專利名稱：：聚酯卷材涂料組合物的制作方法聚酯巻材涂料組合物在先申請的交叉引用本申請要求2007年1月31日提交的美國臨時申請60/898,617的權(quán)
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及含聚酯的巻材涂料組合物及其制備方法。巻材涂料以經(jīng)濟(jì)、高速工藝應(yīng)用于成巻的板金屬原料，比如鋼或鋁。巻材涂布是連續(xù)的操作，即，一個巻材的末端典型地連接至被涂布的下一個巻材的開端。巻材涂布金屬的重要性能包括耐候性、耐水性、耐化學(xué)性、耐劃傷性、光澤度、硬度、撓性和在基板彎曲時對表面剝離或開裂的抵抗性。后一種性能是重要的，因?yàn)樵谧罱K用途制品的制備過程中涂布的金屬通常地進(jìn)行成型步驟。許多巻材涂料組合物對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是的已知的。然而，巻材涂料組合物的配方涉及只有在犧牲硬度的情況下才能達(dá)到提高撓性以及反之亦然的折中。美國專利6,897,265B2顯示了具有至少2H的鉛筆硬度和0T的彎曲試驗(yàn)值的巻材涂料組合物的至少一個實(shí)例。然而，這種結(jié)果僅在使用支化的聚酯和線型聚酯的共混物得到。具有一種能夠被用于制備具有硬度和撓性的優(yōu)異組合的涂層的簡易巻材涂料組合物，將是理想的。發(fā)明概述本發(fā)明組合物是這樣的組合物并且包括以下組分的混合物(a)在室溫下為液體的固化性聚酯，(b)交聯(lián)劑；禾口(C)溶劑；其中聚酯使用包含1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇的混合物的多羥基化合物，其中1,3同分異構(gòu)體與1，4同分異構(gòu)體的比率為約60:40至約5:95。在另一個方面中，本發(fā)明是用于制備改進(jìn)的聚酯巻材涂料組合物的方法，其中聚酯通過其中包含二醇的單體與包含多官能酸的單體反應(yīng)的方法制備，所述方法包括使用包含1,3-和1，4-環(huán)己垸二甲醇的混合物的組合物作為所述二醇，其中1,3同分異構(gòu)體與1,4同分異構(gòu)體的比率為約60:40至約5:95。令人驚奇地，本發(fā)明的巻材涂料組合物表現(xiàn)出撓性和硬度的優(yōu)異組發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物包含固化性聚酯、交聯(lián)劑和溶劑。如在此所用，術(shù)語"多羥基化合物"是指具有至少2個羥基的化合物。如在此所用，術(shù)語"二醇"是指具有2個羥基的化合物。如在此所用，術(shù)語"多元酸"是指具有至少2個羧酸基團(tuán)的化合物，并且術(shù)語"二元酸"是指具有2個羧酸基團(tuán)的化合物。包含聚酯單元的聚合物通常由包含二元酸和/或多元酸與二醇和/或多羥基化合物的單體的縮合而制備?？梢杂糜诒景l(fā)明的涂料組合物的聚酯由組合物聚合，所述組合物包含1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇的混合物，其中1,3同分異構(gòu)體與1,4同分異構(gòu)體的摩爾比率為約60:40至約5:95。優(yōu)選的聚酯有利地表現(xiàn)出至少約1,000、優(yōu)選2,000至約10,000、最優(yōu)選約2,500至約7,500的數(shù)均分子量。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，數(shù)均分子量是至少約4，000。聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或Tg有利地為從約-20。C至約100°C，優(yōu)選約-10。C至約90°C并且更優(yōu)選0°C至約40°C。優(yōu)選的聚酯通常具有低于約55°C的Tg。聚酯在25°C優(yōu)選為粘性液體。對于本發(fā)明，Tg通過差示掃描量熱法測量。聚酯的羥基數(shù)量有利地為少于約150mgKOH/g。優(yōu)選地，聚酯的羥基數(shù)量為約10至約100mgKOH/g。更優(yōu)選地，聚酯的羥基數(shù)量為約20至約70mgKOH/g。最優(yōu)選地，聚酯的羥基數(shù)量為約30至約50mgKOH/g。本發(fā)明的聚酯的每個分子有利地具有不多于約2個的羥基。優(yōu)選地，聚酯是羥基或羧基封端的。有利地，包括固化形式的組合物的固化涂層具有至少2H的鉛筆硬度和0T的T彎曲值?；诮M合物中的聚酯、交聯(lián)劑和溶劑的重量，在本發(fā)明巻材涂料組合物中使用的聚酯的量有利地為約20至約卯重量％，優(yōu)選為約25至約70重量％，并且最優(yōu)選為約30至約60重量％。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，聚酯基本上沒有反應(yīng)性稀釋劑。在本發(fā)明中使用的多羥基化合物組合物包含1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物，其中1,3同分異構(gòu)體與1,4同分異構(gòu)體的比率為約60:40至約5:95。有利地，基于多羥基化合物組合物中的多羥基化合物重量，多羥基化合物組合物包含至少約10重量％的1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇混合物，并且優(yōu)選是至少約30重量％的1,3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇混合物。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，多羥基化合物組合物包含至少約90重量％的l,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇混合物。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，多羥基化合物組合物包含約30至約70重量％的1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇混合物。1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇混合物在本領(lǐng)域中是已知的，并且可以例如根據(jù)美國專利6,252,121的教導(dǎo)制備。通過蒸餾UNOXOL牌號的二醇(順式和反式1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇的混合物，可獲自陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany》以產(chǎn)生蒸餾的餾分和殘留物餾分，可以制備具有各種不同的順式與反式同分異構(gòu)體的比率的1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇混合物。上述多羥基化合物任選地可以與一種或多種另外的多羥基化合物結(jié)合使用。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，除具有2至約6、優(yōu)選2至約4個羥基外，所述另外的多羥基化合物通常還含有多于2、優(yōu)選2至約10個碳原子，更優(yōu)選約2至8個碳原子。所述另外的多羥基化合物的一些優(yōu)選實(shí)例是下列多羥基化合物中的一種或多種新戊二醇；乙二醇；丙二醇；丁二醇；1,6-己二醇；1，2-環(huán)己垸二甲醇；三羥甲基丙烷；季戊四醇；新戊二醇羥基新戊酸酯二甘醇；三甘醇；四甘醇；二丙二醇；聚丙二醇；己二醇;2-甲基2-乙基l,3-丙二醇；2-乙基-l，3-己二醇；1,5-戊二醇；硫代二甘醇；1,3-丙二醇;1，3-丁二醇;2,3-丁二醇;1,4-丁二醇;2,2,4-三甲基1,3-戊二醇；1，2-環(huán)己二醇；1,3-環(huán)己二醇；1，4-環(huán)己二醇；甘油；三羥甲基丙烷；三羥甲基乙烷；1,2,4-丁三醇；1,2，6-己三醇；二季戊四醇；三季戊四醇；甘露醇；山梨醇；甲基糖苷；對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的類似化合物;6及上述化合物的混合物。多羥基化合物組合物有利地包含至少一種含至少3個羥基的多羥基化合物。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，基于多羥基化合物組合物的重量，這種化合物的量為約0.1至約5重量％。多元酸在脂族或芳族部分中含有約2至34個碳原子，和至少2個、優(yōu)選不多于4個的羧基，所述羧基可以備選地以酸酐基團(tuán)的形式存在。多元酸優(yōu)選為下列化合物中的一種或多種鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、富馬酸、馬來酸、環(huán)己烷二羧酸、1,2,4-苯三酸酐、壬二酸、癸二酸、二聚體酸、苯均四酸二酐、取代的馬來酸和富馬酸如檸康酸、氯代馬來酸、中康酸和取代的琥珀酸如烏頭酸和衣康酸?？梢允褂枚嗔u基化合物或多元酸的混合物，或兩者的混合物。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，聚酯分子被含羥基單體封端是通過在聚酯形成反應(yīng)中使用摩爾過量的二醇提供的。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，封端是通過將單官能酸或醇摻混到聚合混合物中而提供的。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，聚酯分子被含羥基單體封端是通過在聚酯形成反應(yīng)中使用摩爾過量的二元羧酸或三元羧酸而提供的。當(dāng)固化時表現(xiàn)出良好的撓性性質(zhì)的聚酯優(yōu)選在酸側(cè)使用脂族或混合脂族/芳族反應(yīng)物而制備。這樣的聚酯優(yōu)選的是以下化合物的羥基封端的縮合產(chǎn)物己二酸；作為多羥基化合物的1,3-和1,4-環(huán)己垸二甲醇的混合物，其中1，3同分異構(gòu)體與1,4同分異構(gòu)體的比率為約60:40至約5:95;以及，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和/或鄰苯二甲酸酐。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的，酯化反應(yīng)通常在使用或者不使用以約0.01至約2.0重量％的含量存在的酸酯化催化劑如亞磷酸或甲苯磺酸的情況下，在約140。至約260。C，或至高約300。C的溫度下進(jìn)行，并且該反應(yīng)進(jìn)行的時間在約3至約15小時的范圍內(nèi)。反應(yīng)任選在溶劑的存在下進(jìn)行。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，該反應(yīng)在基本上沒有溶劑的情況下進(jìn)行。當(dāng)存在時，溶劑優(yōu)選為芳族烴。酯化可以使用一步或多步法進(jìn)行?？捎糜谥苽錈峁绦酝苛辖M合物的氨基交聯(lián)劑是典型地與聚酯的羥基端基反應(yīng)的那些材料。這些材料對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是熟知的。適合的材料包括例如，丁基化的或甲基化的脲醛樹脂、丁基化的三聚氰胺甲醛樹脂、六甲氧基甲基三聚氰胺或各種羥甲基-三聚氰胺-甲基醚如五甲氧基甲基三聚氰胺和四甲氧基甲基三聚氰胺和高氨基/聚合三聚氰胺的混合物。羥甲基三聚氰胺和羥基甲基脲也可以用不同于甲醇或丁醇的醇例如乙醇、丙醇、異丁醇和異丙醇醚化?？梢允褂媒宦?lián)劑的混合物。基于存在于涂料組合物中的聚酯、交聯(lián)劑和溶劑的總重量，被結(jié)合到最終涂料組合物中的基于重量的交聯(lián)劑的量有利地為約2至約35重量%。最優(yōu)選的添加量為約3至約20重量％。聚酯聚合物的分子量越低，存在的末端羥基的數(shù)量越大，并且適當(dāng)?shù)毓袒瘶渲璧慕宦?lián)劑的量越大。相反地，聚酯聚合物的分子量越高，末端羥基的數(shù)量越少，并且適當(dāng)?shù)毓袒瘶渲璧慕宦?lián)劑的量越少。有利地，本發(fā)明的組合物是以在溶劑中的溶液形式使用的。溶劑可以是任何溶解或分散聚酯和交聯(lián)劑的溶劑。在聚酯的合成中任選使用以溶解反應(yīng)物的一種或多種相同或不同的溶劑也可以在涂料組合物的配置過程中被添加以調(diào)節(jié)粘度，從而提供適用于涂布的組合物，該涂料組合物優(yōu)選具有約IO厘泊至約IO泊的粘度。在許多情況下，使用一種溶劑溶解所述體系。然而，在其它情況下，通常適宜的是使用溶劑的混合物，以實(shí)現(xiàn)最佳的溶解，并且特別是，優(yōu)選芳族溶劑和含氧溶劑(oxygenatedsolvent)的組合。適合的芳族溶劑包括甲苯、二甲苯、乙基苯、1，2,3，4-四氫化萘、萘以及作為窄餾分的芳族溶劑的溶劑，包括C8至Cn芳族化合物，例如由ExxonCompanyU.S.A以名稱Aromatic100、Aromatic150禾卩Aromatic200出售的那些。含氧溶劑不應(yīng)當(dāng)是極端極性以致與芳族溶劑不相容的。適合的含氧溶劑可以選自下列類型醇、酮、醚、醚-醇、和醚-酯?；蛘哌@些的任何混合物。適合的含氧溶劑的實(shí)例包括丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、乙氧基丙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、二丙二醇單甲醚、二甘醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單乙醚乙酸酯、二元酯(由DuPont出售的二元酸的酯的混合物)、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯的混合物例如由Exxon化學(xué)公司以Exxate700的商標(biāo)出售的那些、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮、甲基庚基酮、異佛爾酮、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、異丙醇、戊醇、異戊醇、己醇和庚醇。所列出的這些不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是限制性的，而是作為可用于本發(fā)明的溶劑的實(shí)例。通常選擇溶劑的種類和濃度，以獲得適用于涂層的涂敷和烘焙的組合物粘度和蒸發(fā)速率。在組合物中典型的溶劑濃度在約5至約75重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選的范圍是約7至約50重量0/0，并且最優(yōu)選的范圍是約10至約40重量％。酸催化劑可以用于固化含有六甲氧基甲基三聚氰胺和其它氨基交聯(lián)劑的體系，并且用于該目的的各種適合的酸催化劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的，并且任選用于本發(fā)明的組合物。這些包括例如對甲苯磺酸、甲磺酸、壬基苯磺酸、二壬基萘二磺酸、十二垸基苯磺酸、磷酸、酸性的磷酸一烷基和二烷基酯(monoanddialkylacidphosphate)、磷酸丁酯、馬來酸丁酯等或者它們的相容混合物。這些酸催化劑可以以它們的純的未封端形式使用，或者與適合的封端劑如胺組合。典型的未封端催化劑的實(shí)例是商品名為K-CURE的KingIndustries,Inc.產(chǎn)品。封端的催化劑的實(shí)例是商品名為NACURE的KingIndustries,Inc.產(chǎn)品。在一些情況下，羧酸可以被用作交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。在用于巻材涂料的更高溫度，在骨架聚合物上的殘余羧基的活性有時可以提供足夠的催化，從而促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)。所使用的催化劑的量典型地隨著烘焙方案的激烈程度而相反地變化。特別是，對于更高的烘焙溫度或更久的烘焙時間，通常需要更小濃度的催化劑?；谡澈蟿?聚合物+交聯(lián)劑固體)的重量，典型的用于巻材涂料涂敷(204-260。C最高金屬溫度)的催化劑濃度應(yīng)當(dāng)是約0.1至約0.6重量％催化劑固體，更優(yōu)選約0.2至約0.5重量％。至多約1重量％的高濃度催化劑可以被用于在更低溫度或更短的時間內(nèi)固化。對于某些催化劑如磷酸和磷酸酯，可以使用高達(dá)3%以上的更寬范圍的催化劑濃度。對于含有作為交聯(lián)劑的六甲氧基甲基三聚氰胺和作為催化劑的對甲苯磺酸的本發(fā)明組合物，在約lmil的干膜厚度的優(yōu)選固化條件是基于粘合劑為約0.1至0.6重量％的催化劑濃度，最高金屬溫度為約150°C至約260°C，更優(yōu)選約177°C至約260°C，并且烘焙時間在約5秒至約60分鐘之間。使用的催化劑的量也具有實(shí)際上限。盡管增加催化劑有助于增加交聯(lián)，但是過量的催化劑可能是有害的。在最終的涂層中的殘留催化劑可能催化不適宜的降解反應(yīng)。催化劑的上限也取決于所用的涂層以及特定的用途。本發(fā)明的聚酯涂料組合物具有優(yōu)異的撓性和硬度，并且可以具體地配制成具有高的顏料含量，并且通常顏料相對于聚合物固體的比率按重量比率在約1.25:1-約5.0:1的范圍內(nèi)?？梢员话诒景l(fā)明的組合物中的適合的顏料是在巻材涂料組合物中通常使用的那些不透明顏料，并且包括二氧化鈦、氧化鋯、鋯石、氧化鋅、氧化鐵、氧化銻、炭黑、以及鉻黃、鉻綠、鉻橙等。優(yōu)選的顏料包括銳鈦礦Ti02，特別是耐候性的涂敷型Ti02。顏料也可以與對遮蓋力沒有顯著貢獻(xiàn)的適合的增量劑材料共混。適合的增量劑或填料包括二氧化硅、重晶石、硫酸鈣、硅酸鎂(滑石)、氧化鋁、硅酸鋁、硅酸鈣、碳酸鈣、云母、硅酸鋁鉀和其它粘土或粘土狀材料。按每份粘合劑計(jì)，更優(yōu)選的顏料/增量劑與粘合劑的重量含量比在約1.5至約5.0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選大于約2.0至約4.75，并且最優(yōu)選約2.25至約4.5份的一種或多種顏料和增量劑混合物。本發(fā)明的巻材涂料組合物可以包含常規(guī)的添加劑，如抗沉降劑、消泡劑、潤濕劑、流平劑、反應(yīng)性稀釋劑、增塑劑、增稠劑、流變性改性劑和/或表面改性劑、UV吸收劑、交聯(lián)用催化劑等。對甲苯磺酸可以被用作氮基塑料固化用的催化劑。用于異氰酸酯固化的催化劑的實(shí)例包括錫化合物，如二月桂酸二丁基錫，以及胺催化劑如三乙胺。這些常規(guī)的添加劑可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)使用。通過任何適合的常規(guī)技術(shù)如噴涂、輥涂、浸涂等，本發(fā)明的涂料組合物可以被涂敷到基板上。涂料組合物是以液體形式涂敷的。.涂料組合物的固含量可以根據(jù)用戶的判斷而較寬地變化。有利地，本發(fā)明的涂料組合物的固含量為約25至約95重量％。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物的固含量為少于約85重量％。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明涂料組合物的固含量為至少約50重量％，并且在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物的固含量為至少約75重量％。本發(fā)明的組合物的令人滿意的烘焙方案可以較寬地變化，包括但不限于對于大設(shè)備用途，在90。C至105。C之間的溫度進(jìn)行約20至30分鐘的低溫烘焙，而對于巻材涂料用途，在315。C至371。C的空氣溫度進(jìn)行約5至10秒的高溫烘焙。一般而言，在涂布巻材用途中的充分烘焙是在下層的金屬的實(shí)際溫度達(dá)到至少350。C，更優(yōu)選至少200。C時實(shí)現(xiàn)的。通常，應(yīng)當(dāng)將基板和涂料在足夠高的溫度下烘焙足夠長的時間，使得基本上所有的溶劑從膜中蒸發(fā)，并且在聚合物和交聯(lián)劑之間的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行至所需的完成程度。所需的完成程度也較寬地變化，并且取決于給定的應(yīng)用所需的固化膜性能的具體結(jié)合。所需的烘焙方案也取決于加入到組合物中的催化劑的類型和濃度以及取決于涂敷的涂膜的厚度。通常，膜和涂層越薄，催化劑的濃度越高，固化越容易，即，在越短的烘焙時間和/或越低的溫度下固化。本發(fā)明的組合物還可以與其它可交聯(lián)的聚合物材料共混，以改善這些材料的物理和化學(xué)性能。適合的共混聚合物的實(shí)例包括丙烯酸類和甲基丙烯酸類的聚合物和共聚物、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧/酚醛樹脂、環(huán)氧/丙烯酸類樹脂、芳族和脂族氨基甲酸酯聚合物、氯化橡膠、纖維素酯及其它聚酯樹脂。相應(yīng)的重量共混比可以使用1:20至20:1。本發(fā)明的具體實(shí)施方案下列實(shí)施例為說明本發(fā)明而給出，并且不應(yīng)當(dāng)被解釋為限制本發(fā)明的范圍。所有份和百分比都是按重量計(jì)的，除非有另外指出。下面將干膜厚度簡稱為"DFT"。測試方法T畫彎曲(T-bend)T-彎曲值是根據(jù)ASTMD4585-92測量的。膜厚度使用來自紐約DeFdskoCorporation的Positector6000，讀取最小的5個讀數(shù)，并且將其平均化。劃格法附著力利用ASTMD3359(劃格法附著力)測量涂層的附著力，并且根據(jù)ASTM指南評級。耐溶劑性-雙摩擦(doublerubs)利用使用甲基乙基酮的ASTMD5402測定耐溶劑性。當(dāng)觀察到膜的降解或?qū)与x時記錄雙摩擦的次數(shù)。如果沒有觀察到對涂層的影響，則在200次雙摩擦?xí)r停止測試。鉛筆硬度根據(jù)ASTMD3363測量鉛筆硬度。沖擊根據(jù)ASTMD2794的方法，通過使用Gardner沖擊測試儀測量涂層的抗沖擊性。擺測硬度涂層的擺測硬度通過使用Konig擺測硬度測試儀測量，并且值以秒報(bào)告。顯微硬度使用與WIN-HCU控制軟件結(jié)合使用的FISCHERSCOPEH100C(兩者均來自FischerTechnology,Connecticut),對固化涂層測量顯微硬度。以5mN(速率=5mN/20秒)的施加力使用維氏硬度計(jì)。通過考慮壓頭的幾何形狀和施加力的穿透深度，獲得通用硬度(UH)、維氏硬度、模量和壓痕深度(um)。原料新戊二醇(NPG)DowComing3074硅氧烷中間體(甲氧基官能的低分子量的反應(yīng)性硅氧烷，其與羥基反應(yīng))三羥甲基丙烷(TMP)間苯二甲酸(PIA)對苯二甲酸(TA)UNOXOL牌號的二醇可獲自陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany)(UNOXOL)Cymel303交聯(lián)劑(六甲氧基甲基三聚氰胺-98重量％)以及Cycat4040催化劑(甲苯磺酸在異丙醇中的溶液40重量％活性催化劑)牌號可獲自CytecDOWANOLPMA(丙二醇甲基醚乙酸酉旨)可獲自陶氏化學(xué)公司UCAR丙酸正丁酯可獲自陶氏化學(xué)公司正丁醇和乙酸丁酯可獲自FisherScientific實(shí)施例比較試驗(yàn)1(不是本發(fā)明的實(shí)施方案)由NPG、TMP、PIA和TA以表A中列舉的量制備混合物。加熱混合物使得平均溫度(overheadtemperature)不超過100°C。在160°至210°C進(jìn)行縮合，一直到所得到的酸基團(tuán)的含量被測量為5-8mgKOH/g聚酯的酸值為止。使用380gDOWANOLPMA稀釋所得到的聚合物。使用下列涂布方法，由所得到的稀釋聚合物(聚合物l)制備涂層。通過將丙酸正丁酯、正丁醇和乙酸丁酯以下表中給出的比率加入到瓶裝DowanolPMA中并且混合直至均勻，從而制備溶劑共混物。材料重量％DOWANOLPMA35丙酸正丁酯39正丁醇13乙酸丁酯13將聚合物、溶劑共混物、Cymel303和Cycat4040(如果存在的話)以表A的"重量％"欄中所示的量加入到瓶子中，并且使用刮勺手工混合直至均勻，從而形成具有70%固體的涂料組合物。使用#28繞線棒將涂料組合物涂敷至0.025"x4"x12"(0.06x10.16x30.48cm)鉻酸鹽預(yù)處理的鋁板和磷酸鹽預(yù)處理的鋼板上，以形成被涂布的板。將板通過使用無棉布和異丙醇擦拭而預(yù)處理，并且用壓縮的空氣干燥。將涂層在200。C固化10分鐘。涂層的物理性能列舉在表B中。實(shí)施例1重復(fù)比較試驗(yàn)l的步驟，不同之處在于使用其量如表A中所示的UNOXOL代替NPG，使用414gDOWANOLPMA稀釋所得到的聚合物，并且在涂料組合物中溶劑共混物的量略微不同以獲得具有70%固體的涂料組合物。如表B中所示，在聚合物中摻混UNOXOL二醇提高了耐溶劑性(MEK2X摩擦)、硬度(通用硬度、維氏、康尼(Konig)和鉛筆硬度)以及抗沖擊性(直接和間接)，同時保持了撓性(T-彎曲)。比較試驗(yàn)2重復(fù)比較試驗(yàn)l的步驟，不同之處在于如表A中所示使用材料的量，將所得到的混合物冷卻至140°C，隨后進(jìn)行初始縮合，然后以表A中所示的量加入DowComing硅氧垸，并且將混合物加熱至150°C以從所得到的垸氧基硅垸中除去甲醇。當(dāng)通過將反應(yīng)混合物的薄膜放置在玻璃上并且觀察略微模糊的未反應(yīng)二次相，在玻璃上觀察不到單獨(dú)相的測定(determination)時，化學(xué)改性完成。在通過本方法完成轉(zhuǎn)化時(2小時)，則將混合物冷卻至80。C并且加入300g丁醇。涂層由使用以表A的"重量。/。"欄中所示的配方所得到的混合物制備，并且在表B中列出涂層的物理性能。實(shí)施例2和3重復(fù)比較試驗(yàn)2的步驟，不同之處在于如表A中所示改變聚合物和涂料組合物。如從表B中的涂層物理性能可以看出，將UNOXOL二醇摻混到聚合物中提高了耐溶劑性(MEK2X摩擦)和硬度(通用硬度、維氏、康尼和鉛筆硬度)，同時保持了撓性(T-彎曲)。在涂料組合物中使用催化劑進(jìn)一步提高耐溶劑性(MEK2X摩擦)和硬度(通用、維氏、康尼和鉛筆硬度)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.一種固化性卷材涂料組合物，在所述固化性卷材涂料組合物中包含以下組分的混合物(a)在室溫下為液體的固化性聚酯，(b)交聯(lián)劑；和(c)溶劑；其改進(jìn)包括由包含1，3-環(huán)己烷二甲醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物的組合物制備所述聚酯，其中1，3同分異構(gòu)體與1，4同分異構(gòu)體的摩爾比率為約60∶40至約5∶95。2.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚酯是羥基封端的或羧基封端的。3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中包含固化形式的所述組合物的固化涂層具有至少2H的鉛筆硬度和0T的T彎曲值。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，所述組合物基本上沒有包含1,3-環(huán)己烷二甲醇和1,4-環(huán)己垸二甲醇的反應(yīng)性稀釋劑。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物70重量％。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物為約2，Q00至約IO，OOO。.7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物約10至約100mgKOH/g。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物含至少一種芳族二羧酸單體。9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物交聯(lián)劑和溶劑的總重量包含約20至約90重量％的所述聚酯、約2至約35重量％的所述交聯(lián)劑和約5至約75重量％的所述溶劑，條件是總百分比等于100。10.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述固體含量為約25至約95重，其中所述固體含量為小于約，其中所述聚酯的數(shù)均分子量，其中所述聚酯的羥基數(shù)量為，其中所述聚酯以聚合形式包，所述組合物基于所述聚酯、11.權(quán)利要求IO所述的組合物，其中所述固含量至少為85重量％。12.—種用于制備改進(jìn)的聚酯巻材涂料組合物的方法，其中聚酯通過其中包括二醇的多羥基單體與包括多官能酸的單體反應(yīng)的方法制備，所述方法包括使用包含1,3-環(huán)己烷二甲醇和1，4-環(huán)己垸二甲醇的混合物的組合物作為所述二醇，其中1,3同分異構(gòu)體與1,4同分異構(gòu)體的比率為約60:40至約5:95。全文摘要在固化性卷材涂料組合物中，所述固化性卷材涂料組合物包含以下組分的混合物(a)在室溫下為液體的固化性聚酯，(b)交聯(lián)劑；和(c)溶劑；其改進(jìn)包括由包含1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物的組合物制備所述聚酯，其中1，3同分異構(gòu)體與1，4同分異構(gòu)體的摩爾比率為約60∶40至約5∶95。由這些組合物制備的固化卷材涂層表現(xiàn)出撓性和硬度的優(yōu)異結(jié)合。文檔編號C09D167/00GK101595189SQ200880003471公開日2009年12月2日申請日期2008年1月29日優(yōu)先權(quán)日2007年1月31日發(fā)明者保羅·J·波保,加里·E·斯皮爾曼,斯科特·J·比斯申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司