一種以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法，其工藝包括以下步驟：首先將94Kg的苯酚加工成熔融狀態(tài)備用；其次將上述的苯酚轉(zhuǎn)移至苯酚滴加罐中，將催化劑轉(zhuǎn)移至催化劑噴淋罐中；再次將反應(yīng)罐下部進行溫度降低到0℃，然后向反應(yīng)罐內(nèi)下部加入三光氣；最后對上述反應(yīng)罐采用氮氣趕氣后，減壓蒸餾出氯甲酸苯酯；本發(fā)明可以避免了副產(chǎn)物碳酸二苯酯的產(chǎn)生，且避免了廢水的產(chǎn)生，因此進一步提高了產(chǎn)物氯甲酸苯酯的純度。
【專利說明】
-種從苯齡為原材料的氯甲酸苯醋的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及精細化工的生產(chǎn)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種W苯酪為原材料的氯甲酸苯醋的 合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氯甲酸苯醋是一種重要的精細化工中間體，在化工合成方面具有廣泛用途，可W 用作聚合催化劑、塑料改性劑、纖維處理劑，W及醫(yī)藥、農(nóng)藥的中間體。
[0003] 氯甲酸苯醋的主要合成方法是光氣法，將苯酪溶于氯仿，冷卻下通入光氣，使吸收 的光氣量與苯酪等物質(zhì)的量比，于5-10°C攬拌下滴加等物質(zhì)的量N，N-二甲基苯胺。然后加 冷水稀釋，分取油層，依次用稀鹽酸和水洗涂。經(jīng)無水氯化巧干燥后，蒸饋回收氯仿，再減壓 精饋，收集74-75 °C (1.73kPa)饋分，即為氯甲酸苯醋，收率90 %左右。此方法后處理復(fù)雜，需 回收大量的溶劑，產(chǎn)生的廢水量較多，且使用大量的N，N-二甲基苯胺做縛酸劑，生產(chǎn)成本 局。
[0004] 現(xiàn)有公開一種無溶劑法氯甲酸苯醋的生產(chǎn)工藝，直接將烙融的苯酪加入少量催化 劑，高溫通光，再通過減壓精饋得到含量大于98 %的氯甲酸苯醋，該方法后處理簡單，避免 了大量縛酸劑及溶劑的使用，無工藝廢水產(chǎn)生，成本較低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0005] 但是現(xiàn)有的技術(shù)還存在副產(chǎn)物生產(chǎn)，同時生產(chǎn)效率也比較低，即在生產(chǎn)過程中苯 酪會與產(chǎn)物氯甲酸苯醋在高溫和縛酸劑的條件下產(chǎn)生副產(chǎn)物碳酸二苯醋(DPC)，即
[0006]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對W上現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種W苯酪為原材料的氯甲酸苯 醋的合成方法，減少了副產(chǎn)物的產(chǎn)生，提高了生產(chǎn)效率。
[000引本發(fā)明是通過W下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
[0009] -種W苯酪為原材料的氯甲酸苯醋的合成方法，其生產(chǎn)方法包括W下步驟：
[0010] 1)在苯酪滴加罐中添加烙融狀態(tài)的94Kg苯酪，先開啟反應(yīng)罐連接的A、B循環(huán)冷凍 機，將反應(yīng)罐下部進行溫度降低到〇°C，然后向反應(yīng)罐內(nèi)下部加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入 量為297-300Kg，同時向反應(yīng)罐內(nèi)下部添加催化劑，反應(yīng)時間為7小時，取中控樣，氣相歸一 分析氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0011] 2)將上述中控樣化提取一次，使得步驟3繼續(xù)反應(yīng)到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳 酸二苯醋的面積百分比不再增加，提取次數(shù)10次；
[0012] 3)將上述提取后的反應(yīng)罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通入光氣分解塔進行除去光 氣；
[0013] 4)將前述趕氣后的物料經(jīng)過減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0014] 進一步地，反應(yīng)罐的外側(cè)設(shè)置夾套，反應(yīng)罐的外壁上部設(shè)置上部溫度控制管道，反 應(yīng)罐的外壁下部設(shè)置下部溫度控制管道，上部溫度控制管道連接有A循環(huán)冷凍機，下部溫度 控制管道也連接有B循環(huán)冷凍機，上、下溫度控制管道位于所述反應(yīng)罐的夾套，反應(yīng)罐頂端 的出氣口連接冷凝器，反應(yīng)罐頂端插設(shè)置有溫度計，反應(yīng)罐內(nèi)中部設(shè)置隔熱板，且隔熱板上 設(shè)置至少一組漏液孔。
[0015] 進一步地，所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類。
[0016] 進一步地，所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比 40:1。
[0017] 進一步地，節(jié)醇的質(zhì)量為5.4-10.8Kg。
[0018] 本發(fā)明的有益效果為:本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于采用無水反應(yīng)物苯酪 滴加的方式，與Ξ光氣反應(yīng)，在催化劑與一定的溫度條件下，使得反應(yīng)時間為7-12小時，由 于滴加反應(yīng)能夠使得反應(yīng)物苯酪與Ξ光氣迅速且完全反應(yīng)，可W避免了副產(chǎn)物碳酸二苯醋 的產(chǎn)生，且避免了廢水的產(chǎn)生，因此進一步提高了產(chǎn)物氯甲酸苯醋的純度，且純度能夠達到 98.9-99.4%，且采用隔板上下溫度的差異，可W使得反應(yīng)繼續(xù)進行，且能夠避免Ξ光氣產(chǎn) 生毒氣。
【具體實施方式】
[0019] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，W下結(jié)合實施例，對本發(fā)明 進行進一步詳細說明。應(yīng)當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用W解釋本發(fā)明，并不用于 限定本發(fā)明。
[0020] 實施例1
[0021] 首先，在苯酪滴加罐中添加烙融狀態(tài)的94Kg苯酪，先開啟反應(yīng)罐連接的A、B循環(huán)冷 凍機，將反應(yīng)罐下部進行溫度降低到〇°C，然后向反應(yīng)罐內(nèi)下部加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加 入量為299Kg，同時向反應(yīng)罐內(nèi)下部添加催化劑，反應(yīng)時間為7小時，取中控樣，氣相歸一分 析氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；其次，將上述中控樣化提取一次，使 得步驟3繼續(xù)反應(yīng)到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，提取次 數(shù)10次;再次，將上述提取后的反應(yīng)罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通入光氣分解塔進行除去光 氣;最后，將前述趕氣后的物料經(jīng)過減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0022] 具體地，反應(yīng)罐的外側(cè)設(shè)置夾套，反應(yīng)罐的外壁上部設(shè)置上部溫度控制管道，反應(yīng) 罐的外壁下部設(shè)置下部溫度控制管道，上部溫度控制管道連接有A循環(huán)冷凍機，下部溫度控 制管道也連接有B循環(huán)冷凍機，上、下溫度控制管道位于所述反應(yīng)罐的夾套，反應(yīng)罐頂端的 出氣口連接冷凝器，反應(yīng)罐頂端插設(shè)置有溫度計，反應(yīng)罐內(nèi)中部設(shè)置隔熱板，且隔熱板上設(shè) 置至少一組漏液孔。
[0023] 所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為5.4Kg。
[0024] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于采用無水反應(yīng)物苯酪滴加的方式，與Ξ光氣 反應(yīng)，在催化劑與一定的溫度條件下，使得反應(yīng)時間為7小時，由于滴加反應(yīng)能夠使得反應(yīng) 物苯酪與Ξ光氣迅速且完全反應(yīng)，可W避免了副產(chǎn)物碳酸二苯醋的產(chǎn)生，且避免了廢水的 產(chǎn)生，因此進一步提高了產(chǎn)物氯甲酸苯醋的純度，且純度能夠達到98.9%，且采用隔板上下 溫度的差異，可W使得反應(yīng)繼續(xù)進行，且能夠避免Ξ光氣產(chǎn)生毒氣。
[0025] 實施例2
[0026] 在苯酪滴加罐中添加烙融狀態(tài)的94Kg苯酪，先開啟反應(yīng)罐連接的A、B循環(huán)冷凍機， 將反應(yīng)罐下部進行溫度降低到〇°C，然后向反應(yīng)罐內(nèi)下部加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為 297Kg，同時向反應(yīng)罐內(nèi)下部添加催化劑，反應(yīng)時間為7小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲 酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；其次，將上述中控樣化提取一次，使得步驟 3繼續(xù)反應(yīng)到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，提取次數(shù)10次； 再次，將上述提取后的反應(yīng)罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通入光氣分解塔進行除去光氣；最 后，將前述趕氣后的物料經(jīng)過減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0027] 具體地，反應(yīng)罐的外側(cè)設(shè)置夾套，反應(yīng)罐的外壁上部設(shè)置上部溫度控制管道，反應(yīng) 罐的外壁下部設(shè)置下部溫度控制管道，上部溫度控制管道連接有A循環(huán)冷凍機，下部溫度控 制管道也連接有B循環(huán)冷凍機，上、下溫度控制管道位于所述反應(yīng)罐的夾套，反應(yīng)罐頂端的 出氣口連接冷凝器，反應(yīng)罐頂端插設(shè)置有溫度計，反應(yīng)罐內(nèi)中部設(shè)置隔熱板，且隔熱板上設(shè) 置至少一組漏液孔。
[002引所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為6.8Kg。
[0029] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于采用無水反應(yīng)物苯酪滴加的方式，與Ξ光氣 反應(yīng)，在催化劑與一定的溫度條件下，使得反應(yīng)時間為8小時，由于滴加反應(yīng)能夠使得反應(yīng) 物苯酪與Ξ光氣迅速且完全反應(yīng)，可W避免了副產(chǎn)物碳酸二苯醋的產(chǎn)生，且避免了廢水的 產(chǎn)生，因此進一步提高了產(chǎn)物氯甲酸苯醋的純度，且純度能夠達到98.9%，且采用隔板上下 溫度的差異，可W使得反應(yīng)繼續(xù)進行，且能夠避免Ξ光氣產(chǎn)生毒氣。
[0030] 實施例3
[0031] 在苯酪滴加罐中添加烙融狀態(tài)的94Kg苯酪，先開啟反應(yīng)罐連接的A、B循環(huán)冷凍機， 將反應(yīng)罐下部進行溫度降低到〇°C，然后向反應(yīng)罐內(nèi)下部加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為 298Kg，同時向反應(yīng)罐內(nèi)下部添加催化劑，反應(yīng)時間為7小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲 酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；其次，將上述中控樣化提取一次，使得步驟 3繼續(xù)反應(yīng)到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，提取次數(shù)10次； 再次，將上述提取后的反應(yīng)罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通入光氣分解塔進行除去光氣；最 后，將前述趕氣后的物料經(jīng)過減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0032] 具體地，反應(yīng)罐的外側(cè)設(shè)置夾套，反應(yīng)罐的外壁上部設(shè)置上部溫度控制管道，反應(yīng) 罐的外壁下部設(shè)置下部溫度控制管道，上部溫度控制管道連接有A循環(huán)冷凍機，下部溫度控 制管道也連接有B循環(huán)冷凍機，上、下溫度控制管道位于所述反應(yīng)罐的夾套，反應(yīng)罐頂端的 出氣口連接冷凝器，反應(yīng)罐頂端插設(shè)置有溫度計，反應(yīng)罐內(nèi)中部設(shè)置隔熱板，且隔熱板上設(shè) 置至少一組漏液孔。
[0033] 所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為7.8Kg。
[0034] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于采用無水反應(yīng)物苯酪滴加的方式，與Ξ光氣 反應(yīng)，在催化劑與一定的溫度條件下，使得反應(yīng)時間為10小時，由于滴加反應(yīng)能夠使得反應(yīng) 物苯酪與Ξ光氣迅速且完全反應(yīng)，可W避免了副產(chǎn)物碳酸二苯醋的產(chǎn)生，且避免了廢水的 產(chǎn)生，因此進一步提高了產(chǎn)物氯甲酸苯醋的純度，且純度能夠達到99.0%，且采用隔板上下 溫度的差異，可W使得反應(yīng)繼續(xù)進行，且能夠避免Ξ光氣產(chǎn)生毒氣。
[0035] 實施例4
[0036] 在苯酪滴加罐中添加烙融狀態(tài)的94Kg苯酪，先開啟反應(yīng)罐連接的Α、Β循環(huán)冷凍機， 將反應(yīng)罐下部進行溫度降低到〇°C，然后向反應(yīng)罐內(nèi)下部加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為 299Kg，同時向反應(yīng)罐內(nèi)下部添加催化劑，反應(yīng)時間為7小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲 酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；其次，將上述中控樣化提取一次，使得步驟 3繼續(xù)反應(yīng)到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，提取次數(shù)10次； 再次，將上述提取后的反應(yīng)罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通入光氣分解塔進行除去光氣；最 后，將前述趕氣后的物料經(jīng)過減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0037] 具體地，反應(yīng)罐的外側(cè)設(shè)置夾套，反應(yīng)罐的外壁上部設(shè)置上部溫度控制管道，反應(yīng) 罐的外壁下部設(shè)置下部溫度控制管道，上部溫度控制管道連接有A循環(huán)冷凍機，下部溫度控 制管道也連接有B循環(huán)冷凍機，上、下溫度控制管道位于所述反應(yīng)罐的夾套，反應(yīng)罐頂端的 出氣口連接冷凝器，反應(yīng)罐頂端插設(shè)置有溫度計，反應(yīng)罐內(nèi)中部設(shè)置隔熱板，且隔熱板上設(shè) 置至少一組漏液孔。
[003引所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為8.8Kg。
[0039] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于采用無水反應(yīng)物苯酪滴加的方式，與Ξ光氣 反應(yīng)，在催化劑與一定的溫度條件下，使得反應(yīng)時間為11小時，由于滴加反應(yīng)能夠使得反應(yīng) 物苯酪與Ξ光氣迅速且完全反應(yīng)，可W避免了副產(chǎn)物碳酸二苯醋的產(chǎn)生，且避免了廢水的 產(chǎn)生，因此進一步提高了產(chǎn)物氯甲酸苯醋的純度，且純度能夠達到99.1%，且采用隔板上下 溫度的差異，可W使得反應(yīng)繼續(xù)進行，且能夠避免Ξ光氣產(chǎn)生毒氣。
[0040] 實施例5
[0041] 在苯酪滴加罐中添加烙融狀態(tài)的94Kg苯酪，先開啟反應(yīng)罐連接的A、B循環(huán)冷凍機， 將反應(yīng)罐下部進行溫度降低到〇°C，然后向反應(yīng)罐內(nèi)下部加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為 300Kg，同時向反應(yīng)罐內(nèi)下部添加催化劑，反應(yīng)時間為7小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲 酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；其次，將上述中控樣化提取一次，使得步驟 3繼續(xù)反應(yīng)到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，提取次數(shù)10次； 再次，將上述提取后的反應(yīng)罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通入光氣分解塔進行除去光氣；最 后，將前述趕氣后的物料經(jīng)過減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0042] 具體地，反應(yīng)罐的外側(cè)設(shè)置夾套，反應(yīng)罐的外壁上部設(shè)置上部溫度控制管道，反應(yīng) 罐的外壁下部設(shè)置下部溫度控制管道，上部溫度控制管道連接有A循環(huán)冷凍機，下部溫度控 制管道也連接有B循環(huán)冷凍機，上、下溫度控制管道位于所述反應(yīng)罐的夾套，反應(yīng)罐頂端的 出氣口連接冷凝器，反應(yīng)罐頂端插設(shè)置有溫度計，反應(yīng)罐內(nèi)中部設(shè)置隔熱板，且隔熱板上設(shè) 置至少一組漏液孔。
[0043] 所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為10.8Kg。
[0044] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于采用無水反應(yīng)物苯酪滴加的方式，與Ξ光氣 反應(yīng)，在催化劑與一定的溫度條件下，使得反應(yīng)時間為12小時，由于滴加反應(yīng)能夠使得反應(yīng) 物苯酪與Ξ光氣迅速且完全反應(yīng)，可W避免了副產(chǎn)物碳酸二苯醋的產(chǎn)生，且避免了廢水的 產(chǎn)生，因此進一步提高了產(chǎn)物氯甲酸苯醋的純度，且純度能夠達到99.4%，且采用隔板上下 溫度的差異，可W使得反應(yīng)繼續(xù)進行，且能夠避免Ξ光氣產(chǎn)生毒氣。
[0045] W上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用W限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于:其生產(chǎn)方法包括以下 步驟： 1) 在苯酚滴加罐中添加熔融狀態(tài)的94Kg苯酚，先開啟反應(yīng)罐連接的A、B循環(huán)冷凍機，將 反應(yīng)罐下部進行溫度降低到〇°C，然后向反應(yīng)罐內(nèi)下部加入三光氣，且三光氣的加入量為 297-300Kg，同時向反應(yīng)罐內(nèi)下部添加催化劑，反應(yīng)時間為7小時，取中控樣，氣相歸一分析 氯甲酸苯酯與主要副產(chǎn)物碳酸二苯酯的面積百分比； 2) 將上述中控樣lh提取一次，使得步驟3繼續(xù)反應(yīng)到氯甲酸苯酯與主要副產(chǎn)物碳酸二 苯酯的面積百分比不再增加，提取次數(shù)10次； 3) 將上述提取后的反應(yīng)罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通入光氣分解塔進行除去光氣； 4) 將前述趕氣后的物料經(jīng)過減壓蒸餾出氯甲酸苯酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 反應(yīng)罐的外側(cè)設(shè)置夾套，反應(yīng)罐的外壁上部設(shè)置上部溫度控制管道，反應(yīng)罐的外壁下部設(shè) 置下部溫度控制管道，上部溫度控制管道連接有A循環(huán)冷凍機，下部溫度控制管道也連接有 B循環(huán)冷凍機，上、下溫度控制管道位于所述反應(yīng)罐的夾套，反應(yīng)罐頂端的出氣口連接冷凝 器，反應(yīng)罐頂端插設(shè)置有溫度計，反應(yīng)罐內(nèi)中部設(shè)置隔熱板，且隔熱板上設(shè)置至少一組漏液 孔。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 所述催化劑為芐醇和DMAP或芐醇和三級有機胺類。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 所述芐醇和DMAP的質(zhì)量比為50:1;所述芐醇和三級有機胺類的質(zhì)量比40:1。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 芐醇的質(zhì)量為5.4-10.8Kg。
【文檔編號】C07C69/96GK106083584SQ201610384240
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年5月28日 公開號201610384240.5, CN 106083584 A, CN 106083584A, CN 201610384240, CN-A-106083584, CN106083584 A, CN106083584A, CN201610384240, CN201610384240.5
【發(fā)明人】黃金祥, 過學(xué)軍, 吳建平, 胡明宏, 楊亞明, 程偉家, 李紅衛(wèi), 徐小兵, 高焰兵, 戴玉婷
【申請人】安徽廣信農(nóng)化股份有限公司