胎側或墊帶用橡膠組合物及充氣輪胎的制作方法
【專利摘要】一種胎側或墊帶用橡膠組合物，其包含二烯類橡膠、借由差示掃描量熱儀測定的吸熱峰的開始點(Tm1)與結束點(Tm3)的差(Tm3?Tm1)為40℃以下的烴類蠟、以及包含選自脂肪酸金屬鹽、脂肪酸酰胺及脂肪酸酯的至少一種且借由差示掃描量熱儀測定的吸熱峰的開始點(Tm1)與結束點(Tm3)的差(Tm3?Tm1)為50℃以上的加工助劑。能抑制由蠟引起的橡膠表面的變色現(xiàn)象。
【專利說明】
胎側或墊帶用橡膠組合物及充氣輪胎
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及用于輪胎的胎側及/或墊帶的橡膠組合物，以及使用所述橡膠組合物 的充氣輪胎。
【背景技術】
[0002] 在形成充氣輪胎的胎側部或墊帶的橡膠組合物中，為抑制由于空氣中的臭氧或紫 外線所引起的劣化，配合有蠟或抗老化劑。其具有抑制劣化的效果，而另一方面，因橡膠表 面白色化或棕色化，成為輪胎外觀不良的原因。
[0003] 為抑制由于蠟引起的胎側部的白色化，日本國特開2014-210830號公報中，提出將 具有比蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù)小16~20的碳原子數(shù)的脂肪酸金屬鹽與蠟一起配合。 日本國特開2014-015535號公報中，提出代替烴類蠟，使用包含具有羥基的脂肪酸的酯的粘 性蠟。然而，尚不知曉通過一起使用具有特定熔點的烴類蠟與具有特定熔點的脂肪酸類加 工助劑能抑制橡膠表面的變色。
[0004] 另外，日本國特開2008-150435號公報及日本國特開2005-206673號公報中，關于 輪胎用橡膠組合物，公開了將脂肪酸金屬鹽或脂肪酸酰胺等脂肪酸類加工助劑與烴類蠟一 起配合的內容。然而，這是主要使胎面用橡膠組合物的低燃耗性等輪胎性能與加工性得以 兼顧的技術。并未公開關于具有特定熔點的烴類蠟與具有特定熔點的脂肪酸類加工助劑一 起使用的內容。

【發(fā)明內容】

[0005] 發(fā)明要解決的課題
[0006] 本實施方式的目的是提供一種能抑制由蠟引起的橡膠表面的變色的胎側或墊帶 用橡膠組合物。
[0007] 解決課題的方法
[0008] 根據本實施方式，提供以下[1 ]~[9 ]的方案。
[0009] [1] -種胎側或墊帶用橡膠組合物，其包含二烯類橡膠、借由差示掃描量熱儀測定 的吸熱峰的開始點（Tml)與結束點（Tm3)的差(Tm3-Tml)為40 °C以下的烴類蠟、以及包含選 自脂肪酸金屬鹽、脂肪酸酰胺及脂肪酸酯的至少一種且借由差示掃描量熱儀測定的吸熱峰 的開始點（Tml)與結束點（Tm3)的差(Tm3-Tml)為50 °C以上的加工助劑。
[0010] [2]根據[1]所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述加工助劑為脂肪酸金屬鹽 與脂肪酸酰胺及/或脂肪酸酯的混合物。
[0011] [3]根據[1]或[2]所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其相對于所述二烯類橡膠100 質量份，含有所述烴類蠟1~5質量份及所述加工助劑0.5~10質量份。
[0012] [4]根據[1]~[3]中任一項所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述加工助劑 的吸熱峰的結束點比所述烴類蠟的吸熱峰的結束點高。
[0013] [5]根據[1]~[4]中任一項所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述加工助劑 的吸熱峰的溫度范圍與所述烴類蠟的吸熱峰的溫度范圍具有重合的部分。
[0014] [6]根據[1]~[5]中任一項所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述加工助劑 的吸熱峰的開始點比所述烴類蠟的吸熱峰的開始點高。
[0015] [7]根據[1]~[6]中任一項所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述烴類蠟的 吸熱峰的峰頂(peak top)溫度(Tm2)為50~80°C，所述加工助劑的吸熱峰的峰頂溫度(Tm2) 為60~130。。。
[0016] [8]根據[1]~[7]中任一項所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其包含胺類抗老化 劑。
[0017] [9]充氣輪胎，其中將上述[1]~[8]中任一項所述的橡膠組合物用于胎側和/或墊 帶。
[0018] [發(fā)明的效果]
[0019] 通過一起使用如上所述的具有特定熔點的烴類蠟與具有特定熔點的脂肪酸類加 工助劑，能抑制橡膠表面的變色。
【附圖說明】
[0020] [圖1 ]表示借由差示掃描量熱儀測定的差示熱量曲線中吸熱峰的開始點（Tml)與 結束點(Tm3)的圖。
[0021] [圖2]表示充氣輪胎之一例的半截面圖。
【具體實施方式】
[0022]以下，對關于本實施方式的實施的相關事項進行詳細說明。
[0023] 本實施方式的橡膠組合物含有(A)二烯類橡膠、(B)烴類蠟、以及(C)加工助劑。
[0024] (A)二烯類橡膠
[0025] 關于作為橡膠成分的二烯類橡膠，并無特別限定。作為可使用的二烯類橡膠，可以 列舉例如天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠（IR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、苯 乙烯-異戊二烯橡膠、丁二烯-異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯橡膠及丁腈橡膠 (NBR)等，這些橡膠可以分別單獨使用或混合2種以上而使用。更優(yōu)選的是選自天然橡膠、異 戊二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠及丁二烯橡膠中的至少一種。
[0026]在一個實施方式中，二烯類橡膠100質量份可包含天然橡膠及/或異戊二烯橡膠30 ~80質量份、以及丁二烯橡膠70~20質量份，或者，也可包含天然橡膠及/或異戊二烯橡膠 40~70質量份、以及丁二烯橡膠60~30質量份。
[0027] (B)烴類蠟
[0028] 作為烴類蠟，使用具有特定熔點的烴類蠟。即，使用借由差示掃描量熱儀(DSC)測 定的吸熱峰的開始點（Tml)與結束點（Tm3)的差(Tm3-Tml)為40°C以下的烴類蠟。通過使用 這種具有特有的熔點的烴類蠟，能使結晶變小。詳細而言，可以認為由于吸熱峰的開始點與 結束點的差在40°C以下，能抑制迀移到橡膠表面的烴類蠟的結晶生長，而一個個結晶變小。 因此，與形成大結晶的情況相比，變得難以產生白色化。此差(Tm3-Tml)優(yōu)選為30°C以下，更 優(yōu)選為25°C以下。另外，對此差(Tm3-Tml)的下限并無特別限定，例如5°C以上也可以，10°C 以上也可以。
[0029] 此處，吸熱峰的開始點（Tml)為借由DSC測定的差示熱量曲線中由熔化產生的吸熱 峰的吸熱開始點（開始熔化的溫度），也稱為起始(onset)溫度。詳細而言，開始點（Tml)如圖 1所示，是在差示熱量曲線中，從吸熱開始落入吸熱側部分的曲線的切線與、將低溫側基線 (吸熱開始前沒有熔化影響的實質上水平的部分)延長而得的直線的交點的溫度。吸熱峰的 結束點（Tm3)為上述吸熱峰的吸熱結束點(熔化結束的溫度），也稱為終止(endset)溫度。詳 細而言，結束點(Tm3)如圖1所示，是在差示熱量曲線中，從吸熱結束開始落入吸熱側部分的 曲線的切線與、將高溫側基線(吸熱結束后實質上水平的部分)延長而得的直線的交點的溫 度。
[0030] 另外，對烴類蠟的吸熱峰的峰頂溫度(Tm2)并無特別限定，優(yōu)選為50~80°C，更優(yōu) 選為55~70°C。此處，峰頂溫度(Tm2)為所述吸熱峰的最大吸熱溫度，如圖1所示，是到達最 大吸熱點的兩側的曲線的切線的交點處的溫度。
[0031] 作為烴類蠟，可以列舉包含飽和烴、不飽和烴、脂環(huán)族烴、芳香族烴等各種烴，或這 些烴2種以上的組合的蠟。作為烴類蠟的具體實例，可以列舉石油蠟(石蠟等）、石蠟類合成 蠟及聚烯烴類蠟(聚乙烯類蠟等），這些可使用任意1種或2種以上組合。優(yōu)選石油蠟。這些烴 類蠟通常含有碳原子數(shù)為20~50的烴。
[0032]對上述吸熱峰的差(Tm3-Tml)為40°C以下的烴類蠟的制備方法并無特別限定。例 如，石油蠟的情況下，通過將減壓蒸餾法、溶劑脫油法、發(fā)汗法、壓榨脫油法等公知方法進行 組合，獲得濃縮了具有各種碳原子數(shù)分布的成分的餾分，調節(jié)餾分的配合比例的同時進行 混合以使差(Tm3-Tml)變?yōu)?0 °C以下即可。為使此差(Tm3-Tml)變小，例如，混合碳原子數(shù)相 近的餾分，從而讓碳原子數(shù)分布變小即可。
[0033]對烴類蠟的配合量并無特別限定，相對于二烯類橡膠100質量份，優(yōu)選為1~5質量 份，更優(yōu)選為1~3質量份。烴類蠟的配合量為1質量份以上，從而能提高耐臭氧性的改善效 果。此外，烴類蠟的配合量為5質量份以下，從而能抑制向橡膠表面的過度的起霜(bloom)。
[0034] (C)加工助劑
[0035] 作為加工助劑，使用具有特定熔點的脂肪酸類加工助劑。即，使用包含選自脂肪酸 金屬鹽、脂肪酸酰胺及脂肪酸酯的至少一種、且借由差示掃描量熱儀測定的吸熱峰的開始 點(Tml)與結束點（Tm3)的差(Tm3-Tml)為50°C以上的加工助劑。通過使用這種加工助劑，能 實現(xiàn)迀移到橡膠表面的烴類蠟的均一化。詳細而言，加工助劑的吸熱峰的差(Tm3-Tml)為50 °C以上，從而在橡膠表面起霜時使加工助劑具有柔軟性，能利用加工助劑平滑地覆蓋烴類 蠟的結晶，實現(xiàn)橡膠表面的蠟的均一化。因此，能抑制由蠟引起的橡膠表面的白色化。另外， 例如在橡膠組合物中配合有抗老化劑的情況下，能抑制由所述抗老化劑引起的橡膠表面的 掠色化等變色。
[0036]加工助劑的吸熱峰的差（Tm3-Tm 1)優(yōu)選為55 °C以上，更優(yōu)選為60 °C以上。對此差 (Tm3-Tml)的上限并無特別限定，例如可為100 °C以下，也可為80 °C以下。對加工助劑的吸熱 峰的峰頂溫度(Tm2)并無特別限定，優(yōu)選為60~130°C，更優(yōu)選為80~120°C。此處，關于加工 助劑的吸熱峰的開始點（Tml)、結束點（Tm3)及峰頂溫度(Tm2)的定義，與參照圖1已說明的 上述烴類蠟相同，省略說明。
[0037]另外，對吸熱峰的差(Tm3-Tml)為50 °C以上的加工助劑的制備方法并無特別限定， 例如，可以列舉使構成的脂肪酸的碳原子數(shù)分布更廣，或將脂肪酸金屬鹽、脂肪酸酰胺和脂 肪酸酯中的2種以上進行組合等手法。
[0038]關于加工助劑與烴類蠟的吸熱峰的關系，并無特別限定，在提高本實施方式的效 果方面，優(yōu)選以下述（1)~（3)的方式設定。這些（1)~（3)可以設定為滿足任意1個以上，也 可以設定為(1)~(3)全部滿足。
[0039] (1)加工助劑的吸熱峰的結束點（Tm3)優(yōu)選比烴類蠟的吸熱峰的結束點（Tm3)高。 更優(yōu)選為，加工助劑的吸熱峰的結束點（Tm3)比烴類蠟的吸熱峰的結束點（Tm3)高30°C以 上，進一步優(yōu)選為高40~70°C。
[0040] (2)優(yōu)選加工助劑的吸熱峰的溫度范圍與烴類蠟的吸熱峰的溫度范圍具有重合的 部分，更優(yōu)選為具有5°C以上的重合的部分，進一步優(yōu)選為具有10~30°C的重合的部分。此 處，吸熱峰的溫度范圍是以開始點(Tml)為下限，以結束點(Tm3)為上限的溫度范圍。
[0041] (3)加工助劑的吸熱峰的開始點(Tml)優(yōu)選比烴類蠟的吸熱峰的開始點(Tml)高。
[0042] 作為用作加工助劑的脂肪酸金屬鹽的脂肪酸，并無特別限定，例如，可以列舉碳原 子數(shù)5~36的飽和脂肪酸及/或不飽和脂肪酸，更優(yōu)選為碳原子數(shù)8~24的飽和脂肪酸及/或 不飽和脂肪酸。作為脂肪酸的具體例，可以列舉辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、 硬脂酸、二十烷酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等。作為金屬鹽，可以列舉例如鈉鹽、鉀鹽等堿金屬 鹽，鎂鹽、鈣鹽等堿土類金屬鹽，鋅鹽、鈷鹽、銅鹽等過渡金屬鹽等。其中，優(yōu)選堿金屬鹽及/ 或堿土類金屬鹽，更優(yōu)選鉀鹽及/或鈣鹽。
[0043] 作為脂肪酸酰胺的脂肪酸，并無特別限定，和脂肪酸金屬鹽一樣，可以列舉碳原子 數(shù)5~36的飽和脂肪酸及/或不飽和脂肪酸，更優(yōu)選為碳原子數(shù)8~24的飽和脂肪酸及/或不 飽和脂肪酸。作為脂肪酸酰胺，可以為硬脂酸酰胺這樣的伯酰胺，也可以為脂肪酸化合物與 單乙醇胺或二乙醇胺等伯胺或仲胺反應而得的仲酰胺或叔酰胺。此外，也可以是具有2個脂 肪酸殘基的亞烷基雙脂肪酸酰胺，在亞烷基雙脂肪酸酰胺的情況下，所述脂肪酸的碳原子 數(shù)為每1個酰胺基的碳原子數(shù)。此處，作為亞烷基合適的是亞甲基或亞乙基。
[0044] 作為脂肪酸酯的脂肪酸，也并無特別限定，和脂肪酸金屬鹽一樣，可以列舉碳原子 數(shù)5~36的飽和脂肪酸及/或不飽和脂肪酸，更優(yōu)選為碳原子數(shù)8~24的飽和脂肪酸及/或不 飽和脂肪酸。作為脂肪酸酯的醇，并無特別限定，例如，不僅可以是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等 1元醇，也可以是乙二醇、甘油、赤蘚醇、山梨糖醇等2元以上的醇。
[0045] 作為加工助劑，優(yōu)選使用(C1)脂肪酸金屬鹽與(C2)脂肪酸酰胺及/或脂肪酸酯（以 下將脂肪酸酰胺和脂肪酸酯統(tǒng)稱為脂肪酸衍生物)的混合物。這種情況下，脂肪酸金屬鹽對 抑制橡膠表面的白色化特別有效，脂肪酸衍生物對抑制橡膠表面的棕色化特別有效，因此 能進一步提高對白色化和棕色化的抑制效果。作為(C1)脂肪酸金屬鹽，優(yōu)選鋅鹽以外的脂 肪酸金屬鹽，更優(yōu)選鈣鹽及/或鉀鹽等堿土類金屬鹽及/或堿金屬鹽。作為(C2)脂肪酸衍生 物，更優(yōu)選使用脂肪酸酰胺。對(C1)脂肪酸金屬鹽與（C2)脂肪酸衍生物之間的比例并無特 另IJ限定，優(yōu)選以質量比計，Cl/C2 = 2/8~8/2。
[0046] 對加工助劑的配合量并無特別限定，從通過與上述烴類蠟一起使用而提高變色抑 制效果這一觀點而言，相對于二烯類橡膠100質量份，優(yōu)選為0.5~10質量份，更優(yōu)選為2~8 質量份。
[0047] 本實施方式的橡膠組合物中，除上述成分外，還可配合填充劑、抗老化劑、鋅白、硬 脂酸、硫化劑、硫化促進劑等在橡膠組合物中常用的各種添加劑。
[0048] 作為填充劑，可配合炭黑及/或二氧化硅。作為炭黑，并無特別限定，可使用用作橡 膠用強化劑的SAF級(N100系列）、ISAF級(N200系列）、HAF級(N300系列）、FEF級(N500系列） (均為ASTM等級)等各種等級的爐法炭黑。作為二氧化娃，并無特別限定，優(yōu)選濕式二氧化娃 (水合硅酸）。對填充劑的配合量并無特別限定，相對于二烯類橡膠100質量份，優(yōu)選為10~ 150質量份，更優(yōu)選為20~120質量份，進一步優(yōu)選為30~100質量份。
[0049] 作為抗老化劑，可以列舉N-苯基4'-(1，3_二甲基丁基)對苯二胺(6??0)、^異丙 基-N ' -苯基對苯二胺（IPPD)等胺類抗老化劑，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(DTBMP)等酚類抗 老化劑，2-巰基苯并咪唑等硫類抗老化劑等。其中，優(yōu)選胺類抗老化劑，更優(yōu)選芳香族仲胺， 特別優(yōu)選使用對苯二胺類抗老化劑。作為一個實施方式也可以使用6PH)。對于抗老化劑的 配合量并無特別限定，相對于二烯類橡膠100質量份，優(yōu)選為1~10質量份，更優(yōu)選為2~5質 量份。
[0050] 作為硫化劑，可以列舉粉末硫、沉淀硫、膠態(tài)硫、不溶性硫、高分散性硫等硫成分。 對于硫化劑的配合量并無特別限定，相對于二烯類橡膠100質量份，優(yōu)選為0.1~10質量份， 更優(yōu)選為0.5~5質量份。
[0051] 實施方式的橡膠組合物可使用常用的班伯里密煉機或捏合機、輥乳機等混合機， 按照常規(guī)方法混煉而制造。即，可以在第一混合階段，對二烯類橡膠添加混合烴類蠟及加工 助劑，同時添加混合除了硫化劑及硫化促進劑外的其他添加劑，接著，在最終混合階段，在 所得的混合物中添加混合硫化劑及硫化促進劑而制備橡膠組合物。
[0052] 這樣獲得的橡膠組合物可以作為構成充氣輪胎的胎側及/或墊帶的橡膠組合物而 使用。
[0053] 圖2表示充氣輪胎之一例。充氣輪胎包括胎面部1、從其兩端向半徑方向內側延伸 的左右一對的胎側部2、及設置于胎側部2的半徑方向內側的左右一對的胎圈部3。充氣輪胎 中，埋設在一對胎圈部3中的一對胎圈芯4之間埋設有呈環(huán)狀延伸的簾布層5。此外，在胎面 部1中簾布層5的半徑方向外周側，于簾布層5和胎面橡膠6之間配置有帶束層7。充氣輪胎具 有形成胎側部2中在簾布層5的輪胎外面?zhèn)人渲玫奶炔?的輪胎外表面的胎側橡膠8,和 形成胎圈部3中以覆蓋與輪緣接觸的區(qū)域的方式配置的胎圈部3的輪胎外表面的墊帶9。墊 帶9為連接于胎側橡膠8的下端部而在胎圈部3的外側所配置的橡膠層。這些胎側橡膠8及墊 帶9由于形成充氣輪胎的外表面，需要抑制橡膠表面的變色現(xiàn)象，因此，適合使用上述實施 方式的橡膠組合物。
[0054]充氣輪胎可使用上述實施方式的橡膠組合物，按照常規(guī)方法而制造。例如，將所述 橡膠組合物通過擠出加工成形為給定的形狀，從而獲得未硫化的胎側橡膠部件及/或墊帶 橡膠部件，將其與其他零件組合而制造生胎（夕''1)一乂夕彳亇）。通過將所得的生胎例如在 140~180°C下進行硫化成型，可制造充氣輪胎。作為充氣輪胎，可適用于客車用、卡車或巴 士的重負荷用等各種用途、各種尺寸的充氣輪胎。
[0055] [實施例]
[0056] 以下，示出本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。
[0057]使用班伯里密煉機，按照下述表1示出的配合量（質量份），首先在第一混合階段， 對二烯類橡膠添加除了硫及硫化促進劑外的其他配合劑并進行混煉(排出溫度=160°C)， 接著，在最終混合階段，在所得的混煉物中添加硫及硫化促進劑并進行混煉(排出溫度=90 °c)，制備橡膠組合物。此外，所述橡膠組合物既可用于胎側橡膠，也可用于墊帶。表1中各成 分詳細如下所述。
[0058] ?天然橡膠:RSS#3
[0059] ?丁二烯橡膠:宇部興產(株)制"BR150"
[0060] ?炭黑:HAF，東海炭素(株)制"Seast 3"
[0061] ?抗老化劑:住友化學(株)制"Antigen 60-
[0062] ?鋅白：三井金屬礦業(yè)(株)制"1號鋅白"
[0063] ?硬脂酸:花王(株)制"工業(yè)用硬脂酸"
[0064] ?硫:鶴見化學工業(yè)(株)制"5%油處理粉末硫"
[0065] ?硫化促進劑:大內新興化學工業(yè)(株）"Nocceler NS-P"
[0066] ?加工助劑1 :Rhein Chemie公司制"Aflux 16"（脂肪酸f丐鹽50%與脂肪酸乙醇胺 50% 的混合物，Tml = 53Γ，Tm2 = 113Γ，Tm3 = 120Γ，Tm3-Tml = 67Γ)
[0067] ?加工助劑2 PERFORMANCE ADDITIVE制"ULTRA FL0W160"（脂肪酸鈣鹽與脂肪酸 酰胺的混合物，Tml = 61°C，Tm2 = 99 °C，Tm3 = 113 °C，Tm3-Tml = 52 °C)
[0068] ?加工助劑3:Rhein Chemie公司制"AktiplastPP"（脂肪酸鋅鹽，Tml = 92°C，Tm2 = 104°C，Tm3 = 107°C，Tm3-Tml = 16°C)
[0069] ?加工助劑4:PERF0RMANCE ADDITIVE制"ULTRA FL0W500"（脂肪酸鋅鹽，Tml = 81 °C，Tm2 = 108 °C，Tm3 = 114°C，Tm3-Tml = 33 °C)
[0070] ?錯1:調制至X = 35.0質量％、Y = 9.8質量％、2 = 2.6質量％的石錯。直鏈狀飽和 經的含量=73質量％，異構成分含量=27質量％ (Tml = 49°C，Tm2 = 61°C，Tm3 = 68°C，Tm3_ Tml = 19°C)
[0071] ?蠟2:調制至X = 35.5質量％、Y = 6.5質量％、Z = 3.8質量％的石蠟。直鏈狀飽和 烴的含量=70質量％，異構成分含量=30質量％(1'1111 = 32°(：，1'1112 = 63°(：，1'1113 = 69°(：，1'1113-Tml = 36〇C)
[0072] ?蠟3:日本精蠟（株）制 "0Z00355"（Tml = 33Γ，Tm2 = 71Γ，Tm3 = 77Γ，Tm3-Tml = 44。。）
[0073] ?蠟4:日本精蠟（株）$?ΓΗ?-Μ?(：-1080"（Τπι1 = 46Γ，Τπι2 = 64Γ，Τπι3 = 90-(：，Τπι3-Tml=44〇C)
[0074] 此處，X為蠟100質量％中的碳原子數(shù)25~30的直鏈狀飽和烴的含量(質量％ )，Y為 蠟100質量％中的碳原子數(shù)35~40的直鏈狀飽和烴的含量（質量％ )，Ζ為蠟100質量％中的 碳原子數(shù)45以上的直鏈狀飽和烴的含量(質量％ )。蠟的碳原子數(shù)分布是利用毛細管氣相色 譜儀(GC)作為測定裝置，使用涂有聚酰亞胺涂層的毛細管柱，在載氣:氦氣、流量:4mL/分、 升溫速度:15 °C /分的條件下，從180 °C到390 °C測定的值。
[0075] 蠟與加工助劑的Tml、Tm2及Tm3的測定使用METTLER TOLEDO公司制"DSC8220"。以 10K/分的升溫速度，在空氣中從25°C升溫至250°C，得到差示熱量曲線，由所述曲線算出以 下的 Tml、Tm2 及 Tm3。
[0076] · Tml:設定為低溫側基線向高溫側延長的直線與在熔化峰（吸熱峰）的低溫側曲 線上斜率最大的點所作的切線的交點的溫度。
[0077] ·Τπι2:設定為在熔化峰的低溫側曲線上斜率最大的點所作的切線與在熔化峰的 高溫側曲線上斜率最大的點所作的切線的交點的溫度。
[0078] · Tm3:設定為高溫側基線向低溫側延長的直線與在熔化峰的高溫側曲線上斜率 最大的點所作的切線的交點的溫度。
[0079] 然而，如圖1般熔化峰的曲線中有階梯狀變化部份（圖1的例中是從低溫側基線開 始最初落入吸熱側的部分)的情況下，在計算Tml及Tm3時，設定為在所述階梯狀變化部分中 曲線的斜率達到最大的點所作的切線與基線的交點。
[0080] 關于各橡膠組合物，在160 °CX 20分的條件下進行硫化而制作試驗片，對外觀性 (白色化）、外觀性(棕色化)及耐臭氧性進行評價。各評價方法如下所述。
[0081] ?外觀性（白色化）：將硫化橡膠片放入溫度調節(jié)為40°C的烘箱中放置三周。然后， 通過目視觀察硫化橡膠片的表面，以下述基準對外觀性（白色化)進行評價。
[0082] A:表面為黑色，幾乎無變色 [0083] B:表面僅略微變白 [0084] C:表面有些變白 [0085] D:表面變白
[0086] ?外觀性（棕色化）：將硫化橡膠片放入ATLAS公司制"Weather-Ometer Ci4000" (條件:38°C/50%RH、輻照度60W/m2)中，放置300小時。然后，通過目視觀察硫化橡膠片的表 面，以下述基準對外觀性(棕色化)進行評價。
[0087] A:表面為黑色，幾乎無變色 [0088] B:表面僅略微變棕色 [0089] C:表面有些變棕色 [0090] D:表面變棕褐色
[0091] ?耐臭氧性:將硫化橡膠片在拉伸25 %的條件下設置在臭氧老化計裝置中，在臭 氧濃度lOOpphm、溫度50°C的環(huán)境下放置24小時。然后，通過目視觀察裂紋的產生狀態(tài)，以下 述基準對耐臭氧性進行評價。
[0092] A:不產生裂紋
[0093] B:產生肉眼無法確認但用10倍放大鏡能確認的裂紋
[0094] C:產生1mm以下的裂紋
[0095] D:產生超過1mm的裂紋
[0096] 結果如表1所示。比較例1中，因未配合加工助劑，發(fā)現(xiàn)由于蠟的起霜引起的白色 化，還發(fā)現(xiàn)由于抗老化劑引起的棕色化。比較例2及3中，因使用了吸熱峰的差(Tm3-Tml)較 小的加工助劑，未能抑制由于蠟引起的白色化，發(fā)現(xiàn)了由于加工助劑的起霜引起的進一步 白色化及棕色化。比較例4及5中，因使用了吸熱峰的差(Tm3-Tml)較大的蠟，迀移到橡膠表 面的蠟的結晶生長較大，未能獲得抑制白色化的效果。與此相對地，若為吸熱峰的差(Tm3-Tml)較小的蠟與吸熱峰的差(Tm3-Tml)較大的加工助劑一起使用的實施例1~5,則可發(fā)揮 由于蠟而產生的耐臭氧性，同時能抑制橡膠表面的白色化和棕色化。
[0097][表1]
【主權項】
1. 一種胎側或墊帶用橡膠組合物，其包含 二烯類橡膠、 借由差示掃描量熱儀測定的吸熱峰的開始點（Tml)與結束點（Tm3)的差(Tm3-Tml)為40 °C以下的烴類蠟以及、 包括選自脂肪酸金屬鹽、脂肪酸酰胺及脂肪酸酯的至少一種、且借由差示掃描量熱儀 測定的吸熱峰的開始點(Tml)與結束點(Tm3)的差(Tm3-Tml)為50 °C以上的加工助劑。2. 根據權利要求1所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述加工助劑為脂肪酸金屬 鹽與脂肪酸酰胺及/或脂肪酸酯的混合物。3. 根據權利要求1所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其相對于所述二烯類橡膠100質量 份，含有所述烴類蠟1~5質量份及所述加工助劑0.5~10質量份。4. 根據權利要求1所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述加工助劑的吸熱峰的結 束點比所述烴類蠟的吸熱峰的結束點高。5. 根據權利要求1所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述加工助劑的吸熱峰的溫 度范圍與所述烴類蠟的吸熱峰的溫度范圍具有重合的部分。6. 根據權利要求1所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述加工助劑的吸熱峰的開 始點比所述烴類蠟的吸熱峰的開始點高。7. 根據權利要求1所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其中所述烴類蠟的吸熱峰的峰頂 溫度(Tm2)為50~80 °C，所述加工助劑的吸熱峰的峰頂溫度(Tm2)為60~130 °C。8. 根據權利要求1所述的胎側或墊帶用橡膠組合物，其包含胺類抗老化劑。9. 一種充氣輪胎，其具有由根據權利要求1~8中任一項所述的橡膠組合物形成的胎側 和/或墊帶。
【文檔編號】C08K5/098GK106046434SQ201610231777
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年4月14日 公開號201610231777.8, CN 106046434 A, CN 106046434A, CN 201610231777, CN-A-106046434, CN106046434 A, CN106046434A, CN201610231777, CN201610231777.8
【發(fā)明人】鐮田晉作
【申請人】東洋橡膠工業(yè)株式會社