專利名稱：：粘合性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粘合性組合物。更詳細(xì)地，本發(fā)明涉及包括合成樹脂粉末、無(wú)機(jī)粉末和多元異氰酸酯化合物的粘合性組合物，其中所述合成樹脂粉末是將聚乙烯醇類聚合物配合在水性乳液中得到的組合物干燥得到的，所述水性乳液是以聚乙烯醇類聚合物為分散劑、以具有選自乙烯性不飽和單體和二烯類單體中的至少一種單體單元的聚合物為分散質(zhì)的水性乳液。本發(fā)明的粘合性組合物在操作性和貯藏穩(wěn)定性方面優(yōu)異，同時(shí)具有高耐水粘合性，因此適用于粘合劑、涂布劑。
背景技術(shù)：
：以前，水性高分子化合物/異氰酸酯類粘合劑(EPI系統(tǒng))通過(guò)發(fā)揮其高耐水性，廣泛用于粘合劑、涂料(涂布劑)等。其采取的制備方法為，將聚乙烯醇粉末加熱溶解于水中，按規(guī)定比例添加無(wú)機(jī)質(zhì)類粉末或有機(jī)質(zhì)類粉末、水性乳液等，通過(guò)混合攪拌進(jìn)行分散，將由此得到的水分散性組合物作為主劑使用的方法。以下將聚乙烯醇簡(jiǎn)寫為PVA。但是，由于上述使用水分散性組合物作為主劑的粘合劑^水分散體形態(tài)，在冬季極寒冷的地方會(huì)出現(xiàn)粘度增加或凍結(jié)凝膠化的問(wèn)題，在運(yùn)輸和貯藏中需要特別下功夫進(jìn)行溫度管理。另外，關(guān)于鐵桶(卜、、，厶缶)或容器(container)等水系組合物用容器的處理，在近來(lái)以環(huán)境問(wèn)題為背景的廢棄物處理合理化的趨勢(shì)中，其回收費(fèi)用等也不能忽視。因此，從易于運(yùn)輸和儲(chǔ)藏、且可以使用紙袋或軟質(zhì)容器袋等易于處理的容器這點(diǎn)考慮，需要以粉末組合物為主成分的高性能粘合劑或涂布劑。迄今為止，作為符合這種要求的粉型組合物，已經(jīng)提出了在PVA粉末中以規(guī)定比例混合無(wú)機(jī)質(zhì)類粉末或有機(jī)質(zhì)類粉末得到的一粉型組合物(一粉型組成物)，或混合了再乳化型粉末乳液等粉末添加物的一粉型組合物(專利文獻(xiàn)l)。專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-80484號(hào)公報(bào)但是，這種粉型組合物被指出有下述問(wèn)題，在使用現(xiàn)場(chǎng)再溶解(再分散)于水中時(shí)，因PVA粉末的結(jié)晶性和結(jié)塊性會(huì)不完全溶解(分散)，這種未溶解(未分散)物阻礙粘合劑或涂布劑的流動(dòng)性、粘合性、密著性等。另一方面，已知包括合成樹脂粉末和無(wú)機(jī)粉末的混合粉末，其中所述合成樹脂粉末是向由分散劑和分散質(zhì)得到的水性乳液中添加PVA類聚合物并干燥得到的。其在再分散性、耐水性、再分散時(shí)的成膜性、低溫下的放置穩(wěn)定性等方面優(yōu)異，這點(diǎn)已有記載(專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-131719號(hào)乂>才艮
發(fā)明內(nèi)容但現(xiàn)狀是期望易于運(yùn)輸和貯藏、且在水中再分散性、粘合性方面表現(xiàn)優(yōu)異性能的粘合性組合物。因此，本發(fā)明的目的在于提供易于運(yùn)輸和貯藏、在使用現(xiàn)場(chǎng)水中再分散性顯著優(yōu)異、作為粘合劑或涂布劑表現(xiàn)高性能的粘合性組合物。本發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)上述目的，著眼于包含將以聚乙烯醇類聚合物(PVA-1)為分散劑、以具有選自乙烯性不飽和單體和二烯類單體中的至少一種單體單元的聚合物為分散質(zhì)的水性乳液(EM)干燥得到的合成樹脂粉末、無(wú)機(jī)粉末和多元異氰酸酯化合物的粘合性組合物，并進(jìn)行反復(fù)刻苦研究，發(fā)現(xiàn)通過(guò)(A)/(B)滿足特定范圍的組合物可以實(shí)現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。即本發(fā)明為粘合性組合物，其特征在于包含將以聚乙烯醇類聚合物(PVA-1)為分散劑、以具有選自乙烯性不飽和單體和二烯類單體中的至少一種單體單元的聚合物為分散質(zhì)的水性乳液(EM)干燥得到的合成樹脂粉末(A)、無(wú)機(jī)粉末(B)和多元異氰酸酯化合物，(A)/(B)=100/50~100/250。根據(jù)本發(fā)明，可以提供易于運(yùn)輸和貯藏、在使用現(xiàn)場(chǎng)水中再分散性顯著優(yōu)異、作為粘合劑或涂布劑表現(xiàn)高性能的粘合性組合物。具體實(shí)施方案^日/將干燥該乳液得到的合成樹脂粉末與無(wú)機(jī)粉末混合，進(jìn)一步配合多元異氰酸酯化合物而得到。以下首先描述作為分散劑的PVA類聚合物(PVA-1)。作為用于得到水性乳液(EM)的分散劑的PVA類聚合物(PVA-1)，可以按照以往公知的方法將以乙烯酯類單體為主體的乙烯基類單體聚合，采用常法將所得的乙烯酯類聚合物進(jìn)行皂化而得到。乙烯酯類單體只要是能夠自由基聚合的即可使用，可列舉甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等。其中優(yōu)選乙酸乙烯酯。PVA類聚合物(PVA-1)的粘度平均聚合度(以下稱為"聚合度")和皂化度在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)即沒(méi)有特別限定，一般聚合度為100~8000,皂化度為40~99.9摩爾％。在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，PVA類聚合物(PVA-1)可以進(jìn)行各種改性。作為PVA類聚合物(PVA-1)，從水中再分散性和粘合性等性能的角度考慮，優(yōu)選使用聚合度為200~2000、且皂化度為80~96摩爾％的無(wú)改性PVA;具有羧基的PVA類聚合物；具有來(lái)源于碳原子數(shù)為2~4的oc-烯烴的單體單元10摩爾％以下的PVA類聚合物；分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾％以上的PVA類聚合物或末端具有巰基的PVA類聚合物。這些通常單獨(dú)使用，但也可以將兩種以上并用。以下對(duì)作為PVA聚合物，1)使用無(wú)改性PVA的情況；2)使用具有羧基的PVA類聚合物的情況；3)使用具有來(lái)源于碳原子數(shù)為2-4的a-烯烴的單體單元10摩爾％以下的PVA類聚合物的情況；4)使用分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾％以上的PVA聚合物的情況；以及5)使用末端具有巰基的PVA類聚合物的情況進(jìn)行具體說(shuō)明。1)作為PVA類聚合物(PVA-1)，使用無(wú)改性PVA時(shí)，若聚合度太小，則將粘合性組合物作為粘合劑或涂布劑使用時(shí)，有機(jī)械強(qiáng)度低的情況；另外若太大，則通過(guò)干燥進(jìn)行粉體化時(shí)出現(xiàn)在干燥機(jī)上附著的問(wèn)題，因此優(yōu)選聚合度為200~2000。另夕卜，優(yōu)選皂化度為80~96摩爾％，若超出該范圍，則有時(shí)水性乳液的穩(wěn)定性、粉末組合物在水中的再分散性降低。聚合度和皂化度的更優(yōu)選范圍為，聚合度為300~1800,且皂化度為85~95摩爾％。2)作為PVA類聚合物(PVA-1),使用具有羧基的PVA類聚合物時(shí)，PVA類聚合物可以通過(guò)各種方法得到，一般可將富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、馬來(lái)酸酐、酞酸酐、偏苯三酸酐(無(wú)水卜'J乂7卜酸)、衣康酸酐等含有羧基的化合物及其酯與乙酸乙烯酯等乙烯酯按照以往公知的方法共聚、皂化得到。在無(wú)損本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，對(duì)羧基改性量、聚合度、皂化度沒(méi)有特別限定，但考慮到水性乳液的穩(wěn)定性、粉體組合物在水中的再分散性和粘合性等物性在高水平的均;銜性，優(yōu)選羧基改性量為3摩爾％以下、聚合度為200~2000、急化度為70~99摩爾％。3)作為PVA類聚合物(PVA-1),使用具有來(lái)源于碳原子數(shù)為2~4的a-烯烴的單體單元10摩爾％以下的PVA類聚合物時(shí)，PVA類聚合物可以將乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯與乙酸乙烯酯等乙烯酯按照以往公知的方法共聚、并將其皂化而得到。作為a-烯烴，從效果表現(xiàn)性的角度考慮，優(yōu)選乙烯。另外，關(guān)于來(lái)源于a-烯烴的單體單元的改性量，若太多則水性乳液的穩(wěn)定性、粉末組合物在水中的再分散性降低，因此進(jìn)一步優(yōu)選8摩爾％以下。聚合度和皂化度取因a-烯爛的改性量不同而不同，但從水性乳液的穩(wěn)定性、粉末組合物的水中再分散性和粘合性當(dāng)?shù)奈镄缘慕嵌瓤紤]，更優(yōu)選聚合度為200~2000、皂化度為85~95摩爾％。4)作為PVA類聚合物(PVA-1)，使用分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾％以上的PVA類聚合物時(shí)，對(duì)制備PVA類聚合物的方法沒(méi)有特別限定，可以使用公知的方法。例如可列舉將碳酸亞乙烯酯與乙酸乙烯酯等乙烯酯共聚，使達(dá)到上述的1,2-二醇鍵量，并將其皂化的方法；采用比通常條件高的乙烯酯的聚合溫度，例如在7520(TC下加壓聚合，并將其皂化的方法等。后者方法中優(yōu)選聚合溫度為95~190°C，更優(yōu)選聚合溫度為100~180°C。作為加壓條件，選擇得使聚合系統(tǒng)在沸點(diǎn)以下是重要的，優(yōu)選0.2MPa以上，更優(yōu)選0.3MPa以上。加壓的上限優(yōu)選5MPa以下，更優(yōu)選3MPa以下。從水性乳液的穩(wěn)定性和粉末組合物的水中再分散性的角度考慮，1,2-二醇鍵量越多，本發(fā)明的效果表現(xiàn)得越顯著，因此優(yōu)選為1.7摩爾％以上，更優(yōu)選為1.9摩爾％以上。從水性乳液的穩(wěn)定性、粉末組合物的水中再分散性和粘合性當(dāng)物性的角度考慮，合適的聚合度和皂化度為，優(yōu)選聚合度為200~2000、皂化度為80~99摩爾％。5)作為PVA類聚合物(PVA-1),使用末端具有巰基的PVA類聚合物時(shí)，對(duì)制備PVA類聚合物的方法沒(méi)有特別限定，例如在硫代乙酸存在下將乙酸乙烯酯等乙烯酯聚合，并將其按照常法皂化來(lái)制備。聚合度和皂化度因巰基含量不同而不同，但從水性乳液的穩(wěn)定性、粉末組合物的水中再分散性和粘合性當(dāng)物性的角度考慮，更優(yōu)選聚合度為200~1700、急化度為85~96摩爾％。在無(wú)損本發(fā)明性能的范圍內(nèi)，PVA類聚合物(PVA-1)可以是共聚了作為第三成分的可共聚單體的聚合物。作為可共聚單體，例如可列舉乙埽、丙烯、l-丁烯、異丁烯等烯烴類；丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等曱基丙烯酸酯類；甲基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等卣代乙烯類；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、馬來(lái)酸酐、酞酸酐、偏苯三酸酐或衣康酸酐等含有羧基的化合物及其酯；乙二磺酸、烯丙基磺酸、曱代烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸等含有磺酸基的化合物；乙烯基三曱氧基硅烷等乙烯基硅烷化合物；乙酸異丙烯酯、3-丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、3-曱基丙烯酰胺基丙基三曱基氯化銨等。這些可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上并用，優(yōu)選使用5摩爾％以下。其次，對(duì)用于得到水性乳液(EM)的分散質(zhì)進(jìn)行描述。作為該分散質(zhì)，采用具有選自乙烯性不飽和單體和二烯類單體中的至少一種單體單元的聚合物。本發(fā)明的水性乳液(EM)是采用前述聚乙烯醇類聚合物(PVA-1)作為分散劑，將選自上述乙烯性不飽和單體和二烯類單體中的一種以上的單體乳化聚合得到的。作為乙烯性不飽和單體，可列舉乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴類；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等卣代烯烴類；曱酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔羧酸("一tf、乂夕酸)乙烯酯、新戊酸乙烯酯等乙烯酯類；丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸7k丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯磺酸及其鈉鹽、鉀鹽等苯乙烯類單體類；三甲基-(3-丙烯酰胺-3-二曱基丙基)-氯化銨、3-丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、3-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、N-(3-烯丙氧基-2-羥基丙基)二甲基胺的季銨鹽、N-(4-烯丙氧基-3-羥基丁基)二乙基胺的季銨鹽、以及丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-曱基甲基丙烯酰胺、N-乙基曱基丙烯酰胺等丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺衍生物；曱基丙烯酸羥基丙基三曱基氯化銨、丙烯酸羥基丙基三曱基氯化銨、N-乙烯基吡咯烷酮等。作為二烯類單體，可列舉丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等。這些單體單獨(dú)使用，或?qū)煞N以上組合使用。水性乳液(EM)可以在作為分散劑的前述PVA類聚合物(PVA-1)的存在下，將選自上述乙烯性不飽和單體和二烯類單體中的至少一種的單體進(jìn)行乳化聚合而得到。乳化聚合時(shí)的聚合引發(fā)劑采用通常乳化聚合中所用的聚合引發(fā)劑，即過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化氬、氬過(guò)氧化叔丁基等水溶性引發(fā)劑，或偶氮二異丁基腈、過(guò)氧化苯甲酰等油溶性引發(fā)劑，它們可單獨(dú)使用或者與各種還原劑組合成氧化還原系統(tǒng)使用。這些的使用方法沒(méi)有特別限定，可以采用初期一次性添加的方法或者連續(xù)向聚合系統(tǒng)添加的方法等。對(duì)PVA類聚合物(PVA-1)的使用量沒(méi)有特別限定，若太少則乳液的聚合穩(wěn)定性降低，另外，若太多則因聚合系統(tǒng)的粘度上升產(chǎn)生反應(yīng)熱除去的問(wèn)題或在通過(guò)干燥得到本發(fā)明的粉末組合物時(shí)產(chǎn)生附著等問(wèn)題，因此，相對(duì)于構(gòu)成乳液(EM)的單體100重量份為2~30重量份、優(yōu)選為3~15重量份、更優(yōu)選為3~10重量份。對(duì)PVA類聚合物(PVA-1)的添加方法沒(méi)有特別限定，可采用初期一次性添加的方法；在初期添加一部分PVA類聚合物、在聚合中連續(xù)向聚合系統(tǒng)添加的方法等?？梢詫⒁酝姆请x子型、陰離子型、陽(yáng)離子型、兩性表面活性劑或羥基乙基纖維素等水溶性高分子與乙烯醇類聚合物并用。作為乳化聚合成為分散質(zhì)的上述單體可在初期一次性添加，也可在初期添加一部分單體、其余在聚合中連續(xù)添加。另外，也可以將單體、水和分散劑預(yù)先乳化后，再連續(xù)地向聚合系統(tǒng)中添加。本發(fā)明的水性乳液(EM)優(yōu)選是將含有具有伯羥基(一級(jí)水麟)的單體的單體進(jìn)行乳化聚合得到的乳液。作為這種具有伯羥基的單體，例如當(dāng)使用由丙烯酸2-鞋基乙酯、曱基丙烯酸2-羥基乙酯、己內(nèi)酯改性丙烯酸酯或己內(nèi)酯改性甲基丙烯酸酯、碳原子數(shù)為3~10的a,p-乙烯性不飽和羧酸的N-烷基醇酰胺類(N-羥甲基丙烯酰胺、N-乙醇丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺、N-羥曱基曱基丙烯酰胺、N-乙醇甲基丙烯酰胺、N-乙醇馬來(lái)酰胺)衍生的單體單元，以及由烯丙基醇衍生的單體單元等含有伯羥基的乙烯性不飽和單體單元時(shí)，可以在水性乳液中導(dǎo)入與后述多元異氰酸酯化合物有效交聯(lián)的伯羥基，顯著提高粘合性等性能，因此優(yōu)選。這些優(yōu)選使用總單體的5重量％以下。在制備水性乳液(EM)時(shí)也可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，只要是？I起鏈轉(zhuǎn)移的物質(zhì)則沒(méi)有特別限定，從鏈轉(zhuǎn)移效果的角度考慮優(yōu)選具有巰基的化合物。作為具有巰基的化合物，可列舉正辛基硫醇、正十二烷基疏醇、叔十二烷基硫醇等烷基硫醇，2-巰基乙醇、3-巰基丙酸等。關(guān)于鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量，若太多則產(chǎn)生水性乳液的聚合穩(wěn)定性降低，且形成分散質(zhì)的聚合物的分子量顯著降低，引起本發(fā)明的粘合性等物性降低，因此相對(duì)于單體100重量份，優(yōu)選為5重量份以下。本發(fā)明的粘合性組合物包括將如上所述得到的水性乳液(EM)干燥而得到的合成樹脂粉末(A)、無(wú)機(jī)粉末(B)和異氰酸酯化合物，作為合成樹脂粉末(A),從水中再分散性的角度考慮，優(yōu)選采用將在水性乳液(EM)中配合了PVA類聚合物(PVA-2)的組合物干燥而得的合成樹脂粉末。作為PVA類聚合物(PVA-2),與PVA類聚合物(PVA-1)同樣，是將以乙烯酯類單體為主體的乙烯類單體按照以往公知的方法聚合，將所得的乙烯酯類聚合物按照常法皂化得到的。從上述角度考慮，相對(duì)于水性乳液(EM)的固體成分100重量份，優(yōu)選PVA類聚合物(PVA-2)為1~25重量份。作為乙烯酯類單體，可以使用能夠自由基聚合的物質(zhì)，例如可列舉甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等。其中優(yōu)選乙酸乙烯酯。PVA類聚合物(PVA-2)的聚合度和皂化度也與PVA類聚合物(PVA-1)同樣，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)沒(méi)有特別限定，一般聚合度為100~8000,皂化度為40~99.9摩爾％。另外，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)對(duì)各種改性沒(méi)有限定。作為PVA類聚合物(PVA-2),從粉末組合物的水中再分散性和粘合性等性能的角度考慮，優(yōu)選使用聚合度為200-2000且皂化度為80~96摩爾％的無(wú)改性聚乙烯醇；具有羧基的聚乙烯醇類聚合物；具有來(lái)源于碳原子數(shù)為2~4的a-烯烴的單體單元10摩爾％以下的PVA類聚合物或分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾°/0以上的PVA類聚合物。這些通常單獨(dú)使用，也可以將兩種以上并用。作為PVA類聚合物(PVA-2),可列舉聚合度為200~2000且皂化度為8096摩爾。/。的無(wú)改性PVA;具有羧基的PVA類聚合物；具有來(lái)源于碳原子數(shù)為2~4的a-烯烴的單體單元10摩爾％以下的PVA類聚合物；分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾％以上的PVA類聚合物，由于這些與對(duì)PVA類聚合物(PVA-1)的描述相同，這里省略詳細(xì)說(shuō)明。類聚合物(PVA-2)的組合物干燥而得的合成樹脂粉末'(A)、無(wú)機(jī)粉末(B)和多元異氰酸酯化合物，其中對(duì)于合成樹脂粉末(A)和無(wú)機(jī)粉末(B),(A)/(B)=100/50~100/250是必要的。若無(wú)機(jī)粉末(B)相對(duì)于合成樹脂粉末(A)的比例過(guò)大，則無(wú)機(jī)粉末的水中再分散性變差，而且雖然粘合劑層等變硬，但具有變脆的弊端，所以從粘合力的角度而言是有問(wèn)題的；另外，若無(wú)機(jī)粉末(B)相對(duì)于合成樹脂(A)的比例過(guò)小，則合成樹脂粉末(A)的結(jié)塊防止效果和粘合劑層等的機(jī)械強(qiáng)度改善效果不充分。因此，本發(fā)明最大的特征在于，本發(fā)明的粘合性組合物包含將在水性乳液(EM)中優(yōu)選配合了PVA類聚合物(PVA-2)的組合物干燥而得的合成樹脂粉末(A)、無(wú)機(jī)粉末(B)和多元異氰酸酯的組合，進(jìn)一步地，通過(guò)適當(dāng)增加無(wú)機(jī)粉末(B)相對(duì)于合成樹脂粉末(A)的比例，可以在高水平實(shí)現(xiàn)水中再分散性、防結(jié)塊性、粘合劑層強(qiáng)度。對(duì)于以水性乳液(EM)中配合了PVA類聚合物(PVA-2)得到的物質(zhì)作為主成分的組合物，在無(wú)損性能的范圍內(nèi)可以另外添加各種添加劑。作為添加劑，可列舉羥基乙基纖維素、甲基纖維素、淀粉衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化乙烯等；除此之外還有水溶性醇酸樹脂、水溶性酚酪樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性三聚氰胺樹脂、水溶性萘磺酸樹脂、水溶性氨基樹脂、水溶性聚酰胺樹脂、水溶性丙烯酸類樹脂、水溶性聚羧酸樹脂、水溶性聚酯樹脂、水溶性聚氨酯樹脂、水溶性多元醇樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂等水溶性高分子；陰離子型、陽(yáng)離子型和非離子型的以往公知的表面活性劑、各種消泡劑、各種防腐劑、二氧化硅、碳酸鈣等無(wú)機(jī)粉末等。合成樹脂粉末(A)是通過(guò)將以水性乳液(EM)和PVA類聚合物(PVA-2)為主成分的組合物干燥得到的。為得到該組合物，優(yōu)選通過(guò)將PVA類聚合物(PVA-2)的水溶液添加、混合到乳液(EM)中而制備的方法，也可以通過(guò)將PVA類聚合物(PVA-2)的粉末、薄片或顆粒添加到乳液(EM)中的方法。另外，乳化聚合制備乳液(EM)時(shí)，在乳化聚合的后期可以采用將PVA類聚合物(PVA-2)—次性或連續(xù)添加的方法。在本發(fā)明中，作為PVA類聚合物(PVA-1)和/或PVA類聚合物(PVA-2),如果采用分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾％以上的PVA類聚合物，則效果表現(xiàn)顯著，因此優(yōu)選。進(jìn)一步優(yōu)選PVA類聚合物(PVA-1)、PVA-2)均采用分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾°/。以上的PVA類聚合物。作為將以水性乳液(EM)和PVA類聚合物(PVA-2)為主成分的組合物干燥而得到合成樹脂粉末(A)的方法，優(yōu)選噴霧干燥。作為噴霧干燥，可以使用噴霧流體進(jìn)行干燥的通常的噴霧干燥。根據(jù)噴霧形式，可分為碟式(y^7夕式)、噴嘴式、沖擊波式等，可采用任一方式。作為干燥的熱源可采用熱風(fēng)、加熱水蒸汽等。干燥條件可根據(jù)噴霧干燥機(jī)的大小、種類、干燥組合物的濃度、粘度、流量等適當(dāng)選擇。干燥溫度為IO(TC~15(TC是適宜的，優(yōu)選在該干燥溫度范圍內(nèi)設(shè)定其它的干燥條件，以得到充分干燥的粉末。另外，根據(jù)上述各種條件，調(diào)整合成樹脂粉末(A)的平均粒徑為10~150|um。作為無(wú)機(jī)粉末(B),若無(wú)損本發(fā)明的性能，對(duì)其沒(méi)有特別限定。例如可使用碳酸釣、碳酸釣鎂、粘土、硅酸酐、硅酸鋁、白炭黑、滑石、鞏土白等。其中，從性能和經(jīng)濟(jì)性的角度考慮特別優(yōu)選碳酸釣。無(wú)機(jī)粉末具有防止合成樹脂粉末(A)的粉末粒子間結(jié)塊、提高水中再分散性、提高本發(fā)明的粘合劑和涂布劑中的粘合劑層和涂布劑層的機(jī)械強(qiáng)度等功能。從這個(gè)意義上說(shuō)，優(yōu)選無(wú)機(jī)粉末的平均粒徑為0.1~100nm。該無(wú)機(jī)粉末可以添加到(噴霧)干燥后的合成樹脂粉末中，均勻混合；也可以采用將以水性乳液(EM)和PVA類聚合物(PVA-2)為主成分的組合物(噴霧)干燥時(shí)、在無(wú)機(jī)粉末存在下同時(shí)(噴霧)干燥的方法混合。作為得到的混合粉末(C)，在無(wú)損性能的范圍內(nèi)可以混合各種添加劑。作為這種添加劑，可以列舉尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂等熱固化樹脂的粉末；小麥粉、玉米淀粉、米粉等淀粉類；木粉、核桃殼粉、椰子殼粉等纖維質(zhì)類；大豆粉、酪蛋白、血粉等蛋白質(zhì)類等的有機(jī)粉末；粉體狀的消泡劑、防腐劑、防蟲劑、著色劑等。在合成樹脂粉末(A)和無(wú)機(jī)粉末(B)中配合的多元異氰酸酯化合物為分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯化合物，例如可以列舉甲苯二異氰酸酯(TDI)、氬化TDI、三羥甲基丙烷-TDI加合物(例如戸吖工A公司生產(chǎn)的商品名DesmodurL)、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞曱基雙二苯基異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、六亞曱基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、4,4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。另外，也可以采用過(guò)量的多異氰酸酯與多元醇預(yù)先聚合得到的末端具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物。這些可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上并用。其中，從經(jīng)濟(jì)性等角度考慮，優(yōu)選聚合MDI(也稱作水!J乂ij7夕MDI、PMDI)。另夕卜，作為多元異氰酸酯化合物，在無(wú)損性能的范圍內(nèi)，可以采用離子改性或通過(guò)添加表面活性劑制成水分散型的該化合物，例如可以采用配合了酞酸二丁酯這樣的增塑劑或溶劑的該化合物。本發(fā)明的粘合性組合物包括合成樹脂粉末(A)、無(wú)機(jī)粉末(B)和多元異氰酸酯化合物，從現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)性、調(diào)配管理容易性的角度考慮，優(yōu)選由合成樹脂粉末(A)、無(wú)機(jī)粉末(B)預(yù)先制備混合粉末(C),再將多元異氰酸酯配合在混合粉末(C)中。混合粉末(C)與多元異氰酸酯化合物的配合比例可以根據(jù)各種情況適當(dāng)選擇，但若多元異氰酸酯化合物太少，則有時(shí)耐水粘合性等物性不能充分表現(xiàn)；若太多，則成本增加且同時(shí)有作業(yè)性惡化的趨勢(shì)，因此，以固體成分換算，相對(duì)于混合粉末(C)100重量份，優(yōu)選多元異氰酸酯化合物為3~IOO重量份，更優(yōu)選為5~50重量份。根據(jù)狀況、粘附材料等可以以多種方法使用本發(fā)明的粘合性組合物。例如將混合粉末(C)混合于木材小片，通過(guò)若干水分預(yù)先制備附著有混合粉末的木材小片，然后再混合多元異氰酸酯化合物并加壓，由此得到木材小片粘接得到的成型物的使用方法；從效果而言，優(yōu)選將混合粉末(C)再分散在水中，然后向其中混合多元異氰酸酯化合物，作為粘合劑或涂布劑使用的方法。本發(fā)明的粘合性組合物用于各種粘附體的粘合或涂布，其中優(yōu)選用于木材的粘接或涂布。作為換算成固體成分的涂布量，優(yōu)選為20~300g/m2,更優(yōu)選30~200g/m2。作為涂布方法可列舉利用刷子涂布、輥涂等。涂布后的干燥可以在室溫至200。C下加熱干燥，即使通過(guò)室溫干燥也能表現(xiàn)充分的性能。涂布后的干燥時(shí)間優(yōu)選30分鐘5小時(shí)左右。使用本發(fā)明的粘合性組合物作為粘合劑時(shí)，干燥優(yōu)選在壓接的狀態(tài)下進(jìn)行。壓接時(shí)的壓力可在520kg/cm2的范圍內(nèi)選擇，在以硬木材為粘附體的情況下，優(yōu)選壓接壓力高；在以軟木材為粘附體的情況下，優(yōu)選不破壞木材程度的高壓力。本發(fā)明的粘合性組合物作為粘合劑、和涂布劑的具體使用用途沒(méi)有特別限定，可作為層壓板(集成材)、膠合板(合板.)、家具等木制品的粘合劑；木材/塑料、木材/金屬等木材與異種材料的粘合劑；混凝土板等的打底涂布劑等使用。以下列舉實(shí)施例和比較例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于此。在實(shí)施例和比較例中若無(wú)特別說(shuō)明，"份，，和"％"表示重量基準(zhǔn)。水性乳液的制備例-l:向具有氮?dú)馊肟凇囟扔?jì)的耐壓高壓釜中投入PVA(a)(聚合度800、皂化度88摩爾。/o的無(wú)改性PVA、1，2-二醇鍵量1.6摩爾％)的5%、水溶液80份，再加入醋酸鈉0.5份。加入醋酸乙烯酯80份升溫至60°C，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。然后壓入乙烯直至45kg/cm2(儀表壓力)，加入5%酒石酸鈉水溶液5份。連續(xù)添加0.4%過(guò)氧化氫水溶液開始聚合。3小時(shí)后乙酸乙烯酯濃度達(dá)到0.9%結(jié)束聚合，制得固體成分濃度為55.0%、粘度為2000mPa.s的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液(乙烯含量20重量％:EM-1)?；旌戏勰┑闹苽淅?l:將水性乳液的制備例-1中制備的乳液(EM-1)和15。/o的PVA(b)(聚合度500、皂化度88摩爾°/。的無(wú)改性PVA、1,2-二醇鍵量1.6摩爾%)水溶液混合，使得以固體成分重量比計(jì)達(dá)到100/10,將該混合物用噴霧干燥機(jī)(大川原化工機(jī)抹式會(huì)社制造L-8型)，在140。C的熱風(fēng)中噴霧、干燥，得到平均粒徑為25pm的合成樹脂粉末。相對(duì)于合成樹脂粉末100重量份，添加重質(zhì)碳酸釣(丸尾力A、；々厶林式會(huì)社制造平均粒徑3.4pm)150重量份，充分混合得到混合粉末。實(shí)施例1相對(duì)于混合粉末的制備例-1中得到的混合粉末100重量份，加入離子交換水100重量份，通過(guò)攪拌機(jī)攪拌使其再分散。粉末組合物的再分散性根據(jù)以下基準(zhǔn)。另外，相對(duì)于粉末組合物的再分散物200重量份，添加混合水卩>卩7夕MDI(日本水卩々k夕>工業(yè)抹式會(huì)社制造MR-200)30份(混合粉末每100重量份對(duì)應(yīng)10重量份)，調(diào)配粘合劑，進(jìn)行如下所示的試驗(yàn)。粘合性組合物的組成比例如表1所示，試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。混合粉末的再分散性觀察向混合粉末中添加離子交換水使其再分散時(shí)的狀態(tài)，按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)再分散性。〇分散良好，目視未觀察到凝集物等?！鞣稚?，但目視觀察確認(rèn)有凝集物(未分散物)。x未分散。作為粘合劑(或涂布劑)的性能向混合粉末的再分散物中添加混合規(guī)定量的異氰酸酯化合物，如下評(píng)價(jià)調(diào)配粘合劑時(shí)的粘度變化、發(fā)泡性、木材粘合力。粘度變化使用B型粘度計(jì)在20。C測(cè)定從剛混合異氰酸酯化合物后起30分鐘后、60分鐘后的增粘倍率(以異氰酸酯剛加入后的粘度為基準(zhǔn))。增粘倍率=(X分鐘后的粘度)/(異氰酸酯化合物剛混合后的粘度)發(fā)泡性在量筒中加入剛配合了異氰酸酯化合物的粘合劑，測(cè)定30分鐘后、60分鐘后的容積增加量，求出在20。C的發(fā)泡倍率。發(fā)泡倍率=(X分鐘后的容積)/(異氰酸酯化合物剛混合后的容積)木材粘合力[粘合條件]粘附材料樺木/樺木(直木紋)含水量8%涂布量250g/m2(兩面涂布)堆積時(shí)間1分鐘壓接條件20°C、24小時(shí)、壓力10kg/cm2根據(jù)JISK-6852測(cè)定壓縮剪切粘合強(qiáng)度。常態(tài)強(qiáng)度2CTC、熟化(秦生)7日后直接測(cè)定。反復(fù)煮沸在2(TC熟化7日后，將試驗(yàn)片在沸水中浸漬4小時(shí)，然后在6CTC的空氣中干燥20小時(shí)，再于沸水中浸漬4小時(shí)，然后浸漬在室溫水中直至冷卻，以潤(rùn)濕的狀態(tài)直接用于試^r。比舉交例1在混合粉末的制備例-1中完全不添加重質(zhì)碳酸釣，制成粉末組合物，與實(shí)施例l同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。比4交例2在混合粉末的制備例-1中使用400重量份的重質(zhì)碳酸釣，制成粉末組合物，與實(shí)施例l同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。比專交例3在實(shí)施例1中不使用水°卩乂ij7夕MDI，其它與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。比凈交例4在混合粉末的制備例-1中，使用將水性乳液(EM-1)和15%的PVA(b)(聚合度500、皂化度88摩爾o/o的無(wú)改性PVA、1，2-二醇鍵量1.6摩爾％)以固體成分重量比達(dá)到100/30混合得到的物質(zhì)，其它與粉末組合物的制備例-l相同，制備粉末組合物，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。實(shí)施例2在混合粉末的制備例-1中，除未使用15。/o的PVA(b)(聚合度500、急化度88摩爾o/o的無(wú)改性PVA、1,2-二醇鍵量1.6摩爾％)以外，其它與混合粉末的制備例-1同樣地制備混合粉末，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。實(shí)施例3在混合粉末的制備例-1中，除采用PVA(c)(聚合度800、皂化度88摩爾Q/o的無(wú)改性PVA、1，2-二醇鍵量2.2摩爾。/。)代替PVA(b)以外，其它與混合粉末的制備例-1同樣地制備混合粉末，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。實(shí)施例4在混合粉末的制備例-1中，除采用PVA(d)(聚合度1300、皂化度93摩爾％、來(lái)源于乙烯單元的改性量2.5摩爾％)代替PVA(b)以外，其它與混合粉末的制備例-1同樣地制備混合粉末，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。實(shí)施例5在混合粉末的制備例-1中，除采用PVA(e)(聚合度1800、皂化度86摩爾％、衣康酸改性量1.2摩爾％)代替PVA(b)以外，其它與混合粉末的制備例-1同樣地制備混合粉末，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。實(shí)施例6在水性乳液的制備例-1中，除采用乙酸乙烯酯70份和N-羥曱基丙烯酰胺1份代替乙酸乙烯酯80份以外，其它與水性乳液的制備例-1相同，制得固體成分濃度為54.9%、粘度為3000mPa's的乙烯-醋酸乙烯酯-N-羥甲基丙烯酰胺共聚乳液(EM-2)。用EM-2代替混合粉末的制備例-l中的EM-l，與混合粉末的制備例-1同樣地制備混合粉末，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。實(shí)施例7在混合粉末的制備例-1中，除采用滑石(富士夕/l^夕工業(yè)抹式會(huì)社制造NK)100份代替重質(zhì)碳酸鉀以外，其它與混合粉末的制備例-1同樣地制備混合粉末，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。比4交例5在水性乳液的制備例-1中，除采用非離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)抹式會(huì)社制造大口7夕，4-N-100)4戈替PVA(a)以外，其它與水性乳液的制備例-1相同，制得固體成分濃度為54.9%、粘度為350mPa-s的乙烯-醋酸乙烯酯共聚乳液(EM-3)。用EM-3代替混合粉末的制備例-l中的EM-l，與混合粉末的制備例-1同樣地制備混合粉末，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。實(shí)施例8在水性乳液的制備例-1中，除采用PVA(e)(聚合度1800、皂化度86摩爾％、衣康酸改性量1.2摩爾％)和PVA(f)(聚合度600、急化度75摩爾％、衣康酸改性量1.0摩爾％)的40/60混合物(重量比)的6.25%水溶液80重量份代替PVA(a)以外，其它與水性乳液的制備例-1相同，制得固體成分濃度為55.2%、粘度為3200mPa's的乙烯-醋酸乙烯酯共聚乳液(EM-4)。用EM-4代替混合粉末的制備例-1中的EM-1,與混合粉末的制備例-1同樣地制備混合粉末，并與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。水性乳液的制備例-2:向具有回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)、氮?dú)馊肟诘牟Ａе凭酆先萜髦型度隤VA(7)(聚合度500、急化度96摩爾Q/o的無(wú)改性PVA、1,2-二醇鍵量2.3摩爾％)的8°/。水溶液112.5重量份，添加甲基丙烯酸甲酯10份、丙烯酸正丁酯10份，氮?dú)庵脫Q后升溫至60°C,添加2%過(guò)石危酸銨水溶液2份開始聚合。再用2小時(shí)連續(xù)添加甲基丙烯酸甲酯40份、丙烯酸正丁酯38份、丙烯酸2-羥基乙基酯2份。聚合在3小時(shí)后結(jié)束，制得固體成分濃度為50.4%、粘度為1200mPa's的穩(wěn)定的甲基丙烯酸曱酯-丙烯酸正丁酉旨-丙烯酸2-羥基乙基酯共聚乳液(EM-5)。實(shí)施例9用水性乳液的制備例-2中得到的EM-5代替混合粉末的制備例-l中的EM-l,與混合粉末的制備例-1同樣操作，得到混合粉末。相對(duì)于得到的混合粉末IOO重量份，加入離子交換水100重量份，通過(guò)攪拌機(jī)攪拌使其再分散。觀察再分散的狀態(tài)，結(jié)果如表2所示。另外，相對(duì)于混合粉末的再分散物200重量份，添加水°!J>!i少夕MDI(MR-200、日本水卩々k夕》)20份(混合粉末每100重量份對(duì)應(yīng)10重量份)并混合，調(diào)配粘合劑，用其進(jìn)行如下所示的試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。水性乳液的制備例-3:向具有回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)、氮?dú)馊肟诘牟Ａе凭酆先萜髦型度隤VA(8)(聚合度1700、皂化度98摩爾％、來(lái)源于乙烯單元的改性量6摩爾％)的8%水溶液112.5重量份，添加乙酸乙烯酯10份，氮?dú)庵脫Q后升溫至60°C，添加5%酒石酸水溶液10重量份。用3小時(shí)連續(xù)添加1%過(guò)氧化氬20重量份開始聚合，再用2小時(shí)連續(xù)添加乙酸乙烯酯90份。聚合3小時(shí)結(jié)束，制得固體成分濃度為44.8%、粘度為6500mPa-s的穩(wěn)定的聚乙酸乙烯酯乳液(EM-6)。實(shí)施例10用水性乳液的制備例-3中得到的EM-6代替混合粉末的制備例-l中的EM-1，與混合粉末的制備例-1同樣操作，得到混合粉末。相對(duì)于得到的混合粉末IOO重量份，加入離子交換水100重量份，通過(guò)攪拌機(jī)攪拌使其再分散。觀察再分散的狀態(tài)，結(jié)果如表2所示。另外，相對(duì)于混合粉末的再分散物200重量份，添加求卩>卩少夕MDI(MR-200、日本求'J々k夕>)50份(混合粉末每100重量份對(duì)應(yīng)25重量份)并混合，調(diào)配粘合劑，進(jìn)行如下所示的試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。水性乳液的制備例-4:向具有氮?dú)馊肟?、溫度?jì)的耐壓高壓釜中投入PVA(9)(聚合度300、皂化度卯摩爾％、單末端巰基改性)的10.8%水溶液120份，用硫酸調(diào)節(jié)pH為4.0后，加入苯乙烯60份。接著經(jīng)耐壓計(jì)量器壓入丁二烯40份，升溫至70°(:后壓入2%過(guò)硫酸鉀水溶液25份，開始聚合。隨著反應(yīng)的進(jìn)行內(nèi)壓由4.8kg/cm2開始降低，20小時(shí)后達(dá)到0.5kg/cm2時(shí)聚合結(jié)束，制得固體成分濃度為45.5%、粘度為900mPa.s的穩(wěn)定的苯乙烯-丁二烯共聚乳液(EM-7)。實(shí)施例11用水性乳液的制備例-4中得到的EM-7代替混合粉末的制備例-l中的EM-l,與混合粉末的制備例-1同樣操作，得到混合粉末，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。比4交例6~7、實(shí)施例12、比4交例8在混合粉末的制備例-1中，除向合成樹脂粉末100重量份中添加重質(zhì)-灰酸鉀20重量份、40重量份、60重量份、260重量份以外，其它與混合粉末的制備例-l相同，得到混合粉末，與實(shí)施例l同樣操作，調(diào)配粘合劑(分別為比較例6、比較例7、實(shí)施例12、比較例8)。粘合性組合物的組成比例如表1所示，同樣進(jìn)行的試^r的結(jié)果如表2所示。實(shí)施例13在水性乳液的制備例-1中，用PVA(g)代替PVA(a),作為分散質(zhì)，用乙酸乙烯酯70份和N-羥甲基丙烯酰胺1份代替水性乳液的制備例-1中的乙酸乙烯酯80份，制得固體成分濃度為52%、粘度為1100mPa.s的乙烯-醋酸乙烯酯-N-幾曱基丙烯酰胺共聚乳液(EM-8)。用EM-8代替混合粉末的制備例-1中的EM-l,與混合粉末的制備例-1同樣操作，制得混合粉末。采用PVA(e)作為PVA類聚合物(PVA-2),與實(shí)施例l同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。實(shí)施例14在實(shí)施例13中采用PVA(g)作為PVA類聚合物(PVA-2),與實(shí)施例l同樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*1()內(nèi)數(shù)值為重量份*2()內(nèi)數(shù)值為相對(duì)于水性乳液的固體成分100重量份的重量份*3()內(nèi)數(shù)值為相對(duì)于(A)100重量份的重量份*4()內(nèi)數(shù)值為相對(duì)于混合粉末(C)100重量份的重量份PVA(a)聚合度800、皂化度88摩爾％、無(wú)改性PVA、1,2-二醇外聚合度500、急化度88摩爾％、無(wú)改性PVA、1,2-二醇聚合度800、皂化度88摩爾％、無(wú)改性PVA、1,2-二醇聚合度1300、皂化度93摩爾％、來(lái)源于乙烯單元的改聚合度1800、鳥化度86摩爾％、衣康酸改性量1.2摩聚合度600、皂化度75摩爾％、衣康酸改性量1.0摩爾聚合度500、皂化度96摩爾％、無(wú)改性PVA、1,2-二醇聚合度1700、皂化度98摩爾％、來(lái)源于乙烯單元的改鍵量1.6摩爾％PVA(b)鍵量1.6摩爾％PVA(c)4建量2.2摩爾％PVA(d)性量2.5摩爾°/。PVA(e)爾％PVA(f)%PVA(g)鍵量2.3摩爾％PVA(h)性量6摩爾％PVA(i)聚合度300、急化度90摩爾％、單末端巰基改性碳酸釣重質(zhì)碳酸釣(丸尾力^少々厶(抹)、平均粒徑3.4jim)表面活性劑(j):聚氧化烯烷基醚(三洋化成工業(yè)林式會(huì)社大口"f仁N國(guó)IOO)VAM:醋酸乙烯酯Et:乙烯St:苯乙烯BD:丁二烯N-MAM:N-羥曱基丙烯酰胺MMA:甲基丙烯酸曱酯BA:丙烯酸正丁酯HEA:丙烯酸2-羥基乙基酯PMDI:;K卩^!i少夕MDI(MR國(guó)200，日本;K!J々k夕>)滑石NK、富士夕/k夕工業(yè)(株)[表2]<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的粘合劑和涂布劑在操作性和貯藏穩(wěn)定性方面優(yōu)異，同時(shí)在高耐水性和水中再分散性方面優(yōu)異，因此作為粘合劑、涂布劑是適合的。權(quán)利要求1.粘合性組合物，其特征在于，包含合成樹脂粉末(A)、無(wú)機(jī)粉末(B)和多元異氰酸酯化合物，其中所述合成樹脂粉末(A)是將以聚乙烯醇類聚合物(PVA-1)為分散劑、以具有選自乙烯性不飽和單體和二烯類單體的至少一種單體單元的聚合物為分散質(zhì)的水性乳液(EM)干燥得到的，(A)/(B)＝100/50～100/250。2.權(quán)利要求1所述的粘合性組合物，其中，所述聚乙烯醇類聚合物(PVA-1)是聚合度為200~2000、且皂化度為80~96摩爾％的無(wú)改性聚乙烯醇；具有羧基的聚乙烯醇類聚合物；具有來(lái)源于碳原子數(shù)為2~4的oc-烯烴的單體單元10摩爾％以下的聚乙烯醇類聚合物；分子內(nèi)具有1，2-二醇鍵1.7摩爾％以上的聚乙烯醇類聚合物；或末端具有巰基的聚乙烯醇類聚合物。3.權(quán)利要求1或2所述的粘合性組合物，其中，所述水性乳液(EM)為將包含具有伯羥基的單體的單體進(jìn)行乳化聚合得到的乳液。4.權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的粘合性組合物，其中，所述合成樹脂粉末為將在水性乳液(EM)中配合了聚乙烯醇類聚合物(PVA-2)的組合物干燥得到的合成樹脂粉末。5.權(quán)利要求4所述的粘合性組合物，其中，所述聚乙烯醇類聚合物(PVA-2)相對(duì)于水性乳液(EM)的固體成分100重量份配合1~25重量份。6.權(quán)利要求4或5所述的粘合性組合物，其中，所述聚乙烯醇類聚合物(PVA-2)是聚合度為200~2000、且皂化度為80~96摩爾％的無(wú)改性聚乙烯醇；具有羧基的聚乙烯醇類聚合物；具有來(lái)源于碳原子數(shù)為2~4的a-烯烴的單體單元10摩爾％以下的聚乙烯醇類聚合物；或者分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾％以上的聚乙烯醇類聚合物。7.權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的粘合性組合物，其中，所述聚乙烯醇類聚合物(PVA-1)和/或(PVA-2)為分子內(nèi)具有1,2-二醇鍵1.7摩爾％以上的聚乙烯醇類聚合物。8.權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的粘合性組合物，其是所述多元異氰酸酯化合物配合在包含合成樹脂粉末(A)和無(wú)機(jī)粉末(B)的混合粉末(C)中而成的。9.粘合性組合物，其是所述多元異氰酸酯化合物配合在將混合粉末(c)再分散于水中得到的物質(zhì)中而成的。10.權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的粘合性組合物，其是所述合成樹脂粉末(A)通過(guò)噴霧干燥得到的。11.權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的粘合性組合物，其中無(wú)機(jī)粉末(B)為石友酸鉀。12.權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的粘合性組合物，所述粘合性組合物為粘合劑或涂布劑。全文摘要本發(fā)明提供易于運(yùn)輸和貯藏、在使用現(xiàn)場(chǎng)水中再分散性顯著優(yōu)異、作為粘合劑或涂布劑表現(xiàn)高性能的粘合性組合物。該粘合性組合物包含合成樹脂粉末(A)、無(wú)機(jī)粉末(B)和多元異氰酸酯化合物，所述合成樹脂粉末(A)是將以聚乙烯醇類聚合物(PVA-1)為分散劑、以具有選自乙烯性不飽和單體和二烯類單體中的至少一種單體單元的聚合物為分散質(zhì)的水性乳液(EM)干燥得到的，(A)/(B)＝100/50～100/250。文檔編號(hào)C09J129/04GK101351483SQ200680049690公開日2009年1月21日申請(qǐng)日期2006年12月19日優(yōu)先權(quán)日2005年12月27日發(fā)明者仲前昌人申請(qǐng)人:可樂(lè)麗股份有限公司