單組分濕固化組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及單組分濕固化組合物。 柳〇引背景
[0003] 使用濕固化的氨基甲酸醋樹脂組合物廣泛用于各種領(lǐng)域如汽車領(lǐng)域和建筑領(lǐng)域 中。在車輛生產(chǎn)中為了粘附車體和窗玻璃，通常將底漆組合物應(yīng)用于粘附表面上，然后將粘 合劑應(yīng)用于其上W使窗玻璃粘合在車體上。
[0004] 在底漆組合物中，使用相當量的溶劑W賦予均勻的涂層，所W從對工作人員的影 響或者對環(huán)境的影響觀點看，提出使得可直接粘附涂覆的粘附體（車體）和玻璃粘附體而 不使用底漆組合物的單組分濕固化氨基甲酸醋組合物（例如參見專利文件1和2)。 陽0化]專利文件1描述了包含異氯酸醋基封端氨基甲酸醋預聚物作為主要組分并可通 過加入適量脂族控化合物如聚下締或聚異下締粘合在涂覆鋼板上而不使用底漆的單組分 濕固化氨基甲酸醋組合物，所述脂族控化合物為具有6. 0-9. 0的溶解度參數(shù)值的化合物。
[0006] 另外，在專利文件2中描述了通過在包含氨基甲酸醋預聚物的預備組合物、 填料和增塑劑、特定粘合性賦予劑、雙嗎嘟基二乙酸、N，N-二甲基氨基乙基嗎嘟、2-甲 基-1，4-二氮雜二環(huán)巧，2, 2]辛燒和有機錫化合物的含量之間建立特定關(guān)系而賦予在弱粘 合性涂覆鋼板上的附著力而不使用底漆的單組分濕固化氨基甲酸醋組合物。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文件 陽00引專利文件
[0009] 專利文件1 :日本未審查專利申請公開No. 2006-233218A
[0010] 專利文件2 :日本未審查專利申請公開No. 2006-131802A
[0011] 發(fā)明概述
[0012] 本發(fā)明待解決的問題
[0013] 特別地，要求用于車輛的粘合劑組合物能夠不通過施加底漆進行表面處理而將玻 璃粘附體粘合在弱粘合性粘附體如涂覆粘附體上，還需要能夠滿足特征如高溫/高濕度粘 合性、固化速率、流動阻力、儲存穩(wěn)定性、耐熱粘合性和致斷伸長率。
[0014] 然而，專利文件1和2中所述單組分濕固化氨基甲酸醋組合物具有改進空間W不 進行表面處理而將玻璃粘附體粘合在弱粘合性粘附體如涂覆粘附體上并且能夠滿足特征 如流動阻力、耐熱粘合性和致斷伸長率。
[0015] 鑒于上述問題，本發(fā)明的目的是提供不進行表面處理而顯示出在涂覆粘附體上的 優(yōu)異粘合性并且能夠滿足特征如流動阻力、耐熱粘合性和致斷伸長率的單組分濕固化組合 物。
[0016] 解決問題的方法
[0017] 本發(fā)明下（1)-(4)描述。 陽〇1引 （1)單組分濕固化組合物，其包含：
[0019] 含有末端具有異氯酸醋基團的氨基甲酸醋預聚物和炭黑的預備組合物；
[0020] 包含化合物（A)和/或化合物度）的粘合性賦予劑，所述化合物（A)通過使二異 氯酸醋和S徑甲基丙烷或甘油反應(yīng)使得異氯酸醋基團與徑基的當量比為1. 8-2. 2而得到， 所述化合物度）為二異氯酸醋的縮二脈形式或異氯尿酸醋形式；
[0021] 包含化合物（C)和/或二下錫雙（戊二酬）的第一催化劑，所述化合物（C)通過 使1，3-二乙酷氧基-1，1，3, 3-四下基二錫氧燒和娃酸乙醋W1:0. 8-1:1. 2的摩爾比反應(yīng) 而得到；和
[0022] 包含雙嗎嘟基二乙酸的第二催化劑；
[0023] 其中當化合物（A)的含量為A質(zhì)量份，化合物度）的含量為B質(zhì)量份，化合物（C) 的含量為C質(zhì)量份，二下錫雙（戊二酬）的含量為D質(zhì)量份且雙嗎嘟基二乙酸的含量為E 質(zhì)量份時，相對于100質(zhì)量份的預備組合物，滿足下式（1)-(3):
[0024] 0. 1《（A+B)《5 (1) 陽0巧]0. 001《（C+D)《0. 5 似
[0026] 0. 01《E《2 (3)。
[0027] (2)根據(jù)上文（1)的單組分濕固化組合物，其中第二催化劑進一步包含N，N-二甲 基氨基乙基嗎嘟；且
[0028] 當N，N-二甲基氨基乙基嗎嘟的含量為F質(zhì)量份時，相對于100質(zhì)量份的預備組合 物，滿足下式（4):
[0029] F《2 (4)。
[0030] (3)根據(jù)上文（1)或（2)的單組分濕固化組合物，其中相對于100質(zhì)量份的預備組 合物，滿足下式（5)和化）：
[0031] F《E (5)
[0032] 0. 1《巧+F)《2 (6)
[0033] (4)根據(jù)上文（1)-(3)中任一項的單組分濕固化組合物，其中二異氯酸醋為六亞 甲基二異氯酸醋。
[0034] 發(fā)明效果
[0035] 用本發(fā)明，可不進行表面處理而顯示出在涂覆粘附體上的優(yōu)異粘合性并且滿足特 征如流動阻力、耐熱粘合性和致斷伸長率。
[0036] 附圖簡述
[0037] 圖1為闡述流動阻力試驗的實例的概念圖。
[0038] 進行本發(fā)明的最佳模式
[0039] 下面詳細解釋本發(fā)明。然而，本發(fā)明不受下文所述本發(fā)明實施方案（下文中稱為 "實施方案"）限制。此外，實施方案中所述組分包括本領(lǐng)域技術(shù)人員可W容易構(gòu)想的組分 和基本相同或者換言之在范圍上相同的組分。此外，實施方案中所述組分可根據(jù)需要組合。
[0040] 該實施方案的單組分濕固化組合物（下文中稱為"該實施方案的組合物"）包含預 備組合物、粘合性賦予劑、第一催化劑和第二催化劑。
[0041] <預備組合物〉
[0042] 預備組合物包含末端具有異氯酸醋基團的氨基甲酸醋預聚物和炭黑。（氨基甲酸 醋預聚物）
[0043] 氨基甲酸醋預聚物為分子中的分子末端包含多個異氯酸醋基團的預聚物。從處理 觀點看，氨基甲酸醋預聚物優(yōu)選在室溫下為液體。制備氨基甲酸醋預聚物的方法不特別受 限，其實例包括通常已知的方法。氨基甲酸醋預聚物為通過多異氯酸醋化合物與多元醇化 合物反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物，例如使得異氯酸醋基團（NCO基團）相對于徑基（0H基團）過 量而得到的反應(yīng)產(chǎn)物。氨基甲酸醋預聚物的分子末端通常包含0. 5質(zhì)量％至10質(zhì)量％NCO 基團。運些異氯酸醋基團可結(jié)合在芳族控或脂族控上。
[0044] 用于形成氨基甲酸醋預聚物的多異氯酸醋化合物不特別受限，條件是它的分子中 具有2個或更多個異氯酸醋基團。多異氯酸醋化合物的實例包括芳族多異氯酸醋，例如 2, 4-甲苯二異氯酸醋（2, 4-TDI)、2, 6-甲苯二異氯酸醋（2, 6-TDI)、4, 4' -二苯基甲燒二異 氯酸醋（4, 4'-MW)、2, 2'-二苯基甲燒二異氯酸醋化2'-MW)、2, 4'-二苯基甲燒二異氯 酸醋化4' -MDI)、1，4-亞苯基二異氯酸醋、聚亞甲基聚亞苯基多異氯酸醋、聯(lián)甲苯胺二異 氯酸醋（T0DI)、1，5-亞糞基二異氯酸醋（NDI)、二甲苯二異氯酸醋狂DI)、四甲代苯二亞甲 基二異氯酸醋（TMXDI)和=苯基甲燒=異氯酸醋；脂族多異氯酸醋，例如六亞甲基二異氯 酸醋（皿I)、S甲基六亞甲基二異氯酸醋（TMHDI)、賴氨酸二異氯酸醋和降冰片燒二異氯酸 醋（NBDI);脂環(huán)族多異氯酸醋，例如反式環(huán)己燒-1,4-二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋 (IPDI)、雙（異氯酸醋甲基）環(huán)己燒（HeXDI)和二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋化2MDI);多異氯 酸醋化合物，例如聚亞甲基聚亞苯基多異氯酸醋；運些異氯酸醋化合物的碳二亞胺改性多 異氯酸醋；運些異氯酸醋化合物的異氯尿酸改性多異氯酸醋；和通過運些異氯酸醋化合物 與下文所述多元醇化合物反應(yīng)而得到的氨基甲酸醋預聚物。運些多異氯酸醋化合物可單獨 使用或者可WW兩類或更多類的任何組合使用。
[0045] 從獲得的容易性和便宜性觀點看，在運些多異氯酸醋化合物中，4, 4' -MDI優(yōu)選用 作用于合成該實施方案中所用氨基甲酸醋預聚物的多異氯酸醋化合物。
[0046] 用于制備氨基甲酸醋預聚物的多元醇化合物不特別受限，并且可例如為聚酸多元 醇、聚醋多元醇、丙締酸多元醇、聚碳酸醋多元醇或其它多元醇。另外，運些多元醇可單獨 或者作為兩種或更多種的組合使用。多元醇化合物的具體實例包括聚丙締酸二醇、聚乙締 酸二醇、聚丙締酸S醇、聚四亞甲基二醇、聚乙二醇（PEG)、聚丙二醇（PPG)、聚氧乙締二醇、 聚氧丙締二醇、聚氧丙締=醇、聚氧下締二醇、聚四亞甲基酸二醇（PTMG)、聚合物多元醇、聚 (己二酸乙二醇醋）、聚（己二酸二乙二醇醋）、聚（己二酸丙二醇醋）、聚（己二酸四亞甲 基醋）、聚（己二酸六亞甲基醋）、聚（己二酸新戊二醇醋）、聚-e-己內(nèi)醋和聚（碳酸六亞 甲基醋）。此外，可使用天然類型的多元醇化合物，例如藍麻油等。
[0047] 用于制備氨基甲酸醋預聚物的多元醇與多異氯酸醋的當量比使得多異氯酸醋中 的異氯酸醋基團與多