一種制備維生素b1中間體的方法(鈉代)的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及維生素的制造加工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種制備維生素BI中間體的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]維生素BI的生物化學(xué)名稱叫硫胺素，是一種水溶性維生素。目前國(guó)內(nèi)外維生素BI的合成工藝較為成熟，其中合成路線主要有丙烯腈乙酰鈉代路線、丙烯腈甲酰鈉代路線和丙二腈路線。
[0003]而國(guó)內(nèi)普遍采用丙烯腈甲酰鈉代路線合成維生素BI，該方法主要包括氨基丙腈、鈉代、烯胺、鈉代、氯酯、鹽酸乙醚、硫代硫胺、硫代硫胺氧化、硝酸硫酸硫胺中和、和鹽酸硫胺等工序。其中硫代硫胺(2-甲基-4、5-二氨基鈉代)是該方法合成維生素BI的重要中間體，而上述制備2-甲基-4、5-二氨基鈉代的方法存在著以下缺陷:制備過程中需要濾干，即將固體與液體分離，一方面分離操作麻煩，過程勞動(dòng)強(qiáng)度較大；另一方面這樣容易造成溶質(zhì)及溶劑的損失，從烯胺到硫代硫胺聯(lián)合收率較低，而且產(chǎn)生了不少的固體廢料，氣味較大，能耗較大，不利于對(duì)環(huán)境的保護(hù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本部分的目的在于概述本發(fā)明的實(shí)施例的一些方面以及簡(jiǎn)要介紹一些較佳實(shí)施方式。在本部分以及本申請(qǐng)的說明書摘要和發(fā)明名稱中可能會(huì)做些簡(jiǎn)化或省略以避免使本部分、說明書摘要和發(fā)明名稱的目的模糊，而這種簡(jiǎn)化或省略不能用于限制本發(fā)明的范圍。
[0005]鑒于上述和/或現(xiàn)有制備維生素BI中間體的方法(鈉代)產(chǎn)品中存在的問題，提出了本發(fā)明。
[0006]因此，本發(fā)明的目的是提供一種工藝操作簡(jiǎn)單、且節(jié)能環(huán)保的制備維生素BI中間體的方法。
[0007]為解決上述技術(shù)問題，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案:一種制備維生素BI中間體的方法(鈉代)，其包括，在密閉反應(yīng)容器中先后加入液體甲醇鈉和β-氨基丙腈，其中，所述液體甲醇鈉和氨基丙腈質(zhì)量比為3:1 ;加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35?55度，再往所述反應(yīng)容器中通入一氧化碳，反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物；再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55?85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β -氨基丙腈反應(yīng)，得到鈉代物α -鈉代甲?；?β -甲酰氨基丙腈。
[0008]作為本發(fā)明所述制備維生素BI中間體的方法(鈉代)的一種優(yōu)選方案，其中:所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟具體為:加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35?70度，再往所述反應(yīng)容器中通入700g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。
[0009]作為本發(fā)明所述制備維生素BI中間體的方法(鈉代)的一種優(yōu)選方案，其中:所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟還可為:加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至70?75度，再往所述反應(yīng)容器中通入740g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。
[0010]作為本發(fā)明所述制備維生素BI中間體的方法(鈉代)的一種優(yōu)選方案，其中:所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟還可為:加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至75?55度，再往所述反應(yīng)容器中通入755g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。
[0011]作為本發(fā)明所述制備維生素BI中間體的方法(鈉代)的一種優(yōu)選方案，其中:所述得到甲酸甲酯產(chǎn)物之后的步驟具體為:加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55?85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β -氨基丙腈反應(yīng)3小時(shí)，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α -鈉代甲?；?β -甲酰氨基丙腈。
[0012]本發(fā)明制備維生素BI中間體α-鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈的方法不需要使用固體甲醇鈉，使安全管理要求大大降低；因?yàn)榧姿峒柞ズ铣杉凹柞；磻?yīng)在同一設(shè)備中完成，所以減少了甲酸甲酯單獨(dú)合成工序，減少了動(dòng)力、冷量消耗，相對(duì)綜合能耗可降低10%;本發(fā)明制備維生素BI中間體α-鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈和原工藝質(zhì)量一致，不影響下工序產(chǎn)品質(zhì)量。
【具體實(shí)施方式】
[0013]為使本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更加明顯易懂，下面通過本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】做詳細(xì)的說明。
[0014]在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明，但是本發(fā)明還可以采用其他不同于在此描述的其它方式來實(shí)施，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不違背本發(fā)明內(nèi)涵的情況下做類似推廣，因此本發(fā)明不受下面公開的具體實(shí)施例的限制。
[0015]本實(shí)施方式制備維生素BI中間體鈉代物α -鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈的方法采用液體甲醇鈉取代固體甲醇鈉，在密閉環(huán)境下往液體甲醇鈉中通入一氧化碳，控制反應(yīng)溫度先使液體甲醇鈉中的甲醇與一氧化碳反應(yīng)，產(chǎn)生需要的甲酸甲酯，然后再升高溫度使甲酸甲酯和氨基丙腈進(jìn)行?；磻?yīng)，從而得到維生素BI中間體鈉代物α-鈉代甲?；?β_甲酰氨基丙腈。此方法具有工藝操作簡(jiǎn)單且節(jié)能環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。
[0016]上述維生素BI中間體硫代硫胺的制備過程包括如下步驟:
[0017]I)在密閉反應(yīng)容器中加入液體甲醇鈉和氨基丙腈，其中液體甲醇鈉和氨基丙腈質(zhì)量比為3:1;
[0018]2)加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35?55度，再往所述反應(yīng)容器中通入一定量的一氧化碳，反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物；
[0019]3)再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55?85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與氨基丙腈反應(yīng)，得到鈉代物α-鈉代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈。
[0020]下面主要結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明制備維生素BI中間體鈉代物α-鈉代甲酰基-甲酰氨基丙腈的方法作進(jìn)一步的說明。
[0021]實(shí)施例1:
[0022]I)將100g液體甲醇鈉、300gf3-氨基丙腈加入2L壓力反應(yīng)容器中，密閉所述反應(yīng)容器；
[0023]2)加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35?70度，再往所述反應(yīng)容器中通入700g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物；
[0024]3)再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55?85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與氨基丙腈反應(yīng)3小時(shí)，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α-鈉代甲?；?β-甲酰氣基丙臆701g ；
[0025]本實(shí)施例制備的所得鈉代物用紫外分光光度計(jì)法檢測(cè)含量55.1 %，收率90.29%。
[0026]實(shí)施例2:
[0027]I)將100g液體甲醇鈉2L壓力反應(yīng)容器中，密閉所述反應(yīng)容器；
[0028]2)加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至70?75度，再往所述反應(yīng)容器中通入740g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物；
[0029]3)再加入300gf3-氨基丙腈，然后加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55?85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β -氨基丙腈反應(yīng)3小時(shí)，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α -鈉代甲酰基-β -甲酰氨基丙腈710g ;
[0030]本實(shí)施例制備的所得鈉代物用紫外分光光度計(jì)法檢測(cè)含量79%，收率90.19%。
[0031]實(shí)施例3:
[0032]I)將100g液體甲醇鈉、300gf3-氨基丙腈加入2L壓力反應(yīng)容器中，密閉所述反應(yīng)容器；
[0033]2)加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至75?55度，再往所述反應(yīng)容器中通入755g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物；
[0034]3)再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55?85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與氨基丙腈反應(yīng)3小時(shí)，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α-鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈730g ；
[0035]本實(shí)施例制備的所得鈉代物用紫外分光光度計(jì)法檢測(cè)含量78.7%，收率92.38%。
[0036]相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明制備硫代硫胺(2-甲基-4、5_ 二氨基嘧啶)的方法不需要使用固體甲醇鈉，使安全管理要求大大降低；使甲酸甲酯合成及甲?；磻?yīng)在同一設(shè)備中完成，減少了甲酸甲酯單獨(dú)合成工序；可以減少動(dòng)力、冷量消耗，相對(duì)綜合能耗可降低10% ;本發(fā)明制備的維生素BI中間體α-鈉代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈和原工藝質(zhì)量一致，不影響下工序產(chǎn)品質(zhì)量。
[0037]應(yīng)說明的是，以上實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍當(dāng)中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種制備維生素BI中間體的方法(鈉代)，其特征在于，包括， 在密閉反應(yīng)容器中先后加入液體甲醇鈉和氨基丙腈，其中，所述液體甲醇鈉和β -氨基丙腈質(zhì)量比為3:1; 加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35?55度，再往所述反應(yīng)容器中通入一氧化碳，反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物； 再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55?85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β-氨基丙腈反應(yīng)，得到鈉代物α-鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備維生素BI中間體的方法(鈉代)，其特征在于，所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟具體為: 加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35?70度，再往所述反應(yīng)容器中通入700g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備維生素BI中間體的方法(鈉代)，其特征在于，所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟還可為: 加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至70?75度，再往所述反應(yīng)容器中通入740g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備維生素BI中間體的方法(鈉代)，其特征在于，所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟還可為: 加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至75?55度，再往所述反應(yīng)容器中通入755g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0?3.5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備維生素BI中間體的方法(鈉代)，其特征在于，所述得到甲酸甲酯產(chǎn)物之后的步驟具體為: 加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55?85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β -氨基丙腈反應(yīng)3小時(shí)，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α -鈉代甲酰基-β -甲酰氨基丙腈。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備維生素B1中間體的方法(鈉代)，其包括如下步驟：在密閉反應(yīng)容器中先后加入液體甲醇鈉和β-氨基丙腈；加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35～55度，再往所述反應(yīng)容器中通入一氧化碳，反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物；再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55～85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β-氨基丙腈反應(yīng)，得到鈉代物α-鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈。上述制備方法工藝操作簡(jiǎn)單、且節(jié)能環(huán)保。
【IPC分類】C07C255/29, C07C253/30
【公開號(hào)】CN104945280
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510187805
【發(fā)明人】李來成, 沈銀元, 陳英明, 崔勝凱
【申請(qǐng)人】江蘇兄弟維生素有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2015年4月20日