銥配合物及其制備方法
【專利說明】巧配合物及其制備方法 【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有機(jī)電致發(fā)光器件技術(shù)領(lǐng)域，尤其設(shè)及一類銀配合物及其制備方法。 【【背景技術(shù)】】
[0002] 在全球能源需求日益增長及生態(tài)環(huán)境堪憂的大背景下，各國政府相繼大力發(fā)展基 于高科技的可持續(xù)節(jié)能技術(shù)和產(chǎn)業(yè)。有機(jī)電致發(fā)光器件(OLE化）因其視角廣、亮度高、能耗 低并可制備柔性器件等諸多優(yōu)點(diǎn)，而倍受關(guān)注，被稱為將主宰未來顯示世界的關(guān)鍵技術(shù)。近 年來，大量研究表明，在眾多重金屬元素配合物中，銀配合物被認(rèn)為是OLE化憐光材料的最 理想選擇。具有5d76s2外層電子結(jié)構(gòu)的銀原子在形成+3價(jià)陽離子后，具有5d噸子組態(tài)，具有 穩(wěn)定的六配位八面體結(jié)構(gòu)，使材料具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。同時(shí)，ir(m)具有 較大的自旋軌道偶合常數(shù)a = 3909cnfi)，有利于提高配合物的內(nèi)量子產(chǎn)量并降低發(fā)光壽 命，從而提高發(fā)光器件的整體性能。
[0003] 相比于紅光和綠光銀配合物，藍(lán)光發(fā)射的能量相對(duì)較高，運(yùn)就要求藍(lán)色憐光銀配 合物具有較高的T1能級(jí)W及較寬的H0M0/LUM0能級(jí)差。研究表明，隨著Ξ線態(tài)能級(jí)的升高， 福射躍遷和非福射躍遷的速率都會(huì)增大，而后者的增大幅度往往更加明顯，導(dǎo)致發(fā)光效率 下降，因此，發(fā)射波長的藍(lán)移和高的內(nèi)量子效率呈矛盾關(guān)系，運(yùn)就給藍(lán)光化合物的開發(fā)增加 了難度。另外，具有較短發(fā)射波長的藍(lán)光化合物，其發(fā)光效率都比較低。
[0004] 因此，有必要提供一種發(fā)光效率高的銀配合物。 【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一類W氮雜環(huán)憐酸為輔助配體的藍(lán)光和其他不同顏色發(fā) 光的銀配合物及其制備方法，氮雜環(huán)憐酸可作為輔助配體制備高效的憐光銀配合物，該類 配合物可作為發(fā)光中屯、，應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中。
[0006] 本發(fā)明提供一種銀配合物，其特征在于，其包括一含有兩個(gè)2，4-二(Ξ氣甲基)苯 連化晚衍生物的主配體和一含氮雜環(huán)憐酸的輔助配體，所述主配體中的化晚衍生物為：
其中，Ri為烷基、氮取代基或芳基中的任意一種;所述苯基、化晚基的任意位被面 素和/或C1-C6的面代烷基取代，所述苯基上取代基的數(shù)量為0-4;所述化晚基上取代基的數(shù) 量為0-3,其中，含氮雜環(huán)憐酸關(guān)
為取代或非取代的化晚基、喀 晚基或Ξ嗦基中的任意一種，R2為取代或非取代的苯基，糞基、化晚基、喀晚基或Ξ嗦基中 的任意一種，所述苯基，糞基、化晚基或喀晚基的任意位被面素和/或C1-C6的面代烷基取 代，所述苯基上取代基的數(shù)量為0-4;所述化晚基上取代基的數(shù)量為0-3，所述糞基上取代基 的數(shù)量為0-6，所述喀晚基上取代基數(shù)量為0-2。
[0007]優(yōu)選的，所述面素為F、Cl、Br、I中的任意一種，所述面代烷基為單個(gè)面素取代或多 個(gè)相同或不同面素取代的C1-C6的面代烷基。
[000引優(yōu)選的，所述氮雜環(huán)選自
申的任意一種；所述R2選自
中的任意一種。
[0009] 優(yōu)選的，所述銀配合物具有如下結(jié)構(gòu)之一：
[0010]
[0011]
[0012]
[0013] 本發(fā)明還提供所述銀配合物的制備方法:將含有化晚衍生物作為配體的銀二聚橋 連配合物和含氮雜環(huán)憐酸及碳酸鋼按摩爾比1:2:5混合后;加入2-乙氧基乙醇溶液，100°C- 140°C下進(jìn)行加熱反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間24h-4她，冷卻至室溫，減壓蒸饋除去溶劑，用二氯甲燒萃 取，濃縮，經(jīng)柱層析分離，得到W含氮雜環(huán)憐酸為輔助配體的銀配合物粗品，配合物經(jīng)升華 提純，達(dá)到能夠應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件的純度。
[0014] 本發(fā)明還提供所述銀配合物在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
[0015] 本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明提供的銀配合物具有發(fā)光效率高、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、易升 華提純的特點(diǎn)。所述銀配合物的制備方法簡單，產(chǎn)率較高。由于極化的憐氧鍵的引入，配合 物的發(fā)光顏色和提高電子傳輸性能能夠有效調(diào)控;通過修飾主配體W及輔助配體的分子結(jié) 構(gòu)，能夠在所有可見光波長范圍內(nèi)調(diào)節(jié)配合物的發(fā)光位置，為有機(jī)電致發(fā)光顯示器w及照 明光源的設(shè)計(jì)生產(chǎn)提供了便利。 【【附圖說明】】
[0016] 圖1為本發(fā)明提供的銀配合物BIr6-001用于有機(jī)電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜；
[0017] 圖2為本發(fā)明提供的銀配合物BIr6-001用于有機(jī)電致發(fā)光器件的光電性能；
[0018] 圖3為本發(fā)明提供的銀配合物BIr6-001用于有機(jī)電致發(fā)光器件的光電性能；
[0019] 圖4為本發(fā)明提供的銀配合物BIr6-001用于有機(jī)電致發(fā)光器件的光電性能。 【【具體實(shí)施方式】】
[0020] 下面結(jié)合附圖和實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。在本發(fā)明中所使用的術(shù)語，除非 另有說明，一般具有本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理的含義。
[0021] 本發(fā)明的銀配合物在合成過程中都用到了 Ξ氯化銀、2-漠化晚、2,4-二Ξ氣甲基 苯棚酸等，合成方法類似。通過下述配合物BIr6-001實(shí)施例將有助于進(jìn)一步理解本發(fā)明，但 不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
[0022] 配合物BIr6-001的合成方法
[0023]
[0024] 2-漠化晚（4.17g，26.39mmol)、2，4-二Ξ氣甲基苯棚酸（8.17g，31.66mmol)、四Ξ 苯基憐鈕(0.91邑，0.79臟〇1)和碳酸鋼(6.36邑，60.00111111〇1)溶解在1001111四氨巧喃中，65°(：反 應(yīng)24小時(shí)，冷卻，加入水和二氯甲燒，有機(jī)層濃縮柱層析得到主配體(5.85g，產(chǎn)率76.18 % )。 將主配體(3.80g, 13.08mmo 1)和Ξ氯化銀（1.86g, 6.23mmo 1)溶于15mL乙氧基乙醇中，混合 物130°C反應(yīng)12h，然后加入化晚憐酸（2.73旨，12.46111111〇1)和碳酸鋼（3.30旨，31.15111111〇1)，繼 續(xù)130°C反應(yīng)2地。體系冷卻，加入水和二氯甲燒，有機(jī)層濃縮柱層析得黃色固體BIr6-001 (1.32邑，產(chǎn)率:21.5%)。
[002引 1h NMR(400MHz，CDCl3，S):9.56(d，J = 5.5Hz，lH)，8.37(d，J = 8.8Hz，lH)，8.23(d， J = 8.4Hz，lH)，7.91(t，J = 5.8Hz，lH)，7.80-7.73(m，4H)，7.42-7.31(m，5H)，7.23(dd，J = 7.2,5.7Hz，lH)，7.15(td，J