯示裝置的形成方法][現(xiàn)有的液晶顯示裝置的形成方法]但是，在液晶顯示裝置或有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置的形成時，如本發(fā)明的 粘合型偏振板那樣，僅在偏振片(P)的一面層疊有透明保護(hù)膜(E)的構(gòu)成的情況下，有時在 層疊透明保護(hù)膜(E)的側(cè)的主面和另一個主面上，對偏振片(P)的膜界面施加的應(yīng)力不同。 即，由于在偏振片(P)的表里層結(jié)構(gòu)不同，因此，有時賦予偏振片的外部應(yīng)力在膜的表里不 同。由于該外部應(yīng)力之差，膜容易具有彎曲性。如以下所示，這樣容易彎曲的膜在現(xiàn)有的制 造工序中難以加工成圖像顯示裝置。現(xiàn)有的圖像裝置的制造工序如圖2概念地所示，大致分為光學(xué)膜制造廠中的制造 工序和面板加工制造廠中的制造工序。首先，在光學(xué)膜制造廠中，偏振板等光學(xué)膜以長條狀 (帶狀)的片狀制品的輥卷料形式制造(#1)。接著，將輥卷料切成規(guī)定尺寸(按照光學(xué)顯 示單元的尺寸規(guī)定的尺寸)(#2)。接著，將被切成的長條狀的卷料按照與液晶單元或有機(jī) EL面板等貼合的光學(xué)顯示單元的尺寸進(jìn)行定尺寸切斷(#3)。接著，對定尺寸切斷成的單張 片狀制品(光學(xué)膜)進(jìn)行外觀檢查(#4)。作為該檢查方法，可列舉例如使用利用目視的缺 陷檢查、公知的缺陷檢查裝置的檢查。缺陷是指例如表面或內(nèi)部的污垢、傷痕、夾入異物的 撞痕狀缺陷、凹凸缺陷、氣泡、異物等。接著，進(jìn)行成品檢查(#5)。成品檢查為按照良品判定 的比外觀檢查更嚴(yán)格的品質(zhì)基準(zhǔn)的檢查。接著，對單張片狀制品的4方向的端面進(jìn)行端面 加工(#6)。其為了防止在輸送中粘合劑等從端面的溢出而進(jìn)行。接著，在潔凈室環(huán)境中將 單張片狀制品進(jìn)行潔凈包裝(#7)。接著，為了輸送而進(jìn)行包裝(輸送梱包)(#8)。如以上 那樣制造單張片狀制品，并輸送到面板加工制造廠。在面板加工制造廠中，將被輸送來的單張片狀制品進(jìn)行梱包拆卸(#11)。接著，為 了檢查輸送中或梱包拆卸時產(chǎn)生的傷痕、污垢等，進(jìn)行外觀檢查(#12)。通過檢查被判定為 良品的單張片狀制品被輸送到下一工序。需要說明的是，有時省略該外觀檢查。將要貼合 單張片狀制品的光學(xué)顯示單元(例如密封有液晶單元的玻璃基板裝置的液晶單元)被預(yù)先 制造，光學(xué)顯示單元在貼合工序之前被清洗(#13)。接著，貼合單張片狀制品和光學(xué)顯示單元(液晶單元)(#14)。從單張片狀制品剝 離脫模膜而殘留粘合劑層，以粘合劑層為貼合面，在光學(xué)顯示單元的一面貼合。而且，可以 在光學(xué)顯示單元的另一面也同樣地貼合。貼合于兩者時，可以在光學(xué)顯示單元的各自的面 上以貼合相同構(gòu)成的光學(xué)膜的方式構(gòu)成，也可以以貼合不同構(gòu)成的光學(xué)膜的方式構(gòu)成。接 著，進(jìn)行貼合的狀態(tài)的檢查及缺陷檢查(#15)。通過該檢查被判定為良品的光學(xué)顯示單元被 輸送到安裝工序，安裝于圖像顯示裝置(#16)。另一方面，對被判定為不良品的光學(xué)顯示單 元實施返工處理(#17)。通過返工處理，光學(xué)膜從光學(xué)顯示單元剝離。進(jìn)行了返工處理的光 學(xué)顯示單元重新貼合光學(xué)膜(#14)。將如上所述的現(xiàn)有的制造工序應(yīng)用于容易彎曲的膜時，在偏振板以輥狀存在的 (#1)、(#2)的工序中，為了架設(shè)于輸送線間，利用其張力抑制彎曲行為。但是，將其進(jìn)行定 尺寸切斷(#3)時，被抑制的偏振板的彎曲行為的張力被釋放，因此產(chǎn)生彎曲，在外觀檢查 (#4) 液晶單元的貼合(#14)中的操作困難。而且，在現(xiàn)有的制造工序的情況下，除上述彎 曲性引起的操作的問題之外，為檢查、梱包等多工序，因此，也存在制造成本上升的問題。
[利用連續(xù)方式的制造方法]將這種形成為長條的輥狀的膜一邊在張力的存在下抽出，一邊連續(xù)貼合于液晶單 元，由此抑制彎曲，可以解決所述的問題。即，通過將以往在光學(xué)膜制造廠和面板加工制造 廠分別進(jìn)行的定尺寸切斷(#3)和對液晶單元的貼合(#14)在1處連續(xù)地進(jìn)行，而不需要進(jìn) 行外觀檢查(#4)、成品檢查(#5)、端面加工(#6)、潔凈包裝(#7)、輸送梱包(#8)、梱包拆卸 的(#11)、外觀檢查(#12)，而且，彎曲引起的操作性的問題也可以解決。利用這種連續(xù)方式的圖像顯示裝置的形成具有以下工序輥卷料準(zhǔn)備工序，準(zhǔn)備 本發(fā)明的偏振板的長條片材作為輥卷料；切斷工序，從該輥卷料抽出片制品，使用切斷裝置 將上述粘合型偏振板切成規(guī)定尺寸；貼合工序，在該切斷工序后，經(jīng)由粘合劑層將上述偏振 板貼合于光學(xué)顯示單元。實施例下面，列舉實施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不受以下所示的實施例制限。[偏振片的制作]將平均聚合度2700、厚度75 μ m的聚乙烯醇膜在轉(zhuǎn)速不同的輥間一邊染色、一邊 進(jìn)行拉伸輸送。首先，在30°C的水浴中浸漬1分鐘，使聚乙烯醇膜溶脹，并且沿輸送方向拉 伸至1. 2倍，然后，在30°C的碘化鉀濃度0. 03重量％、碘濃度0. 3重量％的水溶液中浸漬 1分鐘，由此，一邊染色，一邊沿輸送方向以完全沒有拉伸的膜(原長)為基準(zhǔn)拉伸至3倍。 接著，一邊在60°C的硼酸濃度4重量％、碘化鉀濃度5重量％的水溶液中浸漬30秒，一邊沿 輸送方向以原長基準(zhǔn)拉伸至6倍。接著，將得到的拉伸膜在70°C下干燥2分鐘，由此得到偏 振片。需要說明的是，偏振片的厚度為30μπκ水分率為14.3重量％。[應(yīng)用于透明保護(hù)膜的膠粘劑]相對具有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲?平均聚合度1200、皂化度98. 5%摩 爾％、乙酰乙?；男远?摩爾％ ) 100重量份，將羥甲基三聚氰胺50重量份在30°C的溫度 條件下溶解于純水，制備固體成分濃度3. 7重量％的水溶液。相對該水溶液100重量份，加 入以固體成分濃度10重量％含有具有正電荷的氧化鋁膠體(平均粒徑15nm)的水溶液18 重量份，制備含金屬膠體膠粘劑水溶液。膠粘劑溶液的粘度為9. 6MPa ·8，ρΗ為4 4. 5的 范圍，氧化鋁膠體的配合量相對聚乙烯醇系樹脂100重量份為74重量份。需要說明的是， 氧化鋁膠體的平均粒徑利用粒度分布計(日機(jī)裝制、制品名“NanoTrak UAP150”)、利用動 態(tài)光散射法(光相關(guān)法)進(jìn)行測定。[粘合劑層的形成]<丙烯酸系聚合物的制備>在備有冷卻管、氮導(dǎo)入管、溫度計及攪拌裝置的反應(yīng)容器中，與醋酸乙酯同時加入 丙烯酸丁酯100份、丙烯酸3份、丙烯酸2-羥基乙酯0. 1份及2，2’偶氮二異丁腈0. 3份， 制備溶液。接著，一邊在該溶液中吹入氮氣，一邊攪拌，在55°C下反應(yīng)8小時，得到含有重均 分子量220萬的丙烯酸類聚合物的溶液。進(jìn)一步在含有該丙烯酸類聚合物的溶液中加入醋 酸乙酯，得到將固體成分濃度調(diào)整為30%的丙烯酸類聚合物溶液。相對上述丙烯酸類聚合物溶液的固體成分100份，依次配合作為交聯(lián)劑的0. 5 份的以具有異氰酸酯基的化合物為主要成分的交聯(lián)劑(日本聚氨酯(株)制，商品名 "Colonate L”)和作為硅烷偶聯(lián)劑的0. 075份的Y -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名“KMB-403”)，制備粘合劑溶液。在由進(jìn)行了剝離處理的由聚對 苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μπι)構(gòu)成的脫模片的表面將上述粘合劑溶液以干燥后的厚 度為25 μ m的方式進(jìn)行涂敷、干燥，形成粘合劑層。[透明保護(hù)膜]使用厚度80 μ m的三醋酸纖維素膜(富士膠片公司制的商品名“TD-TAC”)。實施例1[偏振板的制作]將在上述透明保護(hù)膜的一面以干燥后的膠粘劑層厚度為SOnm的方式涂敷上述膠 粘劑而成的結(jié)構(gòu)經(jīng)由該膠粘劑層在上述偏振片的一面使用輥機(jī)貼合，在70°C下干燥6分 鐘，制作僅在一面具有透明保護(hù)膜的偏振板。[保護(hù)層形成劑]使用氰基丙烯酸酯類形成劑(商品名Aronalpha，東亞合成(株)制)。[粘合型偏振板的制作]在上述偏振板的偏振片的面(沒有設(shè)置透明保護(hù)膜的偏振片面)上用棒涂機(jī)以厚 度為3 μ m的方式涂敷上述氰基丙烯酸酯類形成劑，在50°C下進(jìn)行后固化3秒。其后，使在 上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層貼合，制作粘合型偏振板。實施例2[保護(hù)層形成劑]使用環(huán)氧類形成劑(商品名Cemedine，Cemedine (株)制)。[粘合型偏振板的制作]在由實施例1得到的偏振板的偏振片的面(沒有設(shè)置透明保護(hù)膜的偏振片面)上 用棒涂機(jī)以干燥后的厚度為3 μ m的方式涂敷上述環(huán)氧類形成劑，在50°C下進(jìn)行后固化3 秒。其后，使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層貼合，制作粘合型偏振板。實施例3[保護(hù)層形成劑]使用在異氰酸酯類形成劑(商品名Aquanate，日本聚氨酯工業(yè)(株)制)100重量 份中加入1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-i碳烯_7(商品名“DBU”、san-apro (株)制)0.2 重量份、將其用水以100重量份稀釋成的溶液。[粘合型偏振板的制作]在由實施例1得到的偏振板的偏振片的面(沒有設(shè)置透明保護(hù)膜的偏振片面)上 用棒涂機(jī)以干燥后的厚度為1. 5μπι的方式涂敷上述異氰酸酯類形成劑的溶液，在50°C下 進(jìn)行后固化5分鐘。其后，使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層貼合，制作粘合 型偏振板。實施例4[保護(hù)層形成劑]準(zhǔn)備在混合溶劑(醋酸丁酯醋酸乙酯(重量比)=89 11)中配合有以 固體成分濃度66重量％含有固化性成分的丙烯酸系樹脂原料(DIC(株)制，商品名； GRANDICPC1071) 100重量份(固體成分)、光聚合引發(fā)劑(汽巴公司制，商品名；irgacure 907) 3重量份而成的樹脂成分。使用將該樹脂成分以固體成分濃度為55重量％的方式用醋
19酸乙酯稀釋成的活性能量線固化型形成劑的溶液。[粘合型偏振板的制作]在由實施例1得到的偏振板的偏振片的面(沒有設(shè)置透明保護(hù)膜的偏振片面)上 用棒涂機(jī)以干燥后的厚度為IOym的方式涂敷由上述制備成的活性能量線固化型形成劑 的溶液，在80°C下加熱2分鐘，由此形成涂膜。其后，用金屬鹵化物燈照射累計光量300mJ/ cm2的紫外線，進(jìn)行固化處理，形成保護(hù)層。其后，使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘 合劑層貼合，制作粘合型偏振板。實施例5[保護(hù)層形成劑]將在羥乙基丙烯酸100重量份中配合有光聚合引發(fā)劑(汽巴公司制，商品名； irgacure 907) 2重量份的溶液用作活性能量線固化型形成劑。[粘合型偏振板的制作]在由實施例1得到的偏振板的偏振片的面(沒有設(shè)置透明保護(hù)膜的偏振片面)上 用棒涂機(jī)以干燥后的厚度為IOym的方式涂敷由上述制備成的活性能量線固化型形成劑 的溶液，然后，用高壓水銀燈以40mW/cm2的照度照射30秒(累計光量1200mJ/cm2)的紫外 線，進(jìn)行固化處理，形成保護(hù)層。其后，使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層貼 合，制作粘合型偏振板。實施例6[粘合型偏振板的制作]在實施例4中，以保護(hù)層的厚度為5 μ m的方式涂敷活性能量線固化型形成劑的溶 液，除此之外，利用與實施例4同樣的方法制作粘合型偏振板。需要說明的是，將由實施例6得到的粘合型偏振板在背光燈上進(jìn)行透射光的觀 察，其結(jié)果，與由實施例4得到的粘合型偏振板相比，正交偏光鏡化的透射光不均少。這是 因為，與由實施例4得到的粘合型偏振板相比，由實施例6得到的粘合型偏振板的厚度小， 因此，保護(hù)層的相位差的影響引起的透射光不均變小。比較例1[粘合型偏振板的制作]在由實施例1得到的偏振板的偏振片的面(沒有設(shè)置透明保護(hù)膜的偏振片面)上 使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層貼合，制作粘合型偏振板。比較例2[保護(hù)層形成劑]使用聚醋酸乙烯酯類膠粘劑(商品名一七二一 >，日本合成化學(xué)工業(yè)(株) 制)。[粘合型偏振板的制作]在由實施例1得到的偏振板的偏振片的面(沒有設(shè)置透明保護(hù)膜的偏振片面)上 用棒涂機(jī)以干燥后的厚度為3μπι的方式涂敷上述聚醋酸乙烯酯類膠粘劑，在50°C下進(jìn)行 后固化3分鐘。其后，使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層貼合，制作粘合型偏 振板。比較例3
[粘合型偏振板的制作]在偏振片的兩面用棒涂機(jī)以干燥后的厚度為10 μ m的方式涂敷由實施例4制備 成的保護(hù)層形成劑(溶液)，在80°C下加熱2分鐘，由此形成涂膜。其后，用金屬鹵化物燈 照射累計光量300mJ/cm2的紫外線，進(jìn)行固化處理，制作偏振片的兩面形成有保護(hù)層的偏振 板。其后，使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層與得到的偏振片的一面的保護(hù) 層貼合，制作粘合型偏振板。比較例4[保護(hù)層形成劑]使用乳液類聚氨酯樹脂(第一工業(yè)制藥(株)制、商品名；SUPER FLEX460)。[粘合型偏振板的制作]用棒涂機(jī)以干燥后的厚度為10 μ m的方式在厚度100 μ m的降冰片烯類膜(日本 ZEON公司制，ZEONOR film)上涂敷上述水性聚氨酯樹脂，在80°C的干燥機(jī)中干燥3分鐘，形 成保護(hù)層。在由實施例1得到的偏振板的偏振片的面(沒有設(shè)置透明保護(hù)膜的偏振片面) 上用層壓機(jī)貼合上述保護(hù)層，進(jìn)一步在80°C下干燥2分鐘后，剝離基材(ZE0N0R film)。其 后，使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層貼合，制作粘合型偏振板。比較例5[粘合型偏振板的制作]在偏振片的兩面用棒涂機(jī)以干燥后的厚度為10 μ m的方式涂敷由實施例5制備成 的活性能量線固化型形成劑的溶液，在80°C下加熱2分鐘，由此形成涂膜。其后，用金屬鹵 化物燈照射累計光量300mJ/cm2的紫外線，進(jìn)行固化處理，制作偏振片的兩面形成有保護(hù)層 的偏振板。其后，使在上述脫模片的剝離處理面上形成的粘合劑層與得到的偏振片的一面 的保護(hù)層貼合，制作粘合型偏振板。對由上述實施例及比較例得到的粘合型偏振板進(jìn)行下述評價。將結(jié)果示于表1。 需要說明的是，在拉伸彈性模量的測定時，在SUS板上夾入框架，在該框架內(nèi)注入保護(hù)層形 成劑，在與各例相同的條件下使其固化，制備縱120mm、橫120mm、厚度IOOym的樣品。在保 護(hù)層形成劑為活性能量線固化型形成劑的情況下，在SUS板上放置框架，在其中流入該形 成劑，在與各例相同的條件下從該形成劑側(cè)照射活性能量線并使其固化?！蠢鞆椥阅Ａ俊祵⒕哂袑?0mm、長IOOmm的尺寸的樣品片切成長條狀，在25°C的溫度環(huán)境下，用 萬能拉伸壓縮試驗機(jī)(TENSILON)在以下的條件下將上述長方形的樣品沿縱方向拉伸并進(jìn) 行測定，由得到的S-S(Strain-Strength)曲線求出拉伸彈性模量。作為測定條件，拉伸速 度為50mm/min，卡盤間距為50mm，測定溫度為常溫。由S-S曲線求出彈性模量的方法如下 所述在S-S曲線的初期上升的地方引切線，讀取切線的延長線為100%伸長率的位置的強(qiáng) 度，將用該值除以測定的樣品片的截面積(厚度X樣品寬度(IOmm))所得的值設(shè)定為拉伸 彈性模量(一般而言，有時稱為楊氏模量)?！茨途眯浴祵⒌玫降钠癜寮羟谐蓪?5英寸的尺寸，在0. 5mm厚的無堿玻璃的兩面沿正交 偏光鏡的方向貼合，制作樣品。將該樣品投入到-40 85°C的熱沖擊各30分鐘XlOO次的 環(huán)境下，然后取出，目視 認(rèn)是否在偏振板上產(chǎn)生裂縫(條數(shù))。將該試驗進(jìn)行5次。
提供于上述評價的樣品尺寸(15英寸尺寸)的情況，如果裂縫的產(chǎn)生條數(shù)的平均 值為2條以下，則在例如移動用途的尺寸小的偏振板中，實際使用上不會出現(xiàn)裂縫。因而， 對于移動用途的偏振板，只要保護(hù)層的拉伸彈性模量為IOOMPa以上，就可以說能夠滿足耐 久性。另外，為了例如畫面尺寸為與本評價相同的尺寸(15英寸尺寸)且不產(chǎn)生裂縫，要求 裂縫平均不足1條。因而，對于15英寸尺寸的偏振板，只要保護(hù)層的拉伸彈性模量為500MPa 以上，就可以說能夠滿足耐久性。而且，例如畫面尺寸為TV等大型時，在樣品尺寸(15英 寸)的評價實驗中，要求裂縫產(chǎn)生為0條。因而，對于TV等大型的偏振板，只要保護(hù)層的拉 伸彈性模量為IOOOMPa以上，就可以說能夠滿足耐久性。[表1]
權(quán)利要求
一種粘合型偏振板，其特征在于，僅在偏振片(P)的一面經(jīng)由膠粘劑層(G)設(shè)有透明保護(hù)膜(E)，在所述偏振片(P)的另一面經(jīng)由拉伸彈性模量100MPa以上的保護(hù)層(H)設(shè)有粘合劑層(B)。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合型偏振板，其特征在于，形成所述保護(hù)層(H)的保護(hù)層形成 劑(H’ )為氰基丙烯酸酯類形成劑、環(huán)氧類形成劑、異氰酸酯類形成劑或丙烯酸類形成劑。
3.如權(quán)利要求1所述的粘合型偏振板，其特征在于，形成所述保護(hù)層(H)的保護(hù)層形成 劑(H’ )為含有固化性成分的活性能量線固化型形成劑。
4.如權(quán)利要求1所述的粘合型偏振板，其特征在于，所述保護(hù)層(H)滿足光彈性系數(shù) (m2/N) X 厚度(m) ( IX 10_14(m7N)。
5.一種粘合型偏振板的制造方法，其特征在于，所述粘合型偏振板僅在偏振片(P)的 一面經(jīng)由膠粘劑層(G)設(shè)有透明保護(hù)膜(E)，在所述偏振片⑵的另一面經(jīng)由保護(hù)層(H)設(shè) 有粘合劑層(B)，所述保護(hù)層(H)的拉伸彈性模量為IOOMPa以上，所述偏振片(P)和所述粘合劑層(B)的層疊通過在所述偏振片(P)的一面形成保護(hù)層 (H)后、使粘合劑層(B)層疊在該保護(hù)層(H)上來進(jìn)行。
6.如權(quán)利要求5所述的粘合型偏振板的制造方法，其特征在于，形成所述保護(hù)層(H)的 保護(hù)層形成劑((H’ )為氰基丙烯酸酯類形成劑、環(huán)氧類形成劑、異氰酸酯類形成劑或丙烯 酸類形成劑。
7.如權(quán)利要求5所述的粘合型偏振板的制造方法，其特征在于，形成所述保護(hù)層(H)的 保護(hù)層形成劑(H’ )為含有固化性成分的活性能量線固化型形成劑。
8.如權(quán)利要求5所述的粘合型偏振板的制造方法，其特征在于，所述保護(hù)層(H)滿足光 彈性系數(shù)(m2/N)X 厚度(m) ( lX10_14(m2/N)。
9.一種圖像顯示裝置，其具有權(quán)利要求1 4中任一項所述的粘合型偏振板。
10.一種圖像顯示裝置的制造方法，其具有以下工序輥卷料準(zhǔn)備工序，準(zhǔn)備上述權(quán)利要求1 4中任一項所述的粘合型偏振板的長條片材 作為輥卷料；切斷工序，從該輥卷料抽出片制品，使用切斷裝置將所述粘合型偏振板切成規(guī)定尺寸；貼合工序，在該切斷工序后，經(jīng)由所述粘合型偏振板的粘合劑層(B)貼合于光學(xué)顯示 單元。
全文摘要
本發(fā)明的粘合型偏振板僅在偏振片(P)的一面經(jīng)由膠粘劑層(G)設(shè)有透明保護(hù)膜(E)，在所述偏振片(P)的另一面經(jīng)由拉伸彈性模量100MPa以上的保護(hù)層(H)設(shè)有粘合劑層(B)。該粘合型偏振板即使在置于低溫下及高溫下的嚴(yán)酷的環(huán)境下也可以滿足耐久性。
文檔編號C09J133/00GK101978295SQ200980109868
公開日2011年2月16日 申請日期2009年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月27日
發(fā)明者中村恒三, 山本昌司, 杉本悠, 武田健太郎, 鈴木暢 申請人:日東電工株式會社