專利名稱：：粘合性組合物及使用該粘合性組合物對構件進行臨時固定的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及加工各種構件時的臨時固定方法，還涉及適于該方法的臨時固定用的粘合性組合物，更詳細來說，涉及加工光學用構件時將該構件臨時固定的方法和適于該用途的光固化性的粘合性組合物。
背景技術：
：作為光學透鏡、棱鏡、陣列、硅晶片、半導體安裝部件等的臨時固定用粘合劑，使用雙面膠、熱熔系粘合劑，將利用此類粘合劑接合或層合的構件切削加工成規(guī)定形狀后，除去粘合劑，從而制造加工構件。例如，對于要安裝的半導體部件，將這些部件利用雙面膠固定于基材之后，切削加工成所需的部件，再通過對雙面膠照射紫外線而進行從部件上的剝離。此外，使用熱熔系粘合劑時，^構件后，通過加熱使粘合劑滲透于間隙之后，切削加工成所需的部件，在有機溶劑中進行粘合劑的剝離。但是，使用雙面膠時存在如下問題，即，難以得到厚度精度，或由于粘合強度弱而加工部件時耐斷裂性較差，或不加熱至IOO'C以上就無法剝離，或通過紫外線照射使之剝離時，被粘附體的透射性較差而無法剝離。^使用熱熔系粘合劑時，粘合時必須施加100。C以上的熱才能貼合，因此有些部件無法使用熱熔系粘合劑。而且，剝離時需要使用有機溶劑，除了堿性溶劑或卣素系有機溶劑的清洗處理工序復雜之外，作業(yè)環(huán)境也成為問題。為了解決這些缺點，提出了含有水溶性乙烯基單體等水溶性化合物的臨時固定用光固化型或加熱型粘合劑，這些粘合劑使得該等粘合劑可以在水中進行剝離，但存在部件固定時的粘合強度低、切削加工后的構件的尺寸精度差的課題。此外，已經(jīng)提出有如下方法，即，通過使用特定的親水性高的(甲基)丙烯酸酯來提高粘合性，并且通過溶脹或部分溶解來提高剝離性的臨時固定用粘合劑。M切削加工時，部件與刀片、金剛石刀具等切削夾具之間產(chǎn)生摩擦熱，因此需要用大量的7jC進行冷卻，因此所述親4物溶脹并且變?yōu)槿彳?，因而無法達到更高的尺寸精度。還有，由于被剝離了膠帶的構件上殘留有部分溶解的固化物，因此外觀上成為問題(參考專利文獻l、2、3)。專利文獻l:日本專利特開平6-116534號7>才艮專利文獻2:日本專利特開平11-71553號^S才艮專利文獻3:日本專利特開2001-226641號公報
發(fā)明內(nèi)容為了提高切削加工后的構件尺寸精度，期望如下的光固化型臨時固定用粘合性組合物，即，該粘合性組合物具有疏水性且高粘合強度，并且在水中的剝離性優(yōu)異，而且剝離后構件上沒有粘合物殘留，在環(huán)境性上、作業(yè)性上均優(yōu)異。本發(fā)明的目的在于提供兼具這樣特性的粘合性組合物、以及使用其的構件的臨時固定方法。本發(fā)明人等為了解決這些現(xiàn)有技術的問題而進行了多種研究，結果得到了如下見解如下的粘合性組合物是高粘合強度且在溫水中的剝離性良好的粘合性組合物，能夠達成上述本發(fā)明的目的，所述粘合性組合物是使用特定的疏水性(甲基)丙烯酸單體，并將其組合而成的特定組成的組合物，并且由上述組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度在-50。C40。C的范圍內(nèi)。進而，本發(fā)明人等還獲得了如下見解通過在上述粘合性組合物中添加在特定的疏水性(甲基)丙烯酸基單體中不溶解的粒狀物質(zhì)，成為在溫水中的剝離性更加良好的粘合性組合物，會進一步良好地達成本發(fā)明的目的。本發(fā)明基于以上的新見解而完成，具有以下的要點。(1)一種粘合性組合物，其特征在于，是含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)單官能(甲基)丙烯酸酯、以及(C)光聚合引發(fā)劑的粘合性組合物，由該粘合性組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度為畫50。C40。C。(2)根據(jù)上述(1)所述的粘合性組合物，其中，(A)和(B)均5為疏水性。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的粘合性組合物，其中，以(A):(B)=5:95~95:5(質(zhì)量份)的比例含有(A)和(B),相對于(A)和(B)的合計100質(zhì)量份，含有(C)0.1-20質(zhì)量份。U)根據(jù)上述(l)~(3)中任一項所述的粘合性組合物，其中，相對于(A)和(B)的合計100質(zhì)量份，含有在(A)、(B)、(C)中均不溶解的粒狀物質(zhì)(D)0.120質(zhì)量份。(5)根據(jù)上述(4)所述的粘合性組合物，其中，(D)的比重與該粘合性組合物的比重相等或比該粘合性組合物的比重小。(6)根據(jù)上述(4)或(5)所述的粘合性組合物，其中，(D)的形狀為球狀。(7)根據(jù)上述U)~(6)中任一項所述的粘合性組合物，其中，(D)為交聯(lián)聚甲基丙烯酸曱酯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子和交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的任一種、或者是它們中的一部分或全部的混合物。(8)根據(jù)上述U)~(7)中任一項所述的粘合性組合物，其中，采用激光法測定的(D)的平均粒徑為20~200nm。(9)根據(jù)上述U)~(8)中任一項所述的粘合性組合物，其中，釆用激光法測定的(D)的粒徑(jim)以對數(shù)形式表示時，粒子體積分布相對于該凈立徑的標準偏差在0.0001-0.25的范圍。(10)—種結構體，其特征在于，使用上述(l)~(9)中任一項所述的粘合性組合物將構件粘合并固定而成。(11)構件的臨時固定方法，其特征在于，使用上述(l)~(9)中任一項所述的粘合性組合物將構件粘合而臨時固定，對該臨時固定的構件進行加工后，將該加工后的構件浸漬在卯。C以下的溫水中，從構件取下上述粘合性組合物的固化體。本發(fā)明的粘合性組合物由于其組成而具有光固化性，通過可見光或紫外線而固化。因此，與以往的熱熔系粘合劑相比，在省力、省能、作業(yè)縮短方面可以獲得顯著的效果。此外，其的固化體能夠不受加工時使用的切削水等的影響地顯示出高粘合強度，因此在加工構件時不易產(chǎn)生偏移，可以容易地得到在尺寸精度方面優(yōu)異的構件。進而，該固化體尤其是通過與卯。c以下的溫水接觸而使粘合強度降低，使構件之間或構件和夾具之間的掩^力降低，因此可以容易地回收構件。還解決了以往的臨時固定用粘合性組合物所具有的必須使用昂貴、著火性強、或會產(chǎn)生對人體有害的氣體的有機溶劑的問題。進而，在本發(fā)明的特定的優(yōu)選組成范圍的粘合性組合物中，固化體與卯。C以下的溫7jC接觸而溶脹，能夠以膜狀M件回收，因此作業(yè)性優(yōu)異。如上所述，本發(fā)明的構件的臨時固定方法由于使用與卯。C以下的溫7jc^觸而使粘合強度降低的臨時固定用粘合性組合物，因此僅與溫;^觸就能夠容易地回收構件。還解決了以往的臨時固定用粘合性組合物所具有的必須使用昂貴、著火性強、或會產(chǎn)生對人體有害的氣體的有機溶劑的問題。具體實施例方式作為本發(fā)明中使用的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用低聚物/聚合物末端或側鏈中2個以上被(甲基)丙烯?；说亩喙倌?曱基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、具有2個以上(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯酸酯單體。例如，作為多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物，可以舉出1，2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本曹達公司制的"TE-2000"、"TEA-1000")、其氫化物(例如日本曹達公司制的"TEAI-1000")、1,4-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如大P反有機化學公司制的"BAC-45")、聚異戊二烯末端(甲基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本合成化學公司制的"UV-2000B"、"UV-3000B"、UV-7000B"，根上工業(yè)公司制的"KHP-11"、"KHP-17")、聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本合成化學公司制的"UV-3700B"、UV-6100B")、或雙A型環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯等。作為2官能(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出二(甲基)丙烯酸l,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、四氫雙環(huán)戊二烯基(dicyclopentanyl)二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、或2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷等。作為3官能(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]異氰脲酸酯等。作為4官能以上的(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出二羥甲基丙烷四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。(A)多官能(甲基)丙烯酸酯更優(yōu)選為疏水性。在水溶性的情況下，在切削加工時由于樹脂組合物的固化體溶脹而引起位置偏移，加工精度可能變差，因此不優(yōu)選。即使是親水性，在該組合物的固化體不會因水而大幅溶脹或局部溶解的情況下，也可以使用。此外，在本發(fā)明中，所謂疏水性，是指難溶于水或難以與水混溶的性質(zhì)。(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的含量優(yōu)選為(A):(B)=5:95~95:5(質(zhì)量份)。即，在(A)和(B)的合計量100質(zhì)量份中，優(yōu)選為1~50質(zhì)量份。如果在l質(zhì)量份以上，浸漬于溫水時的組合物的固化體從被粘附物的剝離性(以下，簡單稱為"剝離性，，)大幅度提高，可以確保組合物的固化體以膜狀剝離。此外，如果在50質(zhì)量份以下，也沒有初期粘合性降低的擔心。在(A)和(B)的合計量IOO質(zhì)量份中，(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的含量更優(yōu)選為20~60質(zhì)量份。作為(B)單官能(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、四氫雙環(huán)戊二烯基(甲基)丙烯酸酯、二氫雙環(huán)戊二烯基(dicyclopentenyl)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異水片酯、甲氧基化環(huán)癸三烯(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、四氫糠基(曱基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、己內(nèi)酯改性四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥基丙基(曱基)丙烯酸酯、N,N-二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基羰基甲基(甲基)丙烯酸酯、苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯、苯酚(環(huán)氧乙烷2摩爾改性)丙烯酸酯、苯酚(環(huán)氧乙烷4摩爾改性)丙烯酸酯、對枯基苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚(環(huán)氧乙烷4摩爾改性)丙烯酸酯、壬基苯酚(環(huán)氧乙烷8摩爾改性)丙烯酸酯、壬基苯酚(環(huán)氧丙烷2.5摩爾改性)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性酞酸(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性琥珀酸(曱基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、(0-羧基-聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、酞酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、P—(甲基)丙烯酰氧基乙基氫化琥珀酸酯、n-(甲基)丙烯酰氧基烷基六氫化鄰苯二甲酰亞胺、2—(環(huán)己-1,2-二曱酰亞胺基(1,2-cyclohexacarboxyimide))乙基丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸節(jié)酯等。(B)單官能(甲基)丙烯酸酯與(A)同樣更優(yōu)選為疏水性。在水溶性的情況下，在切削加工時由于樹脂組合物的固化體溶脹而引起位置偏移，加工精度可能變差，因此不優(yōu)選。即使是親水性，在該樹脂組合物的固化體不會因水而溶脹或局部溶解的情況下，也可以使用。如上所述，(B)單官能(曱基)丙烯酸酯的含量優(yōu)選為(A):(B)=5:95~95:5(質(zhì)量份)。即，在(A)和(B)的合計量100質(zhì)量份中，優(yōu)選為595質(zhì)量份。如果在5質(zhì)量份以上，則沒有初期粘合性降低的擔心。如果在95質(zhì)量份以下，則能夠確保剝離性，組合物的固化體以膜狀剝離。在(A)和(B)的合計量100質(zhì)量份中，(B)單官能(甲基)丙烯酸酯的含量更優(yōu)選為40~80質(zhì)量份。此外，在上述(A)及(B)的配合組合物中，通過并用(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、二丁基2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷9酸酯、二辛基2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基聚乙二醇酸式磷酸酯等具有乙烯基或(甲基)丙烯酸基的磷酸酯，可以進一步提高與金屬面的密合性。(C)光聚合引發(fā)劑是為了利用可見光線或紫外線等活性光線敏化來促進樹脂組合物的光固化而配合的物質(zhì)，可以使用公知的各種光聚合引發(fā)劑。具體來說，可以舉出二苯曱酮或其衍生物；二苯甲?；蚱溲苌?；蒽醌或其衍生物；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丁醚、苯偶酰二甲基縮酮等苯偶姻衍生物；二乙氧基苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮等苯乙酮衍生物；2-二甲基氨基乙基苯曱酸酯；對-二甲基氨基乙基苯曱酸酯；二苯二硫；噻噸酮或其衍生物;樟腦醌；7,7-二甲基-2，3-二氧雜雙環(huán)[2.2.1庚烷-1-羧酸、7,7-二甲基一2，3-二氧雜雙環(huán)[2.2.1]庚烷一1一羧基一2-溴乙基酯、7,7-二甲基-2，3-二氧雜雙環(huán)[2.2.1庚烷-1-羧基-2-曱基酯、7,7-二甲基-2,3-二氧雜雙環(huán)[2.2.1]庚烷-1-羧酸氯化物等樟腦醌衍生物；2一甲基一1一[4一(甲疏基)苯基]一2-嗎啉4戈丙烷一l-酮、2-節(jié)基一2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1等a-氨基烷基苯酮衍生物；苯甲?；交趸?、2，4,6-三甲基苯曱?；交趸?、苯曱?；已趸趸?、2,4，6-三甲基苯甲?；籽趸交趸?、2,4，6-三甲基苯曱?；已趸交趸⒌弱；趸⒀苌锏?。光聚合引發(fā)劑可以使用一種，或者組^^兩種以上使用。相對于(A)和(B)的合計100質(zhì)量份，(C)光聚合引發(fā)劑的含量優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份。如果在0.1質(zhì)量份以上，則可以可靠地獲得促進固化的效果，如果在20質(zhì)量份以下，則可以獲得充分的固化速度。優(yōu)選添加l質(zhì)量份以上的(C)成分，如此則固化時不受光照射量多少的影響，而且組合物的固化體的交聯(lián)度提高，在切削加工時不會引起位置偏移等以及剝離性提高。在本發(fā)明中，由粘合性組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度必須在-50'C40。C的范圍內(nèi)。通過使由上述粘合性組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度處于該范圍內(nèi)，當使用上述粘合性組合物將構件粘合臨時固定，對該臨時固定的構件進行加工后，將該加工后的構件浸漬在90。C10以下的溫水中時，粘合性組合物的固化體本身很大地熱膨脹，其結果是，實現(xiàn)粘合面積的減少，粘合強度下降，從而能夠容易地僅回收構件。如果由粘合性組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度在-50*C以下，則雖然剝離性提高但在加工臨時固定的構件時易產(chǎn)生偏移，在尺寸精度方面差。從剝離性和尺寸精度的觀點出發(fā)，由上述粘合性組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度的更優(yōu)選范圍是-25。C35'C,進而優(yōu)選-20。C25。C，進一步優(yōu)選0。C20。C。此外，本發(fā)明中使用的由粘合性組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度的測定方法沒有特別限制，采用DSC(Differentialscanningcalorimetry)、動態(tài)粘彈性鐠等公知的方法進行測定，優(yōu)選使用動態(tài)粘彈性鐠。在本發(fā)明中，可以將在(A)、(B)、(C)中均不溶解的粒狀物質(zhì)(D)(以下，稱為粒狀物質(zhì)(D)，或簡稱為(D))與(A)~(C)—起使用。由此，固化后的組合物能夠保持一定的厚度，因此加工精度提高。進而，由于粘合性組合物的固化體與粒狀物質(zhì)(D)的線膨脹系數(shù)不同，因此當使用上述粘合性組合物將構件粘合以進行臨時固定，對該臨時固定的構件進行加工后，將該加工后的構件浸漬在卯。C以下的溫水中時，在構件與粘合性組合物的固化體之間的界面產(chǎn)生起伏狀變形乃至三維的變形，其結果是，實現(xiàn)粘合面積的減少，剝離性進一步提高。作為粒狀物質(zhì)(D)的材質(zhì)，可以是通常使用的有機粒子或無機粒子中的任一者。具體來說，作為有機粒子，可以舉出聚苯乙烯粒子、聚丙烯粒子、交聯(lián)聚甲基丙烯酸曱酯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子等。作為無機粒子，可以舉出玻璃、二氧化硅、氧化鋁、鈦等陶瓷粒子。粒狀物質(zhì)(D)的比重優(yōu)選與粘合性組合物的比重相等或比其小。如果(D)的比重比粘合性組合物的比重大，則會在粘合性組合物中沉淀，上述粒狀物質(zhì)在粘合性組合物中不充分分散。如果粒狀物質(zhì)的比重與粘合性組合物的比重相等或比其小，則上述粒狀物質(zhì)在粘合性組合物中容易分散，加工臨時固定的構件時的尺寸精度和剝離性提高。即使在粒狀物質(zhì)的比重比粘合性組合物的比重小的情況下，粒狀物質(zhì)的比重與粘合性組合物的比重之間的差異優(yōu)選在1.5以內(nèi)，特別優(yōu)選在0.01以內(nèi)，這是適宜的。ii從加工精度的提高、即粘合劑膜厚的控制的觀點出發(fā)，粒狀物質(zhì)(D)優(yōu)選為球狀。具體來說，作為有機粒子，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯單體和/或苯乙烯單體與交聯(lián)性單體通過公知的乳液聚合法而得到的作為單分散粒子的交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子或交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子。作為無機粒子，球狀二氧化硅的粒子變形少，因粒徑不均導致的固化后的組合物的膜厚不均變少，因而是優(yōu)選的。其中，從基于粒子沉淀等的貯存穩(wěn)定性、組合物的反應性的觀點出發(fā)，進一步更優(yōu)選交聯(lián)聚甲基丙烯酸曱酯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子和交聯(lián)聚曱基丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的任一種、或它們的混合物o粒狀物質(zhì)(D)的采用激光法測定的平均粒徑優(yōu)選在20~200nm的范圍。如果上述粒狀物質(zhì)的平均粒徑小于20pm，則剝離性差，如果為200nm以上，在加工臨時固定的構件時易產(chǎn)生偏移，在尺寸精度方面差。從剝離性和尺寸精度的觀點出發(fā)，更優(yōu)選的平均粒徑為35nm150jim，進而優(yōu)選為5(Him120nm。此外，本發(fā)明中的粒徑和粒徑分布的標準偏差是通過島津制作所制的"激光衍射式粒度分布測定裝置SALD-2200"來測定的。此外，釆用激光法測定的粒狀物質(zhì)(D)的粒徑(nm)以對數(shù)形式表示時，粒子體積分布相對于該粒徑的標準偏差優(yōu)選;0.0001-0.25的范圍。粒狀物質(zhì)的粒徑標準偏差在該范圍時，因粒徑不均導致的固化后的組合物的膜厚不均變少，在加工臨時固定的構件時不容易產(chǎn)生偏移，不僅在尺寸精度方面優(yōu)異，而且剝離性也顯著提高。從尺寸精度和剝離性的觀點出發(fā)，粒狀物質(zhì)的粒徑標準偏差更優(yōu)選為0.0001-0.15，進而優(yōu)選O.OOOl-O.l,更進一步優(yōu)選0.00010.08，特別優(yōu)選0.0001~0.072。從粘合強度、加工精度、剝離性的觀點出發(fā)，相對于(A)和(B)的合計量100質(zhì)量份，粒狀物質(zhì)(D)的含量優(yōu)選為0.1-20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.2-10質(zhì)量份，更進一步優(yōu)選0.2-6質(zhì)量份的范圍。在本發(fā)明的粘合性組合物中，為了提高其貯存穩(wěn)定性，可以使用少量的聚合抑制劑。作為聚合抑制劑，例如可以舉出曱基氫醌、氫醌、2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、兒茶酚、氫醌單曱醚、單叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基氫醌、對苯醌、2，5-二苯基-對苯醌、2,5-二叔丁基-對苯醌、苦味酸、檸檬酸、吩噻溱、叔丁基兒茶酚、2-丁基-4-羥基苯曱醚及2，6-二叔丁基對甲酚等。相對于(曱基)丙烯酸酯單體100質(zhì)量份，這些聚合抑制劑的使用量優(yōu)選為0.001~3質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量份。如果在0.001質(zhì)量份以上，則可以確保]^存穩(wěn)定性，如果在3質(zhì)量份以下，則可以得到良好的粘合性，也不會有未固化的情況。在本發(fā)明中，還可以一起使用極性有機溶劑。通過一起使用極性有機溶劑，就可以可靠地呈現(xiàn)固化后的組合物與溫水接觸而很容易地溶脹，從而粘合強度降低的現(xiàn)象。就極性有機溶劑而言，其沸點優(yōu)選在501C200"C，進而優(yōu)選55匸~ioox:。選擇沸點在上述范圍內(nèi)的極性有機溶劑時，可以更為可靠地呈現(xiàn)固化后的組合物與溫水接觸而粘合強度降低的現(xiàn)象，因此優(yōu)選。此夕卜，作為這樣的極性有機溶劑，例如可以舉出醇、酮、酯等，根據(jù)本發(fā)明人的研究結果，其中優(yōu)選醇。作為醇，可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、或2-乙基丁基醇等。進而，上述醇中，優(yōu)選沸點在120"C以下的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、或叔丁醇，其中進一步優(yōu)選曱醇、乙醇、異丙醇或正丁醇。相對于(A)和(B)的合計量IOO質(zhì)量份，極性有機溶劑的添加量優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為1~8質(zhì)量份。如果在0.5質(zhì)量份以上，則可以確保剝離性，如果在10質(zhì)量份以下，則不用擔心初期的粘接性降低，組合物的固化體會以膜狀剝離。本發(fā)明的組合物在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也可以使用通常使用的丙烯酸類橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡肢等各種彈性體、無機填料、溶劑、增量劑、補強劑、增塑劑、增稠劑、染料、顏料、阻燃劑、硅烷偶聯(lián)劑或表面活性劑等添加劑。其次，在本發(fā)明的構件的臨時固定方法中，使用上述本發(fā)明的粘合性組合物將構件粘合，使組合物固化而臨時固定，對該臨時固定的構件進行加工后，將該加工后的構件浸漬在卯'c以下的溫水中，從構件取下上述粘合性組合物的固化體。由此，能夠不使用有機溶劑地對光學用構件等各種構件進行加工精度高的加工。此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方式，在將上述粘合性組合物的固化體取下時，固化體與90"C以下的溫7JC接觸而溶脹，使之可以以膜狀從構件回收，從而可以獲得操作性優(yōu)異的效果。在本發(fā)明的臨時固定方法中，由于使用由本發(fā)明的粘合性組合物形成的粘合劑，因此可以可靠地獲得上述的效果。在本發(fā)明的臨時固定方法中，通過使用適度加熱的溫水，具體來說是90t:以下的溫水，可以在短時間內(nèi)實現(xiàn)在水中的剝離，生產(chǎn)率提高。關于上述溫水的溫度，優(yōu)選3ox:卯x:，更優(yōu)選4o9ox:。如果使用該溫水，則粘合劑的固化物在短時間內(nèi)熱膨脹，并且釋放組合物固化時產(chǎn)生的殘留變形應力。進而，使用含有上述粒狀物質(zhì)(D)的粘合性組合物將構件粘合臨時固定時，對該臨時固定后的部件進行加工后，將該經(jīng)加工的構件浸漬在9ox:以下的溫水中時，由于上述粘合性組合物的固化體與粒狀物質(zhì)的線膨脹系數(shù)不同，因此在構件與粘合性組合物的固化體之間的界面產(chǎn)生蜿蜓起伏狀乃至三維的變形，其結果是，實現(xiàn)粘合面積的減少，粘合強度降低，能夠以膜狀將粘合劑固化體取下，因此優(yōu)選。此外，對于固化體與水接觸的方法，由于在水中浸漬接合體整體的方法簡便，因此推薦。在本發(fā)明中，對于作為臨時固定的對象使用的構件的材質(zhì)沒有特別限制，在作為紫外線固化型粘合劑使用的情況下，優(yōu)選由可以透過紫外線的材料形成的構件。作為此種材質(zhì)，例如可以舉出水晶構件、玻璃構件、塑料構件。因此，本發(fā)明的臨時固定方法可以適用于水晶振子、玻璃透鏡、塑料透鏡、或光盤的加工中的臨時固定。在本發(fā)明的臨時固定方法中，就粘合劑的使用方法而言，如果使用光固化性粘合劑作為粘合劑，則可以舉出如下的方法等采用例如在作為固定對象的一方的構件或支持基板的粘合面適量涂布粘合劑并接著將另一方的構件重疊的方法或者預先將多個被臨時固定時的構件層合并使粘合劑浸透到間隙而涂布的方法等來涂布粘合劑，然后對該構件照射可見14光或紫外線，使光固化性粘合劑固化，從而將構件之間臨時固定。其后，將被臨時固定了的構件切割為所需的形狀，在實施了研削、研磨、開孔等加工后，通過將該構件浸漬在水中，優(yōu)選浸漬在溫水中，就可以將粘接劑的固化物從構件剝離。以下列舉實施例和比較例對本發(fā)明更詳細地進行說明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。(實施例1)添加以下成分，制成樹脂組合物(粘合性組合物)作為(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，添加日本合成化學公司制"UV-3000B(聚酯系聚氨酯丙烯酸酯，以下簡稱為"UV-3000B")30質(zhì)量份、四氫雙環(huán)戊二烯基二丙烯酸酯(日本化藥公司制"KAYARADR-684",以下筒稱為"R-684")15質(zhì)量份；作為(B)單官能(甲基)丙烯酸酯，添加2-(環(huán)己-1,2-二曱酰亞胺基)乙基丙烯酸酯(東亞合成化學公司制"AronixM-140",以下簡稱為"M-140")20質(zhì)量份、苯酚環(huán)氧乙烷2摩爾改性丙烯酸酯(東亞合成化學公司制"AronixM-IOIA"，以下稱為"M—101A")35質(zhì)量份；作為(C)光聚合引發(fā)劑，添加I-卯7:2-甲基—1-[4-(甲石克基)苯基—2-嗎啉4戈丙烷-1—酮(汽巴精4t7>司制"IRGACURE907"，以下簡稱為"IRGACURE卯7"或簡單稱為"I-卯7")1質(zhì)量份；作為粒狀物質(zhì)(D)，添加平均粒徑100nm、粒子體積分布相對于以對數(shù)形式表示的粒徑(nm)的標準偏差為0.063、比重為1.05的球狀交聯(lián)聚苯乙烯粒子(GANZCHEMICAL公司制"GS-100S")1質(zhì)量份；作為聚合抑制劑，添加MDP(2，2-亞甲基-雙(4-甲基-叔丁基苯酚，住友化學公司制"SumilizerMDP-S，，)0.1質(zhì)量份。使用得到的樹脂組合物，利用以下所示的評價方法進行玻璃化轉變溫度、拉伸剪切粘合強度、液體比重的測定及剝離試驗。將它們的結果示于表l中。此外，還測定粒狀物質(zhì)(D)的平均粒徑和粒子體積分布相對于以對數(shù)形式表示的粒徑(nm)的標準偏差。(評價方法)玻璃化轉變溫度用lmm厚的硅片作為模框，將樹脂組合物夾持于PET膜間，利用使用了無電極放電燈的Fusion公司制的固化裝置，在365nm波長的積算光量2000mJ/cn^的條件下，從上表面使樹脂組合物固化后，再從下面以365nm波長的積算光量2000mJ/cm2的條件使之固化，制成厚lmm的樹脂組合物的固化體。將制成的固化體用刀具切割為長50mm寬5mm,制成玻璃化轉變溫度測定用固化體。將得到的固化體采用精工電子產(chǎn)業(yè)公司制的動態(tài)粘彈性測定裝置"DMS210"，在氮氣環(huán)境中對上述固化體施加1Hz的拉伸方向的應力和變形，一邊以每分鐘2X:的升溫速度進行升溫一邊測定tanS,將該tan3的峰頂溫度作為玻璃化轉變溫度。拉伸剪切粘合強度依照JISK6850進行測定。具體來說，作為被粘附件，使用耐熱派來克斯(Pyrex，注冊商標，下同)玻璃(25mmx25mmx2.0mm)。將粘合部位的直徑i殳為8mm,利用制成的樹脂組合物，將2片耐熱派來克斯玻璃貼合。然后，利用使用了無電極放電燈的Fusion公司制的固化裝置，在365nm波長的積算光量2000mJ/cm2的條件下使之固化，制作拉伸剪切粘合強度試驗片。對所制作的試驗片，使用萬能試驗機，在溫度23"C、濕度50%的環(huán)境下，以10mm/min的拉伸速度測定拉伸剪切粘合強度。液體比重按照JISZ8804(液體比重測定法-3，釆用比重瓶的比重測定方法)進^f于測定。剝離試驗除了在上述耐熱派來克斯玻璃上涂布組合物，貼合到作為支持體的青板玻璃(150mmxl50mmx厚1.7mm)上以外，在與上i^f目同的條件下使所制作的樹脂組合物固化，制作剝離試驗體。將得到的試驗體浸漬于溫水(80'C)中，測定耐熱派來克斯玻璃剝離的時間，并且XSL察剝離狀態(tài)。粒狀物質(zhì)(D)的平均粒徑和粒子體積分布相對于以對數(shù)形式表示的粒徑(pm)的標準偏差通過激光衍射式粒度分布測定裝置(島津制作所制"SALD-2200")進行測定。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>作為粒狀物質(zhì)(D)使用平均粒徑60nm、粒子體積分布相對于以對數(shù)形式表示的粒徑(nm)的標準偏差為0.086、比重1.05的球狀交聯(lián)聚苯乙烯粒子(綜研化學公司制"SGP-150C，，)，以表3、表4所示的組成使用表3、表4所示種類的原材料，除此之外與實施例1同樣地制作樹脂組合物。對于得到的組合物，與實施例1同樣地進行測定。將它們的結果示于表3、表4。[表3表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*)膜狀固化的粘合劑組合物從玻璃表面沒有膠糊殘留地以膜狀剝離")膠糊殘留雖然玻璃剝離，但固化的粘合劑組合物在玻璃表面殘留(實施例15)作為粒狀物質(zhì)(D),使用平均粒徑58nm、粒子體積分布相對于以對數(shù)形式表示的粒徑(nm)的標準偏差為0.078、比重1.05的球狀交聯(lián)聚苯乙烯粒子(將綜研化學公司制"SGP-150C"用網(wǎng)眼63nm的篩子和53nm的篩子篩分而制成)，以表3所示的組成使用表3所示種類的原材料，除此之外與實施例1同樣地制作樹脂組合物。對于得到的組合物，與實施祖.但.*-蟹該雄承4勁茶^*-^@單-被t兩麥該紫w:旗￥暴詔(**被一_*奪<3.^扭.荬^桐扭4餞該^審^.3|系^-*^.^6-:>ft^(*實施例23oCM1inmCMiid交聯(lián)聚苯乙歸粒子O豫980.0令《敏實施例221mmCM'1COidft鋮認拔拔s孝資CO00oo'COinoi令:奪踏實施例2111ininCMi1CO1id卦誕磁遂禁寸ssCO00oci令o遂實施例20111minCMi〇ICO1id械^誕婆遂發(fā)CMs豫COCOo令寸踏實施例19'oCM1mi寸1i卦磁婆溪紫w。inCDg其CM令寸奪遂ogCO>〕8CO;QDg><1寸00COa<「Nm寸<山望乂ED卜oa><山CM甚喻步zH實施例編號一，，茶磁余《咖《1*系茶蓉發(fā){洽G《一審乂S褲宏《婆缺八爾一—s每.審3*褲嘗令《婆嫂^，S鴣一審'43^褲令t$G染、^趁s審3*褲《令《逸嫂st想。逸，'鍵s審褲i《，一》t紫,勢s婆，褲i$《。o瑰*妥鎮(zhèn)a想紫裙系喊展鴻。0o004〗兩21例1同樣地進行測定。將它們的結果示于表3。(實施例16)作為粒狀物質(zhì)(D),使用平均粒徑140nm、粒子體積分布相對于以對數(shù)形式表示的粒徑(nm)的標準偏差為0.074、比重1.14的球狀交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯粒子(將GANZCHEMICAL公司制"GM-5003"用網(wǎng)眼150nm的篩子和125nm的篩子篩分而制成)，以表3所示的組成使用表3所示種類的原材料，除此之外與實施例1同樣地制作樹脂組合物。對于得到的組合物，與實施例l同樣地進行測定。將它們的結果示于表3。(實施例17)作為粒狀物質(zhì)(D)，使用平均粒徑70nm、粒子體積分布相對于以對數(shù)形式表示的粒徑(nm)的標準偏差為0.073、比重1.14的球狀交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯粒子(將GANZCHEMICAL公司制"GM-5003"用網(wǎng)眼75nm的篩子和63nm的篩子篩分而制成)，以表3所示的組成使用表3所示種類的原材料，除此之外與實施例l同樣地制作樹脂組合物。對于得到的組合物，與實施例l同樣地進行測定。將它們的結果示于表3。(實施例18)作為粒狀物質(zhì)(D),使用平均粒徑40nm、粒子體積分布相對于以對數(shù)形式表示的粒徑(Jim)的標準偏差為0.071、比重1.14的球狀交聯(lián)聚甲基丙烯酸曱酯粒子(將GANZCHEMICAL公司制"GM-5003"用網(wǎng)眼45fim的篩子和38jtm的篩子篩分而制成)，以表3所示的組成使用表3所示種類的原材料，除此之外與實施例1同樣地制作樹脂組合物。對于得到的組合物，與實施例l同樣地進行測定。將它們的結果示于表3。(實施例24~28)除了不使用粒狀物質(zhì)(D)之外與實施例1同樣地制作樹脂組合物。對于得到的樹脂組合物，與實施例l同樣地進行測定。將它們的結果示于表5。表5表5<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*)膜狀固化的粘合劑組合物從玻璃表面沒有膠糊殘留地以膜狀剝離**)膠糊殘留雖然玻璃剝離，但固化的粘合劑組合物在玻璃表面殘留200780029787.2轉s步被20/24MBDK:樹翕紫hf，都邈(^c4Nt、》3者h"IRGACURE651")UVI3700B:辨@卿浙辦，憩3築殍s郞(EI者J"UV-3700B")UV-7000B:沐驟浙辦，s郞3蕃殍驟(EI者J"UV-7000B")1.6-HX-A:1，6-己二醇二丙烯酸酯(共榮社化學公司制"LIGHT-ACRYLATE1.6-HX-A")EC-A:乙氧基二乙二醇二丙烯酸酯(共榮社化學公司制"LIGHT誦ACRYLATEEC畫A，，)QM:甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯(Rohm&Hass公司制"QM-657")BZ:甲基丙烯酸節(jié)酯(共榮社化學公司制"LightEsterBZ")IBX:甲基丙烯酸異水片酯(共榮社化學公司制"LightEsterIB-X")2-HEMA:甲基丙烯酸2-羥基乙酯N-乙烯基吡咯烷酮N-乙烯基吡咯烷酮(日本催化劑公司制)(實施例29、30)使用實施例2及5的樹脂組合物，與實施例1同樣地制作剝離試驗體，分別在401C、50*C、60和70X:的溫水溫度下進行剝離試驗。將其結果示于表6中。其結果是，在任何的溫度下都具有剝離性。[表6表6<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>(實施例31)使用實施例2的樹脂組合物，使長150mmx寬150mmx厚2mm的板狀耐熱派來克斯玻璃和實施例1中使用的青板玻璃(作為無效玻璃(dummyglass)使用)與實施例1同樣地進行粘合固化。使用切割裝置只將該粘合試驗體的耐熱派來克斯玻璃部分切割為10mm見方。切斷中沒有發(fā)生耐熱派來克斯玻璃的脫落，顯示出良好的加工性。將只將耐熱派來克斯玻璃部分切斷的粘合試驗體浸漬于80^的溫水中，結果用60分鐘就全部剝離。此外，隨#出IO個該剝離的切斷試驗片，使用光學顯微鏡對各塊該切斷試驗片的背面(樹脂組合物臨時固定的面)進行觀察，測定玻璃缺損位置的最大寬度，求出其平均值和標準偏差。將其結果示于表7中。(比較例5)將熱熔型粘合劑(日化精工公司制"ADFIXA，，)加熱到卯。C使其熔解，使150mmxl50mmx2mm的耐熱派來克斯玻璃和實施例1中使用的青板玻璃粘合。使用切割裝置只將該粘合試驗體的耐熱派來克斯玻璃部分切割為10mm見方。切斷中沒有發(fā)生耐熱派來克斯玻璃的脫落，顯示出良好的加工性。將該試驗片浸漬于N-甲基吡咯烷酮溶液中l(wèi)天，回收切斷試驗片，與實施例26同樣地任意取出10個剝離的切斷試驗片，使用光學顯微鏡對各塊該切斷試驗片的背面(熱熔型粘合劑臨時固定的面)進行觀察，測定玻璃缺損位置的最大寬度，求出其平均值和標準偏差。將其結果示于表6中。(比較例6)使用UV固化型PET粘膠帶，使150mmxl50mmx2mm的耐熱派來克斯玻璃粘合。使用切割裝置只將該粘合試驗體的耐熱派來克斯玻璃部分切割為10mm見方。通過對該試驗片的粘膠帶部分照射紫外線，使粘合力降低，將該切斷試驗片回收。將該試驗片與實施例26同樣地任意取出10個剝離的切斷試驗片，使用光學顯微鏡對各塊該切斷試驗片的背面(粘膠帶臨時固定的面)進行觀察，測定玻璃缺損位置的最大寬度，求出其平均值和標準偏差。將其結果示于表6中。由表6可知，本發(fā)明的臨時固定方法顯示出，在加工部件時防止碎屑產(chǎn)生方面特別優(yōu)異。[表7<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>合強度，因此可以獲得如下效果構件加工時不易產(chǎn)生偏移，容易獲得尺寸精度優(yōu)異的構件。進而，由于通過與溫水接觸而使粘合強度降低，構件之間或構件與夾具間的接合力降低，因此能夠容易地回收構件。因此，作為光學透鏡、棱鏡、陣列、硅晶片、半導體安裝部件等的臨時固定用粘合劑，在產(chǎn)業(yè)上有用。本發(fā)明的構件的臨時固定方法具有如下特征，因而在產(chǎn)業(yè)上非常有用，即，由于使用具有上述特征的粘合性組合物，因此不需務使用在現(xiàn)有技術中必需的有機溶劑，而且由于能夠以膜狀從構件回收，因此作業(yè)性優(yōu)異。再有，在此引用2006年8月10日申請的日本專利申請2006-218416號的說明書、權利要求書和摘要的全部內(nèi)容，作為本發(fā)明的說明書的公開內(nèi)容而引入。權利要求1.一種粘合性組合物，其特征在于，是含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)單官能(甲基)丙烯酸酯、以及(C)光聚合引發(fā)劑的粘合性組合物，由該粘合性組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度為-50℃～40℃。2.根據(jù)權利要求1所述的粘合性組合物，其中，(A)和(B)均為疏水性。3.根據(jù)權利要求1或2所述的粘合性組合物，其中，以質(zhì)量份計,以(A):(B)=5:95~95:5的比例含有(A)和(B)，相對于(A)和(B)的合計100質(zhì)量份，含有(C)0.120質(zhì)量份。4.根據(jù)權利要求1~3中任一項所述的粘合性組合物，其中，相對于(A)和(B)的合計100質(zhì)量份，含有在(A)、(B)、(C)中均不溶解的粒狀物質(zhì)(D)0.120質(zhì)量份。5.根據(jù)權利要求4所述的粘合性組合物，其中，(D)的比重與該粘合性組合物的比重相等或比該粘合性組合物的比重小。6.根據(jù)權利要求4或5所述的粘合性組合物，其中，(D)的形狀為球狀。7.根據(jù)權利要求4~6中任一項所述的粘合性組合物，其中，(D)為交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子和交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的任一種、或者是它們中的一部分或全部的混合物o8.根據(jù)權利要求4~7中任一項所述的粘合性組合物，其中，采用激光法測定的(D)的平均粒徑為20200jim。9.根據(jù)權利要求4~8中任一項所述的粘合性組合物，其中，采用激光法測定的(D)的粒徑(nm)以對數(shù)形式表示時，粒子體積分布相對于該粒徑的標準偏差在0.0001-0.25的范圍。10.—種結構體，其特征在于，使用權利要求1~9中任一項所述的粘合性組合物將構件粘合并固定而成。11.構件的臨時固定方法，其特征在于，使用權利要求1~9中任一項所述的粘合性組合物將構件軲合而臨時固定，對該臨時固定的構件進行加工后，將該加工后的構件浸漬在卯'C以下的溫水中，從而從構件取下所述粘合性組合物的固化體。全文摘要本發(fā)明提供適于加工光學用構件的臨時固定構件的方法、以及適于該方法的粘合性組合物。一種粘合性組合物，其特征在于，是含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)單官能(甲基)丙烯酸酯、以及(C)光聚合引發(fā)劑的粘合性組合物，由該粘合性組合物得到的固化體的玻璃化轉變溫度為-50℃～40℃。構件的臨時固定方法，其特征在于，使用上述的粘合性組合物將構件粘合而臨時固定，對該臨時固定的構件進行加工后，將該加工后的構件浸漬在90℃以下的溫水中，從而從構件取下上述粘合性組合物的固化體。文檔編號C09J11/06GK101501152SQ20078002978公開日2009年8月5日申請日期2007年6月28日優(yōu)先權日2006年8月10日發(fā)明者大島和宏,栗村啟之,金井朋之申請人:電氣化學工業(yè)株式會社