芳基磺酸芳基酯類(lèi)化合物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種芳基磺酸芳基酯類(lèi)化合物的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 磺化反應(yīng)是在有機(jī)物中引入磺酸基的反應(yīng)（-SO3H)的反應(yīng)，它在現(xiàn)代化工領(lǐng)域中 起著十分重要的作用，廣泛用于合成表面活性劑、染料和化工中間體。比如，磺酸和硫酸烷 基脂化合物是目前使用最廣泛的陰離子表面活性劑之一，磺化甲苯、磺化硝基苯是生產(chǎn)染 料的重要中間體，在精細(xì)有機(jī)合成工業(yè)中，磺酸中間體也有十分重要的地位?；腔磻?yīng)在 醫(yī)藥行業(yè)中也有很廣泛的應(yīng)用，比如當(dāng)某些藥物因水溶性差，會(huì)帶來(lái)生物利用度低、服用量 大、吸收緩慢等缺點(diǎn)，這類(lèi)化合物經(jīng)過(guò)磺化以后，能夠顯著增強(qiáng)其水溶性，甚至能加強(qiáng)其生 物活性。
[0003] 常見(jiàn)的磺化試劑主要有三氧化硫（SO3 )、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、氨基磺酸、亞 硫酸鹽等。各種磺化試劑具有不同的特點(diǎn)，適用于不同的場(chǎng)合。芳香族化合物的主要采用 直接磺化的方法，常采用的磺化試劑有濃硫酸和發(fā)煙硫酸，這一類(lèi)反應(yīng)一般要使用過(guò)量很 多的試劑，在后處理過(guò)程中會(huì)帶來(lái)很多的困難，并且對(duì)反應(yīng)設(shè)備有很強(qiáng)的腐蝕作用。
[0004] 傳統(tǒng)的合成芳基磺酸酯的方法一般是通過(guò)堿性條件下磺酰氯與苯酚的反應(yīng)。文獻(xiàn) 中報(bào)道過(guò)的其他合成芳基磺酸芳基酯化合物的方法很少。
[0005] (-）Huang等人發(fā)現(xiàn)2-(三甲基硅基）苯基三氟甲烷磺酸鹽這樣一種苯炔前體 能夠和不同的磺酸反應(yīng)生成磺酸芳基脂產(chǎn)物，但是反應(yīng)有較強(qiáng)的限制性，合成2_(三甲基 硅基）苯基三氟甲烷磺酸鹽的步驟比較繁瑣，不便于合成各種烷基的磺酸酯(見(jiàn)參考文獻(xiàn)： Xue, J. ; Huang, X. Synth. Co/mun. 2007, 37, 2179. )〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 在一種芳基磺酸芳基酯類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于該方法具有如下步驟：將 芳香化合物、無(wú)水硫酸銅、配體和芳基碘鐵鹽按1 : (3. 0~4. 0): (3. 0~5. 0): (2. 0~3. 0) 的摩爾比分別加入乙腈溶液中，在惰性氣氛中，于100~120°C下攪拌反應(yīng)至原料消失；去 除溶劑后加入水，用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物，有機(jī)相經(jīng)干燥、除去溶劑后得粗產(chǎn)物；該粗產(chǎn)物經(jīng) 分離提純得到芳基磺酸芳基酯類(lèi)化合物；所述的配體為含氮化合物一種C3~C8類(lèi)異腈化 合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳基磺酸芳基酯類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于所述的芳 香化合物的結(jié)構(gòu)式為Ar-H，Ar
，其中：Ri =甲基，苯基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳基磺酸芳基酯類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于所述的配 體為：一種C3~C8類(lèi)異腈化合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳基磺酸芳基酯類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于所述的芳 基碘鑰鹽的結(jié)構(gòu)式為：R2IX，其中R為苯基，對(duì)甲基苯基，對(duì)氯苯基，X為：四氟化硼負(fù)離子， 三氟甲磺酸根。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種芳基磺酸芳基酯類(lèi)化合物的合成方法,該方法的具體步驟為：①將芳香化合物、無(wú)水硫酸銅、配體（一種C3～C8類(lèi)異腈化合物）和芳基碘鎓鹽按1：3.0～4.0：3.0～5.0：2.0～3.0的摩爾比分別加入乙腈溶液中，在氮?dú)鈿夥罩?，?00～120℃下攪拌反應(yīng)至原料消失；②反應(yīng)結(jié)束后，去除溶劑后加入水，用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物，有機(jī)相經(jīng)干燥、用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去有機(jī)相中的溶劑后得粗產(chǎn)物；③粗產(chǎn)物用硅膠柱層析純化，展開(kāi)劑根據(jù)薄層層析情況和產(chǎn)物的極性情況選擇，即得到相應(yīng)的芳基磺酸烷基酯化合物化合物。本發(fā)明方法原料易得，并采用硫酸銅作為磺化試劑，能夠減少?gòu)U酸的生成和對(duì)設(shè)備的腐蝕，而且使用常規(guī)的反應(yīng)溶劑，操作非常簡(jiǎn)單，產(chǎn)率最高可達(dá)83％，在工業(yè)生產(chǎn)中有很好的發(fā)展前景。
【IPC分類(lèi)】C07B45-00, C07D471-04, C07D209-88, C07D231-18, C07D209-30
【公開(kāi)號(hào)】CN104803817
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510129175
【發(fā)明人】許斌, 洪小虎, 王玨
【申請(qǐng)人】上海大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年3月24日