用于膜應(yīng)用的聚丙烯的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種新型丙締共聚物、W及由其制備的未取向膜。進(jìn)一步地，本發(fā)明設(shè) 及該新型丙締共聚物的制備。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙締共聚物被熟知且經(jīng)常應(yīng)用于制膜領(lǐng)域。在該技術(shù)領(lǐng)域中，聚合物被要求兼具 高透明度和高沖擊強(qiáng)度。經(jīng)常地，還期望使用的聚合物的高流動(dòng)性W降低加工成本。然而， 用一種聚合物實(shí)現(xiàn)所有需求過(guò)于苛求，因?yàn)橐环N性能的提高是W另一種性能為代價(jià)的。
[0003]EP0663422限定了一種多相系統(tǒng)，其與線性低密度聚乙締混合。因此，該組合物需 要復(fù)雜的混合W實(shí)現(xiàn)在膜的技術(shù)領(lǐng)域的需求。
[0004] EP1664162限定了一種由于成核劑的特別選擇而提高了光學(xué)性質(zhì)的吹塑膜。源于 一種特殊丙締共聚物制備的性能改善沒(méi)有被指出。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種聚合物，其使得技術(shù)人員可W用高效的方法制 備具有良好的光學(xué)性能和機(jī)械性能的未取向膜。
[0006] 本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)在于制備用于膜技術(shù)中的聚合物的具有高烙體流動(dòng)速率的丙締共 聚物，其是單相的，同時(shí)具有適度的低無(wú)規(guī)性。
[0007] 因此，本發(fā)明設(shè)及一種丙締共聚物（R-PP)，其具有， 陽(yáng)00引 （a)范圍在2. 5-11.Smol%的共聚單體含量；
[0009]化）范圍在1. 0-16.Og/lOmin的根據(jù)ISOl133測(cè)定的烙體流動(dòng)速率MFRz(230°C)，
[0010] (C)范圍在45. 0-69.0 %的孤立的嵌段乙締序列的相對(duì)含量（I巧)）范圍 45. 0-69.0%，其中I(巧含量由式（I)定義，
陽(yáng)01引其中， 陽(yáng)〇1引I似是孤立的嵌段乙締序列的相對(duì)含量[計(jì)];
[0014] 巧EP是樣品中丙締/乙締/丙締序列牌巧的摩爾分?jǐn)?shù)；
[001引巧邸是樣品中丙締/乙締/乙締序列牌巧和乙締/乙締/丙締序列勉巧的摩 爾分?jǐn)?shù)； 陽(yáng)016] 巧邸是樣品中乙締/乙締/乙締序列勉巧的摩爾分?jǐn)?shù)，
[0017] 其中，所有序列的濃度是基于"C-NMR數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)學(xué)S元組分析。
[0018] 優(yōu)選丙締共聚物（R-P巧是單相的。可選地，或進(jìn)一步地，該丙締共聚物（R-P巧優(yōu) 選具有不低于-20°C的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度。
[0019] 驚異的是，根據(jù)本發(fā)明的該丙締共聚物（R-P巧具有高沖擊強(qiáng)度和良好的光學(xué)性 能，即使其烙體流動(dòng)速率MFRz(230°C)相對(duì)較高。
[0020] 因此，本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】設(shè)及一種包含本發(fā)明的丙締共聚物（R-P巧的 未取向膜。更優(yōu)選地，本發(fā)明定位于一種包含本發(fā)明的丙締共聚物（R-P巧的流延膜或吹塑 膜，例如氣冷吹塑膜。
[0021] 在下文中，更詳細(xì)地說(shuō)明丙締共聚物（R-P巧。
[0022] 如上所述，根據(jù)本發(fā)明，該丙締共聚物（R-P巧優(yōu)選單相的。因此，優(yōu)選該丙締共聚 物（R-P巧不包含用于提高機(jī)械性能的形成作為第二相的內(nèi)含物的彈性體（共）聚合物。與 之相比，含有彈性體（共）聚合物作為嵌入的第二相的聚合物被稱為多相，優(yōu)選其不是本發(fā) 明的一部分。第二相或所謂內(nèi)含物的存在，例如，是在高分辨顯微鏡例如電子顯微鏡或原子 力顯微鏡、或動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析值MTA)下可見的。尤其在DMTA中，多相結(jié)構(gòu)的存在可通過(guò)至 少兩個(gè)不同的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度的存在確認(rèn)。
[0023] 因此，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的丙締共聚物（R-P巧具有不低于-30°C的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫 度，優(yōu)選不低于-25°C，更優(yōu)選不低于-20°C。
[0024] 另一方面，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的丙締共聚物（R-P巧玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變 溫度的范圍為-12~巧。C，更優(yōu)選-10~巧。C。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的丙締共聚物（R-P巧根據(jù)IS01133測(cè)定的烙體流動(dòng)速率MFRz(230°C) 的范圍為1.0-16.Og/10分鐘，更優(yōu)選1.0-2.Og/10分鐘，還更優(yōu)選5.O-ll.Og/10分 鐘。當(dāng)丙締共聚物（R-P巧用于流延膜工藝時(shí)，該烙體流動(dòng)速率MFR2(230 °C)范圍優(yōu) 選6. 0-16.Og/10分鐘，更優(yōu)選7. 0-11.Og/10分鐘。反過(guò)來(lái)，當(dāng)該丙締共聚物（R-P巧被 用于吹塑膜工藝，例如在氣冷吹塑膜工藝中時(shí)，該烙體流動(dòng)速率MFRz(230°C)范圍優(yōu)選 1. 0-4.Og/10 分鐘，更優(yōu)選 1. 5-3. 5g/10 分鐘。
[00%] 該丙締共聚物（R-P巧還包括除了丙締之外的共聚單體。除了丙締之外，優(yōu)選該丙 締共聚物（R-P巧包含乙締和/或C4-C12的a-締控。因此，根據(jù)本發(fā)明術(shù)語(yǔ)"丙締共聚物" 優(yōu)選被理解為聚丙締，其含有、優(yōu)選由W下成分組成：
[0027] (a)丙締 W測(cè) W及
[0029] 化）乙締和/或C4-C12的a-締控。
[0030] 因此，根據(jù)本發(fā)明的丙締共聚物（R-PP)，優(yōu)選包含可與丙締共聚的單體，例如，共 聚單體如乙締和/或C4-C12Q-締控，特別地，乙締和/或Ca-Cs的a締控，例如1-下締和/ 或1-己締。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的該丙締共聚物（R-P巧含有、特別是由如下組成：可與丙 締共聚的單體，其選自由乙締、1-下締和1-己締組成的組。更特別地，除了丙締之外，本發(fā) 明的丙締共聚物（R-P巧包括衍生自乙締和/或1-下締的單元。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中， 根據(jù)本發(fā)明的該丙締共聚物（R-P巧僅包含衍生自乙締和丙締的單元。
[0031] 此外，較好的是，該丙締共聚物（R-P巧優(yōu)選具有特定范圍的共聚單體含量，運(yùn)有 助于沖擊強(qiáng)度和良好的光學(xué)性能。因此，需要丙締共聚物（R-P巧的共聚單體含量范圍為 2. 5-低于11. 5mol%，更優(yōu)選3. 5-低于11.Omol%，還更優(yōu)選5. 5-10. 5mol%，仍更優(yōu)選 6. 5-10.Omol%。
[0032] 進(jìn)一步地，該丙締共聚物通過(guò)其孤立的嵌段乙締序列的相對(duì)含量（1巧)）限定。該 I似含量[%]被式（I)所限定。
[0034]其中，
[003引I巧）是孤立的嵌段乙締序列的相對(duì)含量[%];
[0036] 巧EP是樣品中丙締/乙締/丙締序列牌巧的摩爾分?jǐn)?shù)；
[0037] 巧邸是樣品中丙締/乙締/乙締序列牌巧和乙締/乙締/丙締序列勉巧的摩 爾分?jǐn)?shù)；
[0038] 巧邸是樣品中乙締/乙締/乙締序列（邸巧的摩爾分?jǐn)?shù)，
[0039] 其中，所有序列的濃度是基于13C-NMR的統(tǒng)計(jì)學(xué)S元組分析的數(shù)據(jù)。 W40] 因此，優(yōu)選該丙締共聚物（R-P巧的I似含量范圍為45. 0-69.0 %，更優(yōu)選 50. 0-68. 0 %，還優(yōu)選 52. 0-67. 0 %。
[0041] 進(jìn)一步地，該丙締共聚物（R-P巧的烙點(diǎn)為至少135°C的，更優(yōu)選135-155°C，還優(yōu) 選 138-150°C例如 138-145°C。
[0042] 進(jìn)一步地，優(yōu)選該丙締共聚物（R-P巧的結(jié)晶溫度為至少99°C，更優(yōu)選99-110°C， 還優(yōu)選100-108°C，例如101-106 °C。在該丙締共聚物未成核例如a-成核的情況下，運(yùn)些 值特別合適。
[0043] 優(yōu)選地，該丙締共聚物（R-P巧二甲苯冷可溶物組分狂C巧的范圍為4. 0-25.Owt% 范圍，優(yōu)選8.0-22.Owt%，更優(yōu)選 10. 0-21.Owt%。 W44] 優(yōu)選地，該丙締共聚物（R-P巧的分子量分布（Mw/Mn)為至少2.0,更優(yōu)選 2. 5-6. 5,還優(yōu)選 2. 8-5. 5。
[0045]附加地，或可選地，對(duì)于前段中定義的分子量分布（Mw/Mn)，該丙締共聚物（R-PW 的重均分子量范圍優(yōu)選120-700kg/mol，更優(yōu)選150-600kg/mol如180-500kg/mol。
[0046]優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的該丙締共聚物在齊格勒-納塔催化劑的存在下制備。該催化劑 特別能影響該聚合物的微觀結(jié)構(gòu)。具體地，與使用齊格勒-納塔狂腳催化劑制備的聚丙締 相比，使用茂金屬催化劑制備的聚丙締提供了一種不同的微觀結(jié)構(gòu)。最顯著的區(qū)別在于，茂 金屬制備的聚丙締中存在的位置缺陷，所述位置缺陷在用齊格勒-納塔狂腳制備的聚丙締 中沒(méi)有。該位置缺陷可W有3種，即2,1-赤型（e巧t虹0) (2,Ie),2,1-蘇型（t虹eo) (2,It) 和3,1缺陷。聚丙締中的位置缺陷的形成機(jī)理和結(jié)構(gòu)的詳細(xì)描述，可在化emicalReviews 2000,100 (4)，1316-1327 頁(yè)找到。
[0047] 本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)"2,1位置缺陷"定義為2,1赤型位置缺陷和2,1蘇型位置缺 陷的總和。 W48] 因此，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的該丙締共聚物（R-P巧由"C-NMR光譜測(cè)定的2,1位置缺 陷如2,1赤型位置缺陷為至多0. 4%，更優(yōu)選至多0. 3%，還優(yōu)選至多0. 2%。在一個(gè)具體實(shí) 施方式中，對(duì)于丙締共聚物（R-PP)，沒(méi)有可檢測(cè)的2,1位置缺陷，如2,1赤型位置缺陷。
[0049] 該丙締共聚物（R-P巧優(yōu)選包括至少兩個(gè)聚合物組分，例如兩個(gè)或=個(gè)聚合物組 分，它們?nèi)渴潜喒簿畚铩?yōu)選地，無(wú)規(guī)丙締共聚物（R-P巧包括至少兩個(gè)丙締共聚物組 分，如兩個(gè)不同的丙締共聚物組分，其中，進(jìn)一步地，運(yùn)兩個(gè)丙締共聚物組分優(yōu)選聚合單體 含量不同。
[0050] 優(yōu)選丙締共聚物（R-P巧的兩個(gè)聚合物的共聚物組分中的一個(gè)組分為共聚單體貧 乏組分，另一個(gè)組分為共聚單體富組分，其中，更優(yōu)選共聚單體貧乏組分和富組分一起滿足 式（II)，更優(yōu)選式（IIa),還更優(yōu)選式（IIb)
[0054]其中，
[0055] Co(貧乏）是具有較低共聚單體含量的丙締共聚物組分中的共聚單體含量 虹〇1% ]中的，
[0056]Co(富）是具有較高共聚單體含量的丙締共聚物組分中的共聚單體含量虹Ol% ]，
[0057] 因此，在一個(gè)實(shí)施方式中，第一無(wú)規(guī)丙締共聚物組分（R-PPl)的共聚單體含量高 于第二無(wú)規(guī)丙締共聚物組分（R-PP2)。
[0058] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，第一無(wú)規(guī)丙締共聚物組分（R-PPl)的共聚單體含量低于第 二無(wú)規(guī)丙締共聚物組分（R-PP2)。該實(shí)施方式是優(yōu)選的。
[0059] 因此，優(yōu)選該第一無(wú)規(guī)丙締共聚物組分（R-PPl)和該第二無(wú)規(guī)丙締共聚物組分 (R-PP2) -并滿足式（III)，更優(yōu)選滿足式（IIIa)，還優(yōu)選滿足式（IHb)，
柳6引 其中，
[0064] Co(R-PPl)為第一丙締共聚物組分的（R-PPl)的共聚單體含量虹〇1% ]， 陽(yáng)0化]Co(R-PP2)為第二丙締共聚物組分的（R-PP2)的共聚單體含量虹〇1% ]。
[0066] 特別優(yōu)選該丙締共聚物（R-P巧的共聚單體含量高于第一無(wú)規(guī)丙締共聚物組分 (R-PPl)。因此，該無(wú)規(guī)丙締共聚物（R-P巧包括（優(yōu)選由如下組成）第一無(wú)規(guī)丙締共聚物組 分（R-PPl)和第二無(wú)規(guī)丙締共聚物組分（R-PP2)，其中，進(jìn)一步地，無(wú)規(guī)丙締共聚物（R-PW 滿足式（IV)，更優(yōu)選滿足式（IV