一種手性鎳配合物晶體的制備及合成方法
【專利說明】一種手性鎳配合物晶體的制備及合成方法
[0001] 一、技術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種銅性化合物及其制備方法，確 切地說是一種手性D-亮氨醇鎳配合物的制備及合成方法。
[0002] 二、【背景技術(shù)】 手性氨基醇鎳配合物是重要的催化劑和醫(yī)藥化工產(chǎn)品，其作為催化劑在二乙基鋅與苯 甲醛的加成反應(yīng)中已顯示了較好的催化性能?！?】 參考文獻(xiàn)： 1.Catalyticenantioselectiveconjugateadditionofdiethylzincto chalconesusingchiralaminoalcohol-nickelcomplexes,ffakimoto,Izumi; Tomioka，Yuko;Kawanami，Yasuhiro，Tetrahedron(2002)，58 (40)，8095-8097〇 三、
【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明旨在提供手性三[(R)-亮氨醇]氯化鎳配合物。所要解決的技術(shù)問題是一步 合成得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0003] 本發(fā)明所稱的手性鎳配合物是由六水合氯化鎳與D-亮氨醇制備的由以下化學(xué)式 所示的化合物：
[0004] 化學(xué)名稱：三[D-亮氨醇]氯化鎳配合物，簡稱配合物（I)。該化合物在苯甲醛 的亨利反應(yīng)中顯示了較好的催化性能，其轉(zhuǎn)化率高達(dá)75%。
[0005] 本合成方法包括合成和分離，所述的合成將D-亮氨醇與六水合氯化鎳以摩爾比 3:1進(jìn)行反應(yīng)，稱取D-亮氨醇1.8505g(15mmol)、六水合氯化鎳1.1916g(5mmol)，無 水甲醇40ml于100mL圓底燒瓶中，加熱攪拌回流48h，熱過濾，將濾液旋干得藍(lán)色油狀液體。
[0006] 合成反應(yīng)如下：
本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。
[0007] 四、【附圖說明】 圖1是手性三[D-亮氨醇]氯化鎳配合物的X-衍射分析圖。
[0008] 五、【具體實(shí)施方式】 1.手性D-亮氨醇乙酸鎳配合物的制備： 將D-亮氨醇與六水合氯化鎳以摩爾比3:1進(jìn)行反應(yīng)，稱取D-亮氨醇1.8505 g (15mmol)、六水合氯化鎳1.1916g(5mmol)，無水甲醇40ml于100mL圓底燒瓶中，加熱攪拌回 流48h，熱過濾，將濾液旋干得藍(lán)色油狀液體。將油狀液體溶于四氫呋喃中，靜置揮發(fā)，幾天 后析出適合與X-單晶衍射的深綠色晶體。m.p. :205-207°C，a=209. 85°(c0.0548, CH30H):元素分析數(shù)據(jù)：理論值：[Ni(ClsH45N303) ]C12:C, 44.93%;H, 9.43%;N, 8.73%; 實(shí)測值：C, 45.12%;H, 8.97%;N, 8.77%.IR光譜數(shù)據(jù)：產(chǎn)率：43%.IR(KBr,cm1): 512, 576, 597, 657, 701, 817, 841, 888, 923, 947, 986, 1026, 1083, 1121, 1160, 1223, 1341, 1369, 1389, 1465, 1591, 2051, 2165, 2357, 2563, 2951 ；
[0009] 2.亨利反應(yīng)應(yīng)用
催化劑I(〇? 148mmol)，苯甲醛 0? 10mL(0? 986mmol)及硝基甲烷（0? 50mL, 9. 255mmol) 在室溫下攪拌6h，用核磁監(jiān)測，轉(zhuǎn)化率：75 %。蟲NMR(300MHz，CDC13)7. 28~ 7. 32 (m，5H，Ar-H)，5. 32 ~5. 35 (d，J= 9. 18Hz，1H，-CH)，4. 38 ~4. 56 (m，2H，-CH2)，3. 89(b r，1H，-OH) 〇
【主權(quán)項】
1. 一種手性鎳配合物晶體，其化學(xué)式如下：2. 權(quán)利要求1所述的手性鎳配合物晶體（I)，在293(2)K溫度下，在牛津X-射線 單晶衍射儀上，用經(jīng)石墨單色器單色化的MoKa射線A=0.71073A，以《-0掃描方 式收集衍射數(shù)據(jù)，其特征在于晶體屬斜方晶系，空間群P2(l)2(l)2(l)，晶胞參數(shù)：a= 11. 2807(9)Aa= 90°;b= 14. 7115(11)AP= 90°；c= 16. 3580(13)Ay =90。。3. 權(quán)利要求1所述的手性鎳配合物晶體（I)的合成方法，包括合成和分離，所述的合成 將D-亮氨醇與六水合氯化鎳以摩爾比3:1進(jìn)行反應(yīng)，稱取D-亮氨醇1. 8505g、六水合氯 化鎳1. 1916g，無水甲醇40ml于100mL圓底燒瓶中，加熱攪拌回流48h，熱過濾，將濾液旋 干得藍(lán)色油狀液體。
【專利摘要】一種手性鎳配合物晶體，其化學(xué)式如下：？？（Ⅰ）該手性鎳配合物晶體(I)的合成方法，將D-亮氨醇與六水合氯化鎳以摩爾比3:1進(jìn)行反應(yīng)，稱取D-亮氨醇1.8505g(15？mmol)、六水合氯化鎳1.1916g(5？mmol)，無水甲醇40ml于100mL圓底燒瓶中，加熱攪拌回流48h，熱過濾，將濾液旋干得藍(lán)色油狀液體；該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)中顯示了較好的催化性能，其轉(zhuǎn)化率高達(dá)75%。
【IPC分類】C07C215/08, C07C205/16, C07C201/06, C07C213/00, B01J31/22
【公開號】CN105111094
【申請?zhí)枴緾N201510558305
【發(fā)明人】羅梅, 張志軍
【申請人】合肥祥晨化工有限公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2015年9月6日