高純有機溶劑乙腈的提純方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及溶劑提純領(lǐng)域，特別涉及一種高純有機溶劑乙腈的提純方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著現(xiàn)代生物技術(shù)的發(fā)展，出現(xiàn)了各種多肽類藥物，在臨床醫(yī)學(xué)中有巨大的應(yīng)用價值。提供高純度的多肽樣品，對于其物化性質(zhì)、生物活性及其醫(yī)藥功能的藥酒具有重要的作用，反相液相高效色譜（RPLC)具有分離效果好、分辨率高、回收率高的特點，在多肽的分離純化和制備中備受青睞，因此是目前分離純化和制備多肽的主要手段。制備多肽的過程中，需使用組分為乙腈一水的流動相將多肽樣品從色譜柱上洗脫，再將洗脫液減壓蒸餾，除去洗脫液中的乙腈。蒸餾產(chǎn)生的廢料為純度為15% (wt)的乙腈，因純度較低，多廢棄不再使用，造成極大的浪費，排放后對環(huán)境也會造成極大污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種可提高乙腈純度的高純有機溶劑乙腈的提純方法。
[0004]為實現(xiàn)以上目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0005]高純有機溶劑乙腈的提純方法，其特征在于，包括如下步驟：
[0006]a.取廢料乙腈，向其中加入強酸強堿鹽或強堿溶液，對廢料乙腈的極性與pH值進行調(diào)節(jié)，使PH值控制在7.5?9范圍內(nèi)；強酸強堿鹽或強堿溶液可與廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)或有機酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。其中，強酸強堿鹽包括但不限于氯化鈉、硫酸鈉、氯化鉀和硫酸鉀；強酸包括但不限于氫氧化鈉和氫氧化鉀。
[0007]b.向步驟a所得的乙腈中添加烴類溶劑，振蕩、靜置分層后取有機層，去除水層；并將有機層在低于乙腈沸點的溫度下進行蒸餾，烴類溶劑作為餾分蒸出，保留乙腈。其中，蒸出的烴類溶劑經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的乙腈內(nèi)循環(huán)利用。
[0008]c.向上述蒸餾得到的乙腈內(nèi)加入高錳酸鉀或過氧化物并攪拌，進行氧化處理；后加熱蒸出乙腈。過氧化物包括但不限于過氧化氫。本步驟中去除不飽和烴雜質(zhì)如乙酰胺等雜質(zhì)。特別用于去除與乙腈沸點相近的雜質(zhì)如丙烯腈等。
[0009]d.將氧化處理后的乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機化合物如雜環(huán)芳烴等；即得到純度> 99. 9% (wt)的高純有機溶劑乙腈。
[0010]優(yōu)選地是，所述步驟a中，強酸強堿鹽或強堿的體積濃度為2%。
[0011]優(yōu)選地是，所述步驟b中，烴類溶劑包括二氯甲烷、甲醇或乙醇。
[0012]優(yōu)選地是，所述步驟c中，加入高錳酸鉀或過氧化物的同時，加入氫氧化鈉和氧化鈣，減緩高錳酸鉀的氧化性，同時中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH值在7?7. 5范圍內(nèi)。
[0013]優(yōu)選地是，所述步驟c中，進行氧化處理之前，向蒸餾得到的乙腈內(nèi)加入硫酸，振蕩，硫酸與有機雜質(zhì)反應(yīng)生成硫酸酯類沉淀物；在-30?20°C的環(huán)境下靜置分層，棄去水層，并對有機層進行過濾，保留濾液。
[0014]優(yōu)選地是，所述步驟d中，改性活性碳為表面附著氫氧化鋁、氫氧化鋅、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、硝酸中的一種或任意幾種的活性碳。
[0015]優(yōu)選地是，還包括步驟d'，將乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱之后，通入裝有分子篩的吸附劑柱，進一步出去水分。
[0016]優(yōu)選地是，還包括步驟e，將吸附處理所得的乙腈進行精餾；精餾釜加熱溫度為100?140°C、釜中乙腈液體溫度85?90°C、蒸餾出液溫度為80?83°C、控制回流比10: I ?8。
[0017]本發(fā)明提供的高純有機溶劑乙腈的提純方法，經(jīng)烴類溶劑萃取、氧化物氧化、改性性活性碳吸附的一系列能耗低的工序，將純度僅為15% (wt)的廢料乙腈提純到純度^ 99.9% (wt)的乙腈，實現(xiàn)對廢料乙腈的回收再利用，降低了多肽生產(chǎn)中廢液對環(huán)境的污染程度，節(jié)約了生產(chǎn)成本。本發(fā)明提供的提純方法還具有能耗低、生產(chǎn)過程簡便、運行穩(wěn)定、適用于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0018]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行詳細的描述:
[0019]實施例1
[0020]高純有機溶劑乙腈的提純方法，包括如下步驟:
[0021]a.取廢料乙腈，向其中加入體積濃度為2%的氯化鈉溶液，對廢料乙腈的極性與pH值進行調(diào)節(jié)，使pH值為7.5 ;氯化鈉與廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)或有機酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。
[0022]b.向步驟a所得的乙腈中添加二氯甲烷，振蕩、靜置分層后保留有機層，棄去水層，從而去除廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)、有機酸和水等雜質(zhì)。將有機層在低于乙腈沸點的溫度下進行蒸餾，由于乙腈的沸點大于二氯甲烷的沸點，通過蒸餾，二氯甲烷作為餾分蒸出，乙腈則作為液體保留。其中，蒸出的二氯甲烷經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的乙腈內(nèi)循環(huán)利用。
[0023]c.向上述蒸餾去除二氯甲烷后的乙腈內(nèi)加入硫酸振蕩，硫酸可與乙腈內(nèi)的有機雜質(zhì)反應(yīng)生成硫酸酯類沉淀物；在10°c的環(huán)境下靜置，分層后棄去水層，并對有機層進行過濾，去除硫酸酯類沉淀物，保留濾液。向濾液內(nèi)加入高錳酸鉀進行氧化處理；加入高錳酸鉀的同時，加入氫氧化鈉和氧化鈣，減緩高錳酸鉀的氧化性，同時中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH值為7。加熱蒸餾出乙腈。
[0024]d.將步驟c所得的乙腈通入裝有表面附著有氫氧化鋁的活性碳的吸附劑柱進行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機化合物如雜環(huán)芳烴等。
[0025]d'.將步驟d所得的乙腈通入裝有分子篩的吸附劑柱，進一步出去水分。
[0026]e.將上述吸附處理所得的乙腈進行精餾，精餾釜加熱溫度為130°C、釜中乙腈液體溫度85°C、蒸餾出液溫度為80°C、控制回流比10: 8出液，去除前餾分，精餾出液檢測合格后裝瓶，充氮氣保存，即得到純度> 99.9% (wt)的高純有機溶劑乙腈。
[0027]實施例2
[0028]高純有機溶劑乙腈的提純方法，包括如下步驟:
[0029]a.取廢料乙腈，向其中加入體積濃度為2%的氫氧化鉀溶液，對廢料乙腈的極性與PH值進行調(diào)節(jié)，使pH值為8 ;氫氧化鉀與廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)或有機酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。
[0030]b.向步驟a所得的乙腈中添加二氯甲烷，振蕩、靜置分層后取有機層，棄去水層，從而去除廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)、有機酸和水等雜質(zhì)。將有機層在低于乙腈沸點的溫度下進行蒸餾。由于乙腈的沸點大于二氯甲烷的沸點，通過蒸餾，二氯甲烷作為餾分蒸出，乙腈則作為液體保留。其中，蒸出的二氯甲烷經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的乙腈內(nèi)循環(huán)利用。
[0031]c.向上述蒸餾得到的乙腈內(nèi)加入硫酸振蕩，硫酸可與乙腈內(nèi)的有機雜質(zhì)反應(yīng)生成硫酸酯類沉淀物；在7 V的環(huán)境下靜置，分層后棄去酸層，并對有機層進行過濾，去除硫酸酯類沉淀物，保留濾液。向濾液內(nèi)加入過氧化氫進行氧化處理；加入過氧化氫的同時，加入氫氧化鈉和氧化鈣，減緩過氧化氫的氧化性，同時中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH值為7.5。加熱蒸餾出乙腈。
[0032]d.將步驟c所得的乙腈通入裝有表面附著有氫氧化鋅的活性碳的吸附劑柱進行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機化合物如雜環(huán)芳烴等。
[0033]d'.將步驟d所得的乙腈通入裝有分子篩的吸附劑柱，進一步出去水分。
[0034]e.將上述吸附處理所得的乙腈進行精餾，精餾釜加熱溫度為140°C、釜中乙腈液體溫度90°C、蒸餾出液溫度為83°C、控制回流比10: I出液，去除前餾分，精餾出液檢測合格后裝瓶，充氮氣保存，即得到純度> 99.9% (wt)的高純有機溶劑乙腈。
[0035]實施例3
[0036]高純有機溶劑乙腈的提純方法，包括如下步驟:
[0037]a.取廢料乙腈，向其中加入體積濃度為2%的硫酸鈉溶液，對廢料乙腈的極性與pH值進行調(diào)節(jié)，使pH值為9 ;硫酸鈉與廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)或