專利名稱：：粘合劑組合物、粘合薄膜及光學(xué)濾波器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有吸收近紅外線的近紅外線吸收能的粘合劑組合物及粘合薄膜。此外，還涉及被設(shè)置于等離子顯示器(以下稱為PDP)等顯示裝置的視覺辨認側(cè)的光學(xué)濾波器。技術(shù)背景PDP在放射可見光的同時還放射出近紅外線。近紅外線會使家用電視機、冷氣機、錄像機走帶器(videodeck)等家電產(chǎn)品用近紅外線遙控或其它通信設(shè)備誤操作。因此，在PDP的前面(視覺辨認側(cè))設(shè)置具備近紅外線吸收膜的光學(xué)濾波器，使8501100nm的近紅外線的透過率例如降至20%以下。作為近紅外線吸收膜，可例舉例如在樹脂膜內(nèi)具有近紅外線吸收色素的膜。作為被用于近紅外線吸收膜的近紅外線吸收色素，已知的有例如酞菁類、二亞銨(diimonimn)類、聚甲炔類、金屬絡(luò)合物類、方酸菁(squarylium)類、花青類、靛苯胺類等各種色素。但是，以往的被設(shè)置于PDP的前面的光學(xué)濾波器中，具有上述近紅外線吸收膜和防反射膜及/或電磁波屏蔽膜的光學(xué)薄膜利用粘合劑層被貼付于玻璃板等透明基板。這樣的光學(xué)濾波器的層數(shù)多，制造工序復(fù)雜，所以希望能夠?qū)崿F(xiàn)簡單化。因此，提出了作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑使用包含粘合劑和近紅外線吸收色素的粘合劑組合物的技術(shù)方案(例如，參照專利文獻l)。通過使用該粘合劑組合物，能夠獲得在防反射膜和電磁波屏蔽膜上形成有具備近紅外線吸收能的粘合劑層的光學(xué)薄膜。此外，利用該粘合劑層將該光學(xué)薄膜貼付于透明基板，藉此可獲得光學(xué)濾波器。由于通過由賦予了近紅外線吸收能的粘合劑組合物形成粘合劑層而構(gòu)成PDP用光學(xué)濾波器，所以無需具有近紅外線吸收能的樹脂膜，可實現(xiàn)簡單化。專利文獻l:日本專利特開2001-207142號公報發(fā)明的揭示但是，以往含有近紅外線吸收色素等色素的粘合劑組合物的耐熱性、耐濕性、耐光性等耐久性低，所以存在具有由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的光學(xué)濾波器的耐久性低的問題。因此，未獲得具有近紅外線吸收色素的樹脂膜被省略且耐久性良好的光學(xué)濾波器。本發(fā)明是鑒于上述情況完成的發(fā)明，其目的是提供盡管含有色素但耐久性高的粘合劑組合物。此外，其目的是提供用于獲得具有近紅外線吸收色素的樹脂膜被省略且耐久性良好的光學(xué)濾波器的粘合薄膜。另外，其目的是提供具有近紅外線吸收色素的樹脂膜被省略且耐久性良好的光學(xué)濾波器。本發(fā)明具有以下的技術(shù)方案。(1)粘合劑組合物，其特征在于，含有酞菁類色素、二硫酚絡(luò)合物及酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸類粘合劑。(2)前述(1)記載的粘合劑組合物，其中，前述酞菁類色素是下式表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中，WR"分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、氨基、羥基磺?；?、氨基磺酰基或碳數(shù)120的烴基，且相鄰的2個取代基可通過連接基團連接，前述烴基可含有選自氮原子、硫原子、氧原子及鹵素原子的l種以上的原子，財2表示2價金屬原子、3價的取代金屬原子、4價的金屬原子或氧金屬。(3)前述(1)或(2)記載的粘合劑組合物，其中，相對于100質(zhì)量份丙烯酸類粘合劑，含有0.120質(zhì)量份前述酞菁類色素。(4)前述(1)(3)中任一項記載的粘合劑組合物，其中，前述酞菁類色素是在8001100nm具有極大吸收波長的近紅外線吸收色素。(5)前述(1)(4)中任一項記載的粘合劑組合物，其中，前述二硫酚絡(luò)合物為下式表示的化合物，式中，R"R"分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氨基、硝基、氰基、碳數(shù)120的烷基、碳數(shù)120的垸氧基、碳數(shù)120的芳基、碳數(shù)120的芳垸基或碳數(shù)120的烷基氨基，MS表示銅、鎳、鉑或鈀。(6)前述(1)(5)中任一項記載的粘合劑組合物，其中，相對于100質(zhì)量份丙烯酸類粘合劑，含有0.00110質(zhì)量份前述二硫酚絡(luò)合物。(7)前述(1)(6)中任一項記載的粘合劑組合物，其中，前述二硫酚絡(luò)合物為二硫酚銅絡(luò)合物。(8)前述(1)(7)中任一項記載的粘合劑組合物，其中，前述丙烯酸類粘合劑的玻璃化溫度(Tg)為一60。C4(TC。(9)粘合薄膜，其特征在于，薄膜上具備由前述(1)(8)中任一項記載的粘合劑組合物形成的粘合劑層。(10)光學(xué)濾波器，它是在基板上貼合有1層以上的薄膜的光學(xué)濾波器，其特征在于，在薄膜和基板間或多層薄膜間的任一位置具備由前述(1)(8)中任一項記載的粘合劑組合物形成的粘合劑層。本發(fā)明的粘合劑組合物盡管含有色素但耐久性高。利用本發(fā)明的粘合薄膜，可獲得具有近紅外線吸收色素的樹脂膜被省略且耐久性良好的光學(xué)濾波器。此外，本發(fā)明的光學(xué)濾波器中，具有近紅外線吸收色素的樹脂膜被省略且耐久性良好。例如，層疊有防反射膜及電磁波屏蔽膜等其它的功能性薄膜的光學(xué)濾波器中，作為用于層疊前述功能性薄膜的粘合劑使用本發(fā)明的粘合劑組合物時，無需設(shè)置具有近紅外線吸收色素的樹脂膜層就能夠賦予光學(xué)濾波器以近紅外線吸收能。即，與以往的具有近紅外線吸收能的光學(xué)濾波器相比，由于能夠減少疊層數(shù)，所以可進一步簡化光學(xué)濾波器的制造工序，降低制造成本。實施發(fā)明的最佳方式(粘合劑組合物)本發(fā)明的粘合劑組合物含有酞菁類色素、二硫酚絡(luò)合物和丙烯酸類粘合劑。[酞菁類色素]作為酞菁類色素，只要是具有酞菁骨架(參照下述化學(xué)式(l))的化合物即可，無特別限定。酞菁類色素中，由于可使粘合劑組合物的近紅外線吸收性提高，所以優(yōu)選在8001100nni具有極大吸收波長的近紅外線吸收色素。作為在8001100nm具有極大吸收波長的酞菁類色素，可例舉例如日本觸媒株式會社制商品名"工夕7力，—IR-12"、商品名"工夕7力，一IR—14"、商品名"TX-EX-906B"、商品名"TX-EX-910B"等市售品。作為本發(fā)明中的酞菁類色素，優(yōu)選式(2)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，R'R"分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、氨基、羥基磺?；?、氨基磺?；蛱紨?shù)120的烴基，且相鄰的2個取代基可通過連接基團連接，前述烴基可含有選自氮原子、硫原子、氧原子及鹵素原子的l種以上的原子，mS表示2價金屬原子、3價的取代金屬原子、4價的金屬原子或氧金屬。與通常的樹脂組合物相比，Tg低的粘合劑組合物中一般近紅外線吸收色素大多耐久性較差。但是，本發(fā)明中的酞菁類色素是即使在粘合劑組合物中耐久性也很好且充分具有近紅外線吸收能的色素。相對于100質(zhì)量份丙烯酸類粘合劑，酞菁類色素的含量優(yōu)選0.120質(zhì)量份，更好為0.310質(zhì)量份。酞菁類色素的含量如果在O.l質(zhì)量份以上，則可充分發(fā)揮色素的作用，如果在20質(zhì)量份以下，則可進一步提高粘合劑組合物的耐久性。酞菁類色素的含量可考慮所要獲得的光學(xué)濾波器希望的近紅外線吸收能、所用的酞菁類色素的吸光系數(shù)等而適當決定。[二硫酚絡(luò)合物]二硫酚絡(luò)合物是二硫酚介以構(gòu)成硫羥基的硫原子與金屬原子配位的化合物?？蓛?yōu)選例舉例如式(3)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3)式中，1122114()分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氨基、硝基、氰基、碳數(shù)120的院基、碳數(shù)120的垸氧基、碳數(shù)120的芳基、碳數(shù)120的芳烷基或碳數(shù)120的垸基氨基，^13表示銅、鎳、鉑或鈀。MS優(yōu)選為銅、鎳，更好為銅。作為二硫酚絡(luò)合物，具體可例舉作為市售品的住友精化株式會社制商品名"EST-3"(二硫酚銅絡(luò)合物，雙(4-哌啶基磺酰基-1，2-苯二硫醇-S,S'-)銅-四-正丁基銨)、商品名"EST-5"(二硫酚銅絡(luò)合物，雙(4-嗎啉代磺?；?l，2-二硫酚)銅-四-正丁基鉸)、商品名"EST-5Ni"(二硫酚鎳絡(luò)合物，雙(4-嗎啉代磺?；?1,2-二硫酚)鎳-四-正丁基銨)等。二硫酚絡(luò)合物中，優(yōu)選耐久性更高的二硫酚銅絡(luò)合物。通常，粘合劑中的光穩(wěn)定劑不能夠同時滿足光穩(wěn)定劑本身的穩(wěn)定性良好和作為光穩(wěn)定劑的功能的使組合物中所含的色素的耐久性提高的效果良好這兩個要求。但是，本發(fā)明的粘合劑組合物中的二硫酚絡(luò)合物不僅其本身的穩(wěn)定性良好，而且對于作為組合物中所含色素的酞菁類色素的猝滅效果，即提高酞菁類色素對光的穩(wěn)定性的效果良好。相對于100質(zhì)量份丙烯酸類粘合劑，二硫酚絡(luò)合物的含量較好為0.001IO質(zhì)量份，更好為0.012質(zhì)量份。二硫酚絡(luò)合物的含量如果在O.OOl質(zhì)量份以上，則可切實地確保耐久性，如果在10質(zhì)量份以下，則可確保作為光學(xué)濾波器的其它的物性。[丙烯酸類粘合劑]丙烯酸類粘合劑是以丙烯酸類單體單元為主成分的聚合物。作為丙烯酸類單體，可例舉(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸或馬來酸酐、富馬酸或富馬酸酐、巴豆酸、它們的烷基酯。這里，(甲基)丙烯酸是丙烯酸及甲基丙烯酸的總稱。(甲基)丙烯酸酯同樣也是丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。丙烯酸類單體中最好以(甲基)丙烯酸或其垸基酯為主成分。作為(甲基)丙烯酸的垸基酯，可例舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯等。此外，為了提高粘合劑的凝集力，最好使用具有可成為交聯(lián)點的官能團(例如，羥基、縮水甘油基等)的單體。作為具有可成為交聯(lián)點的官能團的單體，可例舉例如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。使用該具有交聯(lián)點的單體時，最好添加交聯(lián)劑。通過使交聯(lián)劑在交聯(lián)點反應(yīng)，使聚合物交聯(lián)，可確保凝集力。作為交聯(lián)劑，可例舉三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、環(huán)氧樹脂、金屬氧化物、金屬鹽、金屬氫氧化物、金屬螯合物、聚異氰酸酯、含羧基的聚合物、酸酐、多胺等，可根據(jù)能夠成為交聯(lián)點的官能團的種類適當選擇。此外，丙烯酸類粘合劑的酸值在10mgK0H/g以下，酸值也可為0mgK0H/g。酸值優(yōu)選07mgK0H/g，更好為05mgK0H/g。通過使丙烯酸類粘合劑的酸值在10ragK0H/g以下，可提高耐久性。這里所述的酸值是指通過采用酚酞作為指示劑的醇性氫氧化鉀(K0H)的滴定而求得的值?？稍谶M行丙烯酸類單體的聚合時，調(diào)整丙烯酸的共聚量以使丙烯酸類粘合劑的酸值在10mgK0H/g以下。由于酸值在10mgK0H/g以下的丙烯酸類粘合劑在市場上有售，所以可從中適當選擇。本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑的玻璃化溫度(Tg)優(yōu)選一604(TC，更好為一5010°C。[有機溶劑]粘合劑組合物中可含有有機溶劑。作為有機溶劑，可例舉甲苯、二甲苯等芳香族類，N-甲基-2-吡咯垸酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類，甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮、丙酮等酮類，甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，己烷等烴類及四氫呋喃等。這些有機溶劑可單獨使用也可根據(jù)需要適當混合使用。[其它成分]本發(fā)明的粘合劑組合物中還可根據(jù)需要含有最大吸收波長在300800nni的范圍內(nèi)的色調(diào)修正色素、均化劑、防帶電劑、熱穩(wěn)定劑、防氧化劑、分散劑、阻燃劑、潤滑劑、增塑劑、紫外線吸收劑、酞菁類色素以外的近紅外線吸收色素等。由于上述粘合劑組合物中作為色素含有酞菁類色素，作為穩(wěn)定劑含有二硫酚絡(luò)合物，作為粘合劑含有酸值在10mgK0H/g以下的丙烯酸類粘合劑，因此耐久性高。即，利用前述構(gòu)成，可獲得Tg低的粘合劑組合物中的同時具備良好的近紅外線吸收效果和良好的色素耐久性的粘合劑組合物。(粘合薄膜)本發(fā)明的粘合薄膜是在薄膜上具備由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的膜。[薄膜]本發(fā)明中的薄膜可以是膜狀或板狀的膜，對其材料和厚度等無特別限定。作為該薄膜，可例舉具有剝離性的剝離性薄膜、支承膜及具有除此以外的功能的薄膜(以下稱為功能性薄膜)等。作為功能性薄膜，可例舉例如通過防止紫外線造成的色素劣化而改善耐光性的紫外線吸收膜、吸收紫外線以外的特定波長范圍的光的色調(diào)修正膜。色調(diào)修正膜所吸收的特定波長不僅包含可見光線還包含近紅外線光，可吸收多種特定波長范圍的光。另外，作為功能性薄膜，可例舉使圖像的視覺辨認性提高的防反射膜、阻斷從PDP等顯示裝置發(fā)出的電磁波的電磁波屏蔽膜、賦予耐擦傷性功能的硬涂層或具有自我修復(fù)性的層，或者用于防止最表面的污染的防污層、使各層層疊的粘合或接合層等。對薄膜的材質(zhì)無特別限定，但從粘合薄膜制造時等便于對薄膜進行處理的處理難易性方面考慮，優(yōu)選樹脂膜。作為該樹脂膜，可例舉由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯類，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類，聚甲基丙烯酸甲酯(P讓A)等聚丙烯酸酯類，聚碳酸酯(PC)類，聚苯乙烯類，三乙酸酯，聚乙烯醇，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，乙烯-乙酸乙烯共聚物，聚乙烯醇縮丁醛，聚氨酯類，賽璐玢等的任一種形成的膜。薄膜可以是l層，也可以是2層以上。[粘合劑層]粘合劑層例如可將粘合劑組合物涂于薄膜上使其干燥而形成。作為此時的粘合劑組合物的涂布方法，例如可采用浸涂法、噴涂法、旋涂法、條錠涂布法、刮刀涂布法、輥涂法、幕涂法、縫模涂布法、凹版涂布法、狹縫反向涂布法、微型凹版涂布法、點涂法(commacoat)等涂布法等。粘合劑層的厚度較好為0.350.0um，更好為0.530.0um。厚度在0.3ym以上可充分發(fā)揮近紅外線吸收能，在50ym以下可減少成形時的有機溶劑的殘留。將粘合劑層設(shè)置于薄膜上后，在該粘合劑層上貼附脫模膜，由于該膜可在使用前一直對粘合劑層起到保護作用，所以從作業(yè)性方面考慮比較理想。作為脫模膜，可使用與上述剝離性薄膜同樣的膜。(光學(xué)濾波器)本發(fā)明的濾波器是1層以上的薄膜被貼附于基板，在薄膜和基板間或多層薄膜間的至少任一位置具備由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的部件。作為薄膜，可例舉與用于上述粘合薄膜相同的膜。作為基板，可例舉例如玻璃、透明且高剛性的高分子材料等形成的透明基板。優(yōu)選玻璃、強化或半強化玻璃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等形成的透明基板。粘合薄膜被貼付于透明基板而形成的光學(xué)濾波器發(fā)揮作為PDP等顯示裝置的保護板的功能。對光學(xué)濾波器的制造方法無特別限定。在基板和薄膜間具備由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的光學(xué)濾波器例如可通過以下方法制得。即，準備在剝離性薄膜上形成有粘合劑層的粘合薄膜，在基板上貼附粘合薄膜的粘合劑層。然后，從前述粘合薄膜的粘合劑層剝離所述剝離性薄膜，在露出的粘合劑層上貼附功能性薄膜，再根據(jù)需要貼合其它功能性薄膜而制得。此外，作為其它制造方法，可準備在功能性薄膜上形成有粘合劑層的粘合薄膜，將粘合薄膜的粘合劑層貼付于基板后，根據(jù)需要貼合其它功能性薄膜而制得光學(xué)濾波器。在多層薄膜間具備由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的光學(xué)濾波器例如可通過以下方法制得。即，將功能性薄膜貼付于基板，然后準備在剝離性薄膜上具備由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合薄膜，將粘合薄膜的粘合劑層貼付于前述功能性薄膜上，接著，從前述粘合薄膜的粘合劑層剝離所述剝離性薄膜，在露出的粘合劑層上貼附其它的功能性薄膜而制得。此外，作為其它制造方法，可首先將功能性薄膜貼合于基板，然后準備在另一功能性薄膜上具備由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合薄膜，將該粘合薄膜的粘合劑層貼付于前述功能性薄膜上，藉此獲得光學(xué)濾波器。本發(fā)明的光學(xué)濾波器可作為PDP、等離子體選址液晶(PALC)顯示面板、場致發(fā)射顯示(FED)面板等平面型顯示裝置及陰極射線管顯示裝置(CRT)等顯示裝置用光學(xué)濾波器使用。這種情況下，光學(xué)濾波器只要設(shè)置于顯示裝置的視覺辨認側(cè)即可，可以與顯示裝置保持一定距離設(shè)置，也可以直接貼附于顯示裝置表面。光學(xué)濾波器中，粘合劑層被色素著色，但一般由于光學(xué)濾波器被配置于PDP等顯示裝置的視覺辨認側(cè)，所以最好是無色的。按照JISZ8701-1999算得的C光源基準中，對應(yīng)無色的色度坐標為(x，yX0.310，0.316)，因此，最好是本發(fā)明的光學(xué)濾波器的色度坐標(x,y)K0.310士0.100,0.316士0.100)。作為使光學(xué)濾波器的色度坐標達到前述值的方法，可例舉例如適當選擇粘合劑所含的酞菁類色素的種類及含量或色調(diào)修正色素，且對應(yīng)其色度選擇薄膜和基板的種類的方法等。此外，光學(xué)濾波器的視覺平均透射率較好在25%以上，更好是在45%以上。作為使光學(xué)濾波器的視覺平均透射率達到45%以上的方法，可例舉例如選擇透明度高的薄膜的方法，適當選擇粘合劑所含的酞菁類色素的種類及含量或色調(diào)修正色素的方法等。光學(xué)濾波器的視覺平均透射率較好在80%以下，更好是在90%以下，最好在100%以下。此外，更好的是同時滿足上述色度坐標(x,y)和視覺平均透射率的規(guī)定。由于以上所述的光學(xué)濾波器具備粘合劑層，該粘合劑層具有近紅外線吸收能，因此可省略具有近紅外線吸收色素的樹脂膜，從而實現(xiàn)簡單化。而且，該粘合劑層盡管含有色素，但前述色素的劣化少，耐久性良好，因此該光學(xué)濾波器的耐久性良好。實施例以下，例舉本發(fā)明的實施例(例17)及比較例(例812)進行更詳細說明。以下的例子中，丙烯酸類粘合劑的酸值按照JISK3504如下測定。首先，將試料充分攪拌混合后，用天平精密稱量約2g。然后，加入甲苯/甲醇一7/3體積比)的混合溶劑約20ml，攪拌，溶解試料。接著，加入酚酞指示劑23滴，再次攪拌后，用0.02mol/L醇性KOH滴定，將淡紅色持續(xù)15秒的時間點作為終點。此外，作為空白試驗，不添加試料僅以混合溶劑實施上述操作。酸值(mgKOH/g一[(V,—V2)XfX1.122]/SV1:本試驗中的醇性KOH的添加量(ml)，V2:空白試驗中的醇性KOH的添加量(ml)，f:醇性KOH的系數(shù)，S:試料的重量(g)使由酞菁類色素(日本觸媒株式會社制，商品名"^-二夕^力，-IR-12")0.0482g、酞菁類色素(日本觸媒株式會社制，商品名'W-二夕^力，-IR-14")0.0289g、酞菁類色素(日本觸媒株式會社制，商品名"TX-EX-906B")0.0240g和酞菁類色素(日本觸媒株式會社制，商品名"n-EX-910B")0.1295g形成的近紅外線吸收色素(NIR吸收色素)與二硫酚絡(luò)合物類光穩(wěn)定劑(住友精化株式會社制，商品名"EST-5")0.0096g溶于甲基乙基甲酮7.7g。使丙烯酸類粘合劑(東洋油墨株式會社制，商品名"NCK101"，酸值0mgKOH/g，Tg:—20。C)42.3g和交聯(lián)劑(日本聚氨酯株式會社制，商品名"-D冬-卜HL")0.5g溶于其中，調(diào)制出粘合劑組合物。用給料器將該粘合劑組合物涂布于厚300"m的防反射膜(旭硝子株式會社制，商品名"7—夕卜，yURP2199")上，使干燥涂膜的厚度達到25um，獲得粘合薄膜。用橡膠輥將該粘合薄膜貼合于作為基板的玻璃，獲得光學(xué)濾波器。表1所示為各例使用的丙烯酸類粘合劑、NIR吸收色素和二硫酚絡(luò)合物。表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(例2)除了光穩(wěn)定劑改為住友精化制商品名"EST-3"的產(chǎn)品以外，其它與例l相同，獲得光學(xué)濾波器。(例3)除了追加0.02g著色色素(日本化藥株式會社制，商品名"力Y七.，卜紫A-R")以外，其它與例l同樣，獲得粘合薄膜。將作為電磁波吸收膜的銅箔網(wǎng)(網(wǎng)眼寬12wm，網(wǎng)眼間距250ym，網(wǎng)眼厚度12"m)通過粘接劑層壓于厚100^m的聚對苯二甲酸乙二酯膜而獲得的網(wǎng)狀膜(大日本印刷株式會社制)的未層壓銅箔網(wǎng)的面，利用粘合劑層貼合于玻璃。在前述銅箔網(wǎng)狀膜的銅箔網(wǎng)側(cè)表面貼合前述粘合薄膜的粘合劑層，進行壓熱處理(6(TC，5個氣壓，30分鐘)，獲得光學(xué)濾波器。(例4)除了NIR吸收色素改為僅用0.02g酞菁類色素(日本觸媒株式會社制，商品名"<-二夕》力，-IR-12")以外，其它與例l相同，獲得光學(xué)濾波器。除了改用53.2g丙烯酸類粘合劑(東洋油墨株式會社制，商品名"EXK04-488"，酸值6.2mgKOH/g，Tg:—51。C)以外，其它與例4同樣，獲得光學(xué)濾波器。(例6)除了改用62.6g丙烯酸類粘合劑(綜研化學(xué)株式會社制，商品名"SK夕"<>1501B"，酸值7.8mgKOH/g，Tg:—52。C)以外，其它與例4同樣，獲得光學(xué)濾波器。(例7)除了光穩(wěn)定劑改為住友精化株式會社制商品名"EST-5Ni"的產(chǎn)品以外，其它與例4相同，獲得光學(xué)濾波器。(例8)除了改用62.6g丙烯酸類粘合劑(綜研化學(xué)株式會社制，商品名"SK夕'<>2094"，酸值27.2mgKOH/g，Tg:—40。C)以夕卜，其它與例4同樣，獲得光學(xué)濾波器。(例9)除了光穩(wěn)定劑改為受阻胺類光穩(wěn)定劑(旭電化株式會社制，商品名7力久'夕7'LA-52")以外，其它與例1相同，獲得光學(xué)濾波器。(例10)除了光穩(wěn)定劑改為紫外線吸收劑(旭電化株式會社制，商品名"77力夂夕7"LA-31")以外，其它與例1相同，獲得光學(xué)濾波器。(例11)除了未添加光穩(wěn)定劑以外，其它與例l相同，獲得光學(xué)濾波器。(例12)除了NIR吸收色素改為二亞銨類色素(日本化藥株式會社制，商品名"IRG-022")0.02g，且作為光穩(wěn)定劑使用0.02g二硫酚鎳絡(luò)合物類色素(住友精化株式會社制，商品名"EST-5Ni")以外，其它與例ll相同，獲得光學(xué)濾波器。利用以下的方法評價例112的光學(xué)濾波器的耐久性(耐熱性、耐濕性、耐光性)。評價結(jié)果示于表2。(1)透過率采用分光光度計(島津制作所株式會社制，UV-3100)，在3801000nm的范圍內(nèi)測定從各試料切下的80X80mm見方的試驗片的光譜，按照JISZ8701-1999，算出視覺平均透射率Tv。此外，將800nm1000nm的最大吸收波長的透過率記為Tn。各數(shù)值將室內(nèi)的空氣的透過率作為比較對照。(2)耐濕性的評價將光學(xué)濾波器在溫度和濕度分別設(shè)定為6(TC和95%RH的恒溫恒濕試驗器(東京理化器械株式會社制，KCH-1000)內(nèi)放置500小時。然后，從恒溫恒濕試驗器取出光學(xué)濾波器，從中切出80X80mm見方的試驗片，按照上述(l)的方法測定Tvi、Tm。此外，利用上述(l)的方法測定放入恒溫恒濕試驗器前的光學(xué)濾波器的Tvo、TnD，求出Tv!和Tvo的差值(ATv)，Tm和Tno的差值(ATn)，以該ATv、ATn作為耐濕性的指標。(3)耐熱性的評價將光學(xué)濾波器在溫度設(shè)定為8(TC的恒溫恒濕器(東京理化器械株式會社制)內(nèi)放置500小時。然后，從恒溫恒濕試驗器取出光學(xué)濾波器，從中切出80X80mm見方的試驗片，按照上述(l)的方法測定TVl、Tn!。此夕卜，利用上述(l)的方法測定放入恒溫恒濕試驗器前的光學(xué)濾波器的TvQ、TnQ，求出Tvi和Tvo的差值(ATv)，Tm和Tno的差值(ATn)，以該ATv、ATn作為耐熱性的指標。(4)耐光性的評價采用耐光性試驗機(^力'試驗機株式會社制，氙氣褪色計X-15F)，以200MJ/cn^對光學(xué)濾波器照射波長380nm以上的光后，從光學(xué)濾波器切下80X80mm見方的試驗片，按照上述(l)的方法測定TVl、Tn!。此外，利用上述(1)的方法測定放入耐光性試驗機前的光學(xué)濾波器的TV()、Tno，求出Tv,和Tv。的差值(ATv)，Tn,和Tn。的差值(ATn)，以該ATv、ATn作為耐光性的指標。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>具備由含有酞菁類色素、二硫酚絡(luò)合物和酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸類粘合劑的粘合劑組合物形成的粘合劑層的例17的光學(xué)濾波器的耐熱性、耐濕性和耐光性中的任何特性都很好。對應(yīng)于此，粘合劑組合物中的丙烯酸類粘合劑的酸值超過了lOmgKOH/g的例8的光學(xué)濾波器的耐熱性、耐濕性和耐光性中的任何特性都偏低。不含作為光穩(wěn)定劑的二硫酚絡(luò)合物的例911的光學(xué)濾波器的耐光性特別低。作為NIR吸收色素不含酞菁類色素而是僅使用了酞菁類色素以外的色素的例12的光學(xué)濾波器的耐熱性、耐濕性和耐光性中的任何特性都偏低。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的粘合劑組合物盡管含有色素但耐久性高。因此，可提供用于制造能夠省略具有近紅外線吸收色素的樹脂膜、且耐久性良好的光學(xué)濾波器的粘合薄膜。本發(fā)明的光學(xué)濾波器可被廣泛用于等離子顯示面板等顯示裝置。這里，引用了2005年2月22日提出申請的日本專利申請2005-045247號的說明書、權(quán)利要求書、附圖及摘要的全部內(nèi)容作為本發(fā)明的說明書的揭示。權(quán)利要求1.粘合劑組合物，其特征在于，含有酞菁類色素、二硫酚絡(luò)合物及酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸類粘合劑。2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，前述酞菁類色素是下式表示的化合物，式中，RiR"分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、氨基、羥基磺?；被酋；蛱紨?shù)120的烴基，且相鄰的2個取代基可通過連接基團連接，前述烴基可含有選自氮原子、硫原子、氧原子及鹵素原子的l種以上的原子，1^2表示2價金屬原子、3價的取代金屬原子、4價的金屬原子或氧金屬。3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份丙烯酸類粘合劑，含有0.120質(zhì)量份前述酞菁類色素。4.如權(quán)利要求13中任一項所述的粘合劑組合物，其特征在于，前述酞菁類色素是在8001100nm具有極大吸收波長的近紅外線吸收色素。5.如權(quán)利要求14中任一項所述的粘合劑組合物，其特征在于，前述二硫酚絡(luò)合物為下式表示的化合物，式中，R^R"分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氨基、硝基、氰基、碳數(shù)120的烷基、碳數(shù)120的垸氧基、碳數(shù)120的芳基、碳數(shù)120的芳烷基或碳數(shù)120的垸基氨基，MS表示銅、鎳、鉑或鈀。6.如權(quán)利要求15中任一項所述的粘合劑組合物，其特征在于，相對于IOO質(zhì)量份丙烯酸類粘合劑，含有0.00110質(zhì)量份前述二硫酚絡(luò)合物。7.如權(quán)利要求16中任一項所述的粘合劑組合物，其特征在于，前述二硫酚絡(luò)合物為二硫酚銅絡(luò)合物。8.如權(quán)利要求17中任一項所述的粘合劑組合物，其特征在于，前述丙烯酸類粘合劑的玻璃化溫度(Tg)為一6(TC4(TC。9.粘合薄膜，其特征在于，薄膜上具備由權(quán)利要求18中任一項所述的粘合劑組合物形成的粘合劑層。10.光學(xué)濾波器，它是在基板上貼合有l(wèi)層以上的薄膜的光學(xué)濾波器，其特征在于，在薄膜和基板間或多層薄膜間的任一位置具備由權(quán)利要求18中任一項所述的粘合劑組合物形成的粘合劑層。全文摘要本發(fā)明提供盡管含有色素但耐久性高的粘合劑組合物。此外，提供用于制造具有近紅外線吸收色素的樹脂膜被省略、且耐久性良好的光學(xué)濾波器的粘合薄膜。還提供具有近紅外線吸收色素的樹脂膜被省略、且耐久性良好的光學(xué)濾波器。粘合劑組合物含有酞菁類色素、二硫酚絡(luò)合物及酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸類粘合劑。粘合薄膜的薄膜上具備由前述粘合劑組合物形成的粘合劑層。光學(xué)濾波器是在基板上貼合有1層以上的薄膜，在薄膜和基板間或多層薄膜間的任一位置具備由前述粘合劑組合物形成的粘合劑層。文檔編號C09J11/06GK101124287SQ20068000551公開日2008年2月13日申請日期2006年2月21日優(yōu)先權(quán)日2005年2月22日發(fā)明者宮古強臣申請人:旭硝子株式會社