3.5—二氯苯甲酰氯新型合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及3. 5-二氯苯甲酰氯合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 3. 5-二氯苯甲酰氯用途廣泛，可通過(guò)不同反應(yīng)制得不同物質(zhì)，主要應(yīng)用于農(nóng)藥、 醫(yī)藥、染料等。應(yīng)用于農(nóng)藥時(shí)，3, 5 -二氯苯甲酰氯可與蛋氨酸及其醚在氫氧化鈉溶液環(huán)境 下，進(jìn)行苯甲?；磻?yīng)，獲得的衍生物可以促進(jìn)植物生長(zhǎng)，改良植物狀況，或制成殺蟲(chóng)劑；作 為醫(yī)藥中間體，3,5-二氯苯甲酰氯的不同衍生物可治療不同疾病，例如，與烏洛托品和氯 化氫的混合物反應(yīng)，可制得針對(duì)治療人的頭痛病的一類(lèi)藥物，效果甚好，藥物性質(zhì)穩(wěn)定，且 無(wú)副作用；3,5.二氯苯甲酰氯還可以用來(lái)制備三苯甲酰疊氮作為抗平衡利尿藥；和硒反應(yīng) 形成產(chǎn)物用來(lái)做照片的感光劑；可用來(lái)制備丙酮基本甲酰胺；近年來(lái)還被用來(lái)制備嘌呤衍 生物應(yīng)用于醫(yī)藥治療，尤其是它和氨基酸反應(yīng)生成的衍生物有更大的應(yīng)用發(fā)展前景。
[0003] 3. 5-二氯苯甲酰氯的合成一般以鄰氨基苯甲酸為原料，經(jīng)過(guò)氯化、重氮-還原、 酰氯化反應(yīng)等過(guò)程，收率72%左右，且工藝流程長(zhǎng)，占用設(shè)備多，生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生廢水多，生 產(chǎn)成本也高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，整個(gè)反應(yīng) 過(guò)程在一個(gè)釜內(nèi)完成，且無(wú)廢水排出，收率高。
[0005] 本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： 3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，包括以下步驟： (1) 將間苯二甲酰氯投入反應(yīng)釜內(nèi)，先升溫到90~130°C，攪拌下加入氯磺酸或發(fā)煙硫 酸，于150~170°C保溫8~10Hr，最后升溫至190~200°C，保溫反應(yīng)10~18小時(shí)； (2) 將步驟（1)物料降溫至50~60°C，滴加氯化亞砜或五氯化磷，在12~15Hr內(nèi)將 物料升溫至90~10(TC，并保溫12~15Hr完成磺酰氯化反應(yīng)； (3) 將步驟（2)物料升溫至135~145°C，通入氯氣總量的五分之二至五分之四，再將 物料升溫至175~185°C通入剩余的氯氣，保溫反應(yīng)8~11小時(shí)； (4) 減壓精餾，收集155~160°C的餾分得成品。
[0006] 步驟（1)中間苯二甲酰氯與氯磺酸或發(fā)煙硫酸的摩爾比為1. 0 :1. 0~1. 10。
[0007] 所述發(fā)煙硫酸為65%的發(fā)煙硫酸。
[0008] 步驟（2)中間苯二甲酰氯與氯化亞砜或五氯化磷的摩爾比為1.0:1.0~1.15。
[0009] 步驟（3)中間苯二甲酰氯與氯氣的摩爾比為7. 5~8. 0 :1. 0。
[0010] 步驟（4)中所述的減壓精餾，其真空度為-0? 080~-0?lOOMPa。
[0011] 化學(xué)反應(yīng)方程式 (1)磺化反應(yīng)（氯磺酸）
主要原料：（1)間苯二甲酰氯；（2)氯磺酸或65%發(fā)煙硫酸，優(yōu)先選用氯磺酸；（3)液 氯；（4)S02置換反應(yīng)、C0置換反應(yīng)催化劑：氯氣；（5)五氯化磷、氯化亞砜，優(yōu)先選用氯化亞 砜。
[0012] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)： 以間苯二甲酰氯為原料，經(jīng)過(guò)磺化、磺酰氯化、S02置換反應(yīng)、CO置換反應(yīng)，制得3. 5- 二氯苯甲酰氯，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程在一個(gè)釜內(nèi)完成，避免中間分離過(guò)程。反應(yīng)完成后，經(jīng)過(guò)精餾 分離得到3. 5-二氯苯甲酰氯成品，收率85%以上，成品含量97. 0%以上。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 實(shí)施例1 (1) 在四口燒瓶?jī)?nèi)加入間苯二甲酰氯101g，接上球型冷凝器，先升溫到102°C攪拌下 加入氯磺酸63g，緩慢升溫到150°C保溫10Hr，最后緩慢升溫到195°C并保溫16小時(shí)，完成 磺化反應(yīng)； (2) 將物料降溫到55°C，滴加氯化亞砜68g，在12~15Hr內(nèi)將物料升溫到95°C，并保 溫13Hr完成磺酰氯化反應(yīng)；反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫、S02由水吸收； (3) 將物料溫度升到138°C左右，緩慢通入氯氣3. 0g，溫度升到175°C，繼續(xù)通入氯 氣2. 0g(氯氣合計(jì)5g)，保溫11小時(shí)；降溫待減壓蒸餾， (4) 減壓精餾，緩慢帶真空，真空度升到-0. 085MPa，在142°C時(shí)，開(kāi)始出前餾分，然后將 真空度升到_0.090MPa，收集157°C的餾分即為成品；蒸完得到成品約89g，氣相色譜分析 含量97. 7%，收率為85. 5%。
[0014] 實(shí)施例2 (1) 在四口燒瓶?jī)?nèi)加入間苯二甲酰氯101g，接上球型冷凝器，先升溫到110°C攪拌下 加入氯磺酸63g，緩慢升溫到157°C保溫9. 5Hr，最后緩慢升溫到195°C并保溫16小時(shí)，完 成磺化反應(yīng)； (2) 將物料降溫到50°C，滴加氯化亞砜68g，在12~15Hr內(nèi)將物料緩慢升溫到90°C， 保溫15Hr完成磺酰氯化反應(yīng)；反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫、S02由水吸收； (3) 將物料溫度升到135°C左右，緩慢通入氯氣約2. 5g，溫度升到180°C，繼續(xù)通入 氯氣約2. 5g(氯氣合計(jì)5g)，保溫10. 5小時(shí)；降溫待蒸餾， (4) 減壓精餾，真空度上升到-0.085MPa，溫度142°C時(shí)，出前餾分，真空度上升 到-0. 090MPa，溫度157°C時(shí)出成品餾分得到成品約91. 5g，氣相色譜分析含量97. 2%，收率 為 88. 0%。
[0015] 實(shí)施例3 (1) 在四口燒瓶?jī)?nèi)加入間苯二甲酰氯101g，接上球型冷凝器，先升溫到120°C攪拌下 加入氯磺酸63g，于162°C保溫8. 5Hr，最后緩慢升溫到195°C并保溫16小時(shí)，完成磺化反 應(yīng)； (2) 將物料降溫到55°C，滴加氯化亞砜68g，緩慢升溫到98°C，保溫12Hr完成磺酰氯化 反應(yīng)；反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫、S02由水吸收； (3) 將物料溫度升到140°C左右，緩慢通入氯氣約2.8g，溫度升到180°C，繼續(xù)通入 氯氣約2. 2g(氯氣合計(jì)5g)，保溫10小時(shí)；緩慢降溫，待減壓蒸餾。
[0016](4)減壓精餾，真空度上升到-0.087MPa，溫度140°C時(shí)，出前餾分，真空度上升 到-0. 090MPa，溫度158°C時(shí)出成品，蒸完得到成品約91g，氣相色譜分析含量97. 5%，收率為 87. 5%〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 將間苯二甲酰氯投入反應(yīng)釜內(nèi)，先升溫到90~130°C，攪拌下加入氯磺酸或發(fā)煙硫 酸，于150~170°C保溫8~IOHr,最后升溫至190~200°C，保溫反應(yīng)10~18小時(shí)； (2) 將步驟（1)物料降溫至50~60°C，滴加氯化亞砜或五氯化磷，在12~15Hr內(nèi)將 物料升溫至90~KKTC，并保溫12~15Hr完成磺酰氯化反應(yīng)； (3) 將步驟（2)物料升溫至135~145°C，通入氯氣總量的五分之二至五分之四，再將 物料升溫至175~185°C通入剩余的氯氣，保溫反應(yīng)8~11小時(shí)； (4) 減壓精餾，收集155~160°C的餾分得成品。2. 如權(quán)利要求1所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步驟（1)中間苯 二甲酰氯與氯磺酸或發(fā)煙硫酸的摩爾比為1. 〇 :1. 〇~1. 10。3. 如權(quán)利要求1或2所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：所述發(fā)煙硫 酸為65%的發(fā)煙硫酸。4. 如權(quán)利要求1所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步驟（2)中間苯 二甲酰氯與氯化亞砜或五氯化磷的摩爾比為1.0:1.〇~1.15。5. 如權(quán)利要求1所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步驟（3)中間苯 二甲酰氯與氯氣的摩爾比為7. 5~8. 0 :1. 0。6. 如權(quán)利要求1所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步驟（4)中所述 的減壓精餾，其真空度為-〇. 080~-0. lOOMPa。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種3.5—二氯苯甲酰氯的合成方法，包括以下步驟：(1)將間苯二甲酰氯投入反應(yīng)釜內(nèi)，先升溫到90～130℃，攪拌下加入氯磺酸或發(fā)煙硫酸，于150～170℃保溫8～10Hr,最后升溫至190～200℃，保溫反應(yīng)10～18小時(shí)；（2）將步驟（1）物料降溫至50～60℃，滴加氯化亞砜或五氯化磷，在12～15Hr內(nèi)將物料升溫至90～100℃，并保溫12～15Hr完成磺酰氯化反應(yīng)；（3）將步驟（2）物料升溫至135～145℃，通入氯氣總量的五分之二至五分之四，再將物料升溫至175～185℃通入剩余的氯氣，保溫反應(yīng)8～11小時(shí)；（4）減壓精餾，收集155～160℃的餾分得成品。本發(fā)明整個(gè)反應(yīng)過(guò)程在一個(gè)釜內(nèi)完成，避免中間分離過(guò)程。反應(yīng)完成后，經(jīng)過(guò)精餾分離得到3.5—二氯苯甲酰氯成品，收率85%以上，成品含量97.0%以上。
【IPC分類(lèi)】C07C51/62, C07C63/68
【公開(kāi)號(hào)】CN105111066
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510475390
【發(fā)明人】劉桂權(quán)
【申請(qǐng)人】連云港市三聯(lián)化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年12月2日
【申請(qǐng)日】2015年8月6日