2,7-二溴-1,3,4,6,8,9-六氟吩嗪及其晶型和制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了2,7?二溴?1,3,4,6,8,9?六氟吩嗪及其晶型和制備方法。具體而言，本發(fā)明的2,7?二溴?1,3,4,6,8,9?六氟吩嗪具有如式I所示的結(jié)構(gòu)式，其在273K下進(jìn)行單晶X射線衍射分析的結(jié)果如下：屬于單斜晶系，空間群為P121/c1，a=5.6320(5)?，b=11.9312(10)?，c=9.0701(8)?，α=90.00°，β=99.345(2)°，γ=90.00°，Z=2，V=601.39(9)?3。本發(fā)明利用4?溴?2,3,5,6?四氟苯胺作為反應(yīng)底物，在氧化二聚合催化劑的參與下，通過一步法簡(jiǎn)單、高效地完成了目標(biāo)化合物的制備。
【專利說明】
2,7-二溴-1 ,3,4,6,8,9-六氟吩嗪及其晶型和制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪，其晶型， 及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]取代吩嗪骨架是一類重要的活性基團(tuán)，不僅在天然產(chǎn)品、染料、農(nóng)藥、抗生素方面 具有重要的應(yīng)用，而且因其優(yōu)良的電子學(xué)特性而引起材料科學(xué)家的研究興趣。
[0003] 在19世紀(jì)，威廉?亨利· ?白金(William Henry Perkin)爵士在合成奎寧的實(shí)驗(yàn)中 偶然發(fā)現(xiàn)并獲得人工合成的紫色染料一一苯胺紫，同時(shí)在產(chǎn)品混合物中還含有取代吩嗪， 這是成功合成取代吩嗪的首例。此后，陸續(xù)報(bào)道了許多不同的合成方法來獲得吩嗪，其中最 常見的三種方法如下所述：（1)通過鈀催化的取代苯胺與鹵代苯的合環(huán)反應(yīng)；（2)通過鄰二 胺與鄰二醇的縮合反應(yīng)；（3)通過銅催化的碘代苯胺的自身縮合反應(yīng)。然而，這些方法或多 或少都面臨步驟繁多、需要金屬催化劑、反應(yīng)條件苛刻等問題，極大地限制了大范圍應(yīng)用。
[0004] 由于氟取代化合物具有一系列獨(dú)特的性質(zhì)，因此在化合物骨架上引入氟原子已經(jīng) 成為一種常用的材料設(shè)計(jì)方法，并且在有機(jī)半導(dǎo)體材料設(shè)計(jì)領(lǐng)域具有重要的意義。然而，通 過一步法簡(jiǎn)單、高效地制備氟取代吩嗪的方法迄今為止未見報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)上述情況，本發(fā)明的目的在于提供2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪及其晶 型和制備方法。本發(fā)明利用4-溴_2,3,5,6_四氟苯胺作為反應(yīng)底物，在氧化二聚合催化劑的 參與下，通過一步法簡(jiǎn)單、高效地合成了如式(I)所示的2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪， 在今后的有機(jī)半導(dǎo)體材料領(lǐng)域?qū)l(fā)揮重要的作用。
[0006] 本發(fā)明的2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪能夠以晶體形式存在，并且可以通過 常規(guī)的結(jié)晶方法制得，其在273K下進(jìn)行單晶X射線衍射分析的結(jié)果如下：屬于單斜晶系，空 間群為P121/cl，a=5.6320(5)A，b=ll .9312( 10)A，c=9.0701 (8)Α，α=90·00。，β=99· 345(2)。， γ=90.00。，Z=2，V=601.39(9)A3。
[0007] 本發(fā)明的2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備方法包括如下步驟:按照4-溴_ 2，3，5，6-四氟苯胺:氧化二聚合催化劑=1: 2~4的摩爾比，將4-溴-2，3，5，6-四氟苯胺和氧化 二聚合催化劑加入到溶劑中，攪拌反應(yīng)3~5小時(shí)，得到2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪。
[0008] 優(yōu)選的，在上述制備方法中，所述氧化二聚合催化劑選自次氯酸叔丁基酯、碘化 鈉、碘單質(zhì)、氯化碘、溴化碘、Ν-氯代丁二酰亞胺、1，3_二碘代-5,5-二甲基海因、Ν-碘代異吲 哚啉-1，3-二酮、Ν-碘代糖精中的任意一種或其任意比例的混合物，優(yōu)選次氯酸叔丁基酯、 碘化鈉、Ν-氯代丁二酰亞胺、1，3_二碘代-5,5-二甲基海因、Ν-碘代異吲哚啉-1，3-二酮中的 任意一種或其任意比例的混合物，更優(yōu)選次氯酸叔丁基酯和碘化鈉的混合物，最優(yōu)選次氯 酸叔丁基酯和碘化鈉的等摩爾混合物。
[0009] 優(yōu)選的，在上述制備方法中，所述溶劑選自醇類溶劑、醇醚類溶劑、腈類溶劑中的 任意一種，優(yōu)選醇類溶劑;其中：所述醇類溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異 丁醇、仲丁醇、叔丁醇中的任意一種，優(yōu)選叔丁醇;所述醇醚類溶劑選自乙醚、正丙醚、異丙 醚、正丁醚中的任意一種，優(yōu)選乙醚;所述腈類溶劑選自乙腈、丙腈中的任意一種，優(yōu)選乙 臆。
[0010] 優(yōu)選的，在上述制備方法中，所述反應(yīng)在室溫下進(jìn)行。
[0011] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明中的制備方法實(shí)現(xiàn)了簡(jiǎn)便合成吩嗪衍生物。首先，本發(fā)明 的制備方法采用了簡(jiǎn)單的一鍋法合成，避免了繁瑣的實(shí)驗(yàn)步驟和后處理，有效提高了反應(yīng) 產(chǎn)率;其次，本發(fā)明的制備方法不需要昂貴的金屬催化劑(鈀、鉑等)有效降低了生產(chǎn)成本， 便于大量合成;更重要的是，本發(fā)明的制備方法的反應(yīng)條件比較溫和，不需要較高的溫度和 較長的時(shí)間，在室溫下即可反應(yīng)，并且反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，有望成為一種簡(jiǎn)便、有效地合成吩 嗪衍生物的方法，具有重要的應(yīng)用價(jià)值。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 下面將結(jié)合具體實(shí)施例來進(jìn)一步解釋本發(fā)明，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明的技 術(shù)方案，而并非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。此外，除非特殊說明，下列實(shí)施例中使用的 各種試劑、材料、儀器均可通過商業(yè)手段獲得。
[0013] 實(shí)施例1:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備及理化鑒定。
[0014] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)和碘化鈉（1.0 mmol，150.0 mg) 溶解在叔丁醇（3 mL)中，無氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴入次氯酸叔丁基酯（1.0 mmol，108.6 mg)，室溫 攪拌3 h。
[0015] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為20%。
[0016] 2,7-二溴-1，3,4,6,8,9-六氟吩嗪的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下： 19F-NMR (282 MHz, DMS〇-d6) δ (ppm): -118.49 (d, J = 17.2 Hz, 2F), -125.15 (d， J = 18.3 Hz, 2F)， -151.82~151.95 (m， 2F); MS: CuBnFM [M+H]+，理論值：443.8332，實(shí)測(cè)值：443.8040; 元素分析：C, 32.32%; Br, 35.84%; N, 6.27。
[0017] 實(shí)施例2:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0018] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)和碘化鈉（1.0 mmol，150.0 mg) 溶解在乙醚(3 mL)中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴入次氯酸叔丁基酯（1.0 mmol，108.6 mg)，室溫?cái)?拌3 h〇
[0019] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為30%。
[0020] 實(shí)施例3:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0021] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)和碘化鈉（1.0 mmol，150.0 mg) 溶解在乙腈(3 mL)中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴入次氯酸叔丁基酯（1.0 mmol，108.6 mg)，室溫?cái)?拌3 h〇
[0022] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為25%。
[0023] 實(shí)施例4:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0024] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)和碘化鈉（1.0 mmol，150.0 mg) 溶解在叔丁醇（3 mL)中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴入次氯酸叔丁基酯（1.0 mmol，108.6 mg)，室溫 攪拌3 h。
[0025] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為66%。
[0026] 實(shí)施例5:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0027] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入次氯酸叔丁基酯（1.0 mm〇l，108.6 mg)，室溫?cái)嚢? h。
[0028] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為10%。
[0029] 實(shí)施例6:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0030] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入碘化鈉（1.0 mm〇l，150.0 mg)，室溫?cái)嚢? h〇
[0031] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為2%。
[0032]實(shí)施例7:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0033] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入碘單質(zhì)（1.0 mmol，253 mg)，室溫?cái)嚢? h〇
[0034] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為3%。
[0035] 實(shí)施例8:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0036] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)和碘單質(zhì)（1.0 mmol，253.0 mg) 溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴入三乙胺（1.0 mmol，101.2 mg)，室溫?cái)嚢? h。
[0037] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為6%。
[0038] 實(shí)施例9:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0039] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入氯化碘（1.0 mm〇l，162 mg)，室溫?cái)嚢? h〇
[0040] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為3%。
[0041 ]實(shí)施例10:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0042] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入溴化碘(1.0 mmol，206 mg)，室溫?cái)嚢? h。
[0043] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為5%。
[0044] 實(shí)施例11:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0045] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入N-氯代丁二酰亞胺（1.0 mmol，134 mg)，室溫?cái)嚢? h。
[0046] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為10%。
[0047]實(shí)施例12:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0048] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入1，3_二碘代-5,5-二甲基海因（1.0 mmol，378.0 mg)，室溫?cái)嚢? h。
[0049] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為12%。
[0050] 實(shí)施例13:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0051 ] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入N-碘代異吲哚啉-1,3-二酮（1.0 mmol，273 mg)，室溫?cái)嚢? h。
[0052] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為12%。
[0053]實(shí)施例14:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的制備。
[0054] 將4-溴-2,3,5,6-四氟苯胺(0.5 mmol，122.0 mg)溶解在叔丁醇(3 mL)中，在氮?dú)?保護(hù)下，滴入N-碘代糖精（1.0 mmol，309 mg)，室溫?cái)嚢? h。
[0055] 反應(yīng)結(jié)束后，將混合物倒入硫代硫酸鈉水溶液（1.0 M，10 mL)中淬滅，然后用等體 積氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用去離子水洗三次，水洗后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥2 h， 過濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚:二氯甲烷=10:1)提 純，得到最終產(chǎn)物，產(chǎn)率為6%。
[0056] 實(shí)施例15:2，7-二溴-1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪晶體的制備及晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定。
[0057] 采用直徑為0.8 cm的細(xì)長管，通過分層法結(jié)晶。底部是含有0.1 mmol 2,7-二溴_ 1，3，4，6，8，9-六氟吩嗪的氯仿溶液(5 mL)，將正己烷(5 mL)小心地覆蓋在氯仿溶液上，中 間分別用少量氯仿和正己烷作為空白溶液，最后將異丙醇（10 mL)覆蓋在其上。10天之后， 得到黃色晶體，干燥后稱重為10 mg，產(chǎn)率25%。
[0058] 挑選出50X50 X 30 μπι3的單晶，在Rigaku MERCURY CCD衍射儀上收集衍射數(shù)據(jù)。 采用經(jīng)石墨單色器單色化的Moka輻射(λ=071070 nm)，T=273K，ω=2θ自動(dòng)變速掃描方式收 集衍射數(shù)據(jù)，用Crystal Clear程序包(Rigaku & MSC，1999)進(jìn)行數(shù)據(jù)還原。衍射數(shù)據(jù)經(jīng)LP 因子矯正和吸收因子矯正(MULTISCAN)，其中I>30(I)的衍射點(diǎn)參加結(jié)構(gòu)修正。晶體結(jié)構(gòu)用 直接法(SHELXS. 97)或重原子法解出，繼而用全矩陣最小二乘法對(duì)所有非氫原子進(jìn)行各向 異性修正，所有氫原子坐標(biāo)均由理論加氫后，再進(jìn)行各向同性修正得到。所有的計(jì)算均采用 Crystal Structure程序包(Rigaku&MSC，2001)在DELL計(jì)算機(jī)上進(jìn)行，具體晶體學(xué)參數(shù)結(jié)果 如表1所示。
[0059]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 如式I所示的2，7-二漠-1，3，4，6，8，9-六氣吩嗦：2. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的如式I所示的2,7-二漠-1，3,4,6,8,9-六氣吩嗦的晶型， 其在273K下進(jìn)行單晶X射線衍射分析的結(jié)果如下：屬于單斜晶系，空間群為P121/cl，a= 5.6320(5)A，b=11.9312(10)A，c=9.0701(8)A，a=90.00%e=99.：M5(2r，Y=90.00°，Z=2，V= 601.39(9)A3。3. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的如式I所示的2,7-二漠-1，3,4,6,8,9-六氣吩嗦的制備方 法，其包括如下步驟： 按照4-漠-2，3，5，6-四氣苯胺:氧化二聚合催化劑=1: 2~4的摩爾比，將4-漠-2，3，5，6- 四氣苯胺和氧化二聚合催化劑加入到溶劑中，攬拌反應(yīng)3~5小時(shí)，得到2,7-二漠-1，3,4,6， 8,9-六氣吩嗦。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于： 所述氧化二聚合催化劑選自次氯酸叔下基醋、艦化鋼、艦單質(zhì)、氯化艦、漠化艦、N-氯代 下二酷亞胺、1,3-二艦代-5,5-二甲基海因、N-艦代異嗎I噪嘟-1,3-二酬、N-艦代糖精中的任 意一種或其任意比例的混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于： 所述氧化二聚合催化劑為次氯酸叔下基醋和艦化鋼的混合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于： 所述氧化二聚合催化劑為次氯酸叔下基醋和艦化鋼的等摩爾混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于： 所述溶劑選自醇類溶劑、醇酸類溶劑、臘類溶劑中的任意一種； 所述醇類溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正下醇、異下醇、仲下醇、叔下醇中的任 意一種； 所述醇酸類溶劑選自乙酸、正丙酸、異丙酸、正下酸中的任意一種； 所述臘類溶劑選自乙臘、丙臘中的任意一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于： 所述溶劑為醇類溶劑； 所述醇類溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正下醇、異下醇、仲下醇、叔下醇中的任 意一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于： 所述溶劑為醇類溶劑； 所述醇類溶劑為叔下醇。10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于： 所述反應(yīng)在室溫下進(jìn)行。
【文檔編號(hào)】C07D241/46GK105837521SQ201610283239
【公開日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年5月3日
【發(fā)明人】徐慶鋒, 路建美, 蔣軍, 劉全, 王麗華
【申請(qǐng)人】蘇州大學(xué)