苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于化學合成領域，特別涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法。
【背景技術】
[0002]目前，無論是航空航天潤滑油，還是發(fā)動機潤滑油，以及工業(yè)潤滑油(如高溫鏈條油、壓縮機油、導熱油等)，都對高性能的防老劑提出了要求，而且這種要求是越來越苛刻。一般發(fā)動機油中的防老劑二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)已不能滿足環(huán)保及高溫性能的要求，需求發(fā)展新的高溫防老劑。上述要求可以由苯乙烯化二苯胺防老劑來滿足。苯乙烯化二苯胺適用于黑色和淺色橡膠制品，可等量代替防老劑SP、BLE，防老劑甲、丁、RD，它對硫化膠的熱氧老化，大氣老化均具有良好的防護效能，對變價金屬有鈍化作用，用于天然橡膠和各種合成橡膠制品?？蓮V泛用于制造輪船，膠鞋，運帶等合成橡膠制品中，也是塑料加工潤滑油類的抗氧防老劑。

【發(fā)明內容】

[0003]在下文中給出關于本發(fā)明的簡要概述，以便提供關于本發(fā)明的某些方面的基本理解。應當理解，這個概述并不是關于本發(fā)明的窮舉性概述。它并不是意圖確定本發(fā)明的關鍵或重要部分，也不是意圖限定本發(fā)明的范圍。其目的僅僅是以簡化的形式給出某些概念，以此作為稍后論述的更詳細描述的前序。
[0004]第一方面，本發(fā)明涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:以活性白土為催化劑進行制備。
[0005]第二方面，本發(fā)明涉及一種活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用。
[0006]與現有技術相比，本發(fā)明具有如下的有益效果:本發(fā)明提供的催化劑為復配型活性白土，催化能力強，制備簡單，活性穩(wěn)定，催化合成產物收率高。
【具體實施方式】
[0007]為使本發(fā)明實施例的目的、技術方案和優(yōu)點更加清楚，下面將結合本發(fā)明實施例，對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。在本發(fā)明的一種實施方式中描述的元素和特征可以與一個或更多個其它實施方式中顯示出的元素和特征相結合。應當注意，為了清楚的目的，說明中省略了與本發(fā)明無關的、本領域普通技術人員已知的部件和處理的表示和描述?；诒景l(fā)明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有付出創(chuàng)造性勞動的前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。
[0008]實施例1
[0009]本實施例涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其中催化劑為活性白土，活性白土原料的組成按照重量份數表示為:
[0010]高嶺石10，
[0011]蒙脫土5，
[0012]海泡石4，
[0013]凹凸棒粘土 4。
[0014]加入硫酸和水混合，攪拌下，加熱到95°C活化，洗滌，烘干，磨碎。
[0015]在裝有攪拌器、滴加裝置及氮氣置換裝置IL的反應器中加入200g 二苯胺(純度99.8%)、9.8g經過酸性處理過的活性白土，開啟氮氣置換3次后開始加熱至50-60°C，待二苯胺完全溶化后，開啟攪拌升溫至175°C。將360g苯乙烯通過加料裝置經2h-2.5h連續(xù)滴加至以上反應器中，并維持反應溫度在175°C，維持體系在該溫度下繼續(xù)反應2.5h。將上述的反應產物加甲苯稀釋后進行過濾除去催化劑得到中間樣。將中間樣進行常壓蒸餾除去甲苯，減壓蒸餾除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺產品。
[0016]實施例2
[0017]本實施例涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其中催化劑為活性白土，活性白土原料的組成按照重量份數表示為:
[0018]尚嶺石40，
[0019]蒙脫土10，
[0020]海泡石8，
[0021]凹凸棒粘土 8。
[0022]加入硝酸和水混合，攪拌下，加熱到90°C活化，洗滌，烘干，磨碎。
[0023]在裝有攪拌器、滴加裝置及氮氣置換裝置IL的反應器中加入300g 二苯胺(純度99.8% )、15g經過酸性處理過的活性白土，開啟氮氣置換3次后開始加熱至60-80°C，待二苯胺完全溶化后，開啟攪拌升溫至180°C。將380g苯乙烯通過加料裝置經2h連續(xù)滴加至以上反應器中，并維持反應溫度在170°C，維持該溫度下繼續(xù)反應3h。將上述的反應產物加甲苯稀釋后進行過濾除去催化劑得到中間樣。將中間樣進行常壓蒸餾除去甲苯，減壓蒸餾除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺產品。
[0024]實施例3
[0025]本實施例涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其中催化劑為活性白土，活性白土原料的組成按照重量份數表示為:
[0026]高嶺石30，
[0027]蒙脫土8，
[0028]海泡石6，
[0029]凹凸棒粘土 6。
[0030]加入硝酸和水混合，攪拌下，加熱到100°C活化，洗滌，烘干，磨碎。
[0031]在裝有攪拌器、滴加裝置及氮氣置換裝置IL的反應器中加入10g 二苯胺(純度99.8% )、8g經過酸性處理過的活性白土，開啟氮氣置換3次后開始加熱至70°C，待二苯胺完全溶化后，開啟攪拌升溫至160°C。將150g苯乙烯通過加料裝置經2.5h連續(xù)滴加至以上反應器中，并維持反應溫度在180°C，維持該溫度下繼續(xù)反應2h。將上述的反應產物加甲苯稀釋后進行過濾除去催化劑得到中間樣。將中間樣進行常壓蒸餾除去甲苯，減壓蒸餾除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺產品。
[0032]綜上所述，本發(fā)明提供的催化劑為復配型活性白土，催化能力強，制備簡單，活性穩(wěn)定，催化合成產物收率高。其中，本發(fā)明涉及的苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法中，以活性白土為催化劑，取二苯胺和苯乙烯進行反應，生成苯乙烯化二苯胺混合物，通過蒸餾除去未完全反應的二苯胺和苯乙烯，所得蒸餾殘液即為苯乙烯化二苯胺防老劑。優(yōu)選地，所述活性白土由如下重量份數的各組分組成:高嶺石10-40，蒙脫土 5-10，海泡石4-8，凹凸棒粘土4-8。當選用所述優(yōu)選的反應條件后，本發(fā)明的產物收率會有進一步提高，效果更好，具有意向不到的技術效果。
[0033]其中，本發(fā)明涉及的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用。優(yōu)選地，所述活性白土由如下重量份數的各組分組成:高嶺石10-40，蒙脫土 5-10，海泡石4-8，凹凸棒粘土 4-8。優(yōu)選地，所述活性白土的制備方法由如下步驟組成:按重量份數取各組分，加入過量無機酸和水，混合，攪拌條件下加熱活化，之后洗滌，烘干，磨碎，即得所述活性白土。優(yōu)選地，所述加熱的溫度為90-100°C。優(yōu)選地，所述無機酸為鹽酸，硫酸，或硝酸。優(yōu)選地，所述制備苯乙烯化二苯胺防老劑的方法由如下步驟組成:以活性白土為催化劑，取苯乙烯，緩慢連續(xù)滴加到二苯胺中，滴加完成后繼續(xù)保持反應，之后生成苯乙烯化二苯胺混合物，通過蒸餾除去未完全反應的二苯胺和苯乙烯，所得蒸餾殘液即為苯乙烯化二苯胺防老劑。優(yōu)選地，所述滴加的時間為2-2.5h ;所述保持反應的時間為2-3h ;所述苯乙烯和二苯胺的投料比為(2-2.3):1 ;所述二苯胺和苯乙烯的反應溫度為150-200°C。當選用所述優(yōu)選的反應條件后，本發(fā)明的產物收率會有進一步提高，效果更好，具有意向不到的技術效果。
[0034]最后應說明的是:雖然以上已經詳細說明了本發(fā)明及其優(yōu)點，但是應當理解在不超出由所附的權利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以進行各種改變、替代和變換。而且，本發(fā)明的范圍不僅限于說明書所描述的過程、設備、手段、方法和步驟的具體實施例。本領域內的普通技術人員從本發(fā)明的公開內容將容易理解，根據本發(fā)明可以使用執(zhí)行與在此所述的相應實施例基本相同的功能或者獲得與其基本相同的結果的、現有和將來要被開發(fā)的過程、設備、手段、方法或者步驟。因此，所附的權利要求旨在在它們的范圍內包括這樣的過程、設備、手段、方法或者步驟。
【主權項】
1.一種苯乙稀化二苯胺防老劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟:以活性白土為催化劑進行制備。
2.根據權利要求1所述的苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其特征在于，所述方法由如下步驟組成:以活性白土為催化劑，取二苯胺和苯乙烯進行反應，生成苯乙烯化二苯胺混合物，通過蒸餾除去未完全反應的二苯胺和苯乙烯，所得蒸餾殘液即為苯乙烯化二苯胺防老劑。
3.根據權利要求1所述的苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其特征在于，所述活性白土由如下重量份數的各組分組成: 高嶺石10-40， 蒙脫土 5_10， 海泡石4-8， 凹凸棒粘土 4-8。
4.一種活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用。
5.根據權利要求4所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用，其特征在于，所述活性白土由如下重量份數的各組分組成: 高嶺石10-40， 蒙脫土 5_10， 海泡石4-8， 凹凸棒粘土 4-8。
6.根據權利要求4所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用，其特征在于，所述活性白土的制備方法由如下步驟組成:按重量份數取各組分，加入過量無機酸和水，混合，攪拌條件下加熱活化，之后洗滌，烘干，磨碎，即得所述活性白土。
7.根據權利要求5所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用，其特征在于，所述加熱的溫度為90-100°C。
8.根據權利要求5所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用，其特征在于，所述無機酸為鹽酸，硫酸，或硝酸。
9.根據權利要求4所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用，其特征在于，所述制備苯乙烯化二苯胺防老劑的方法由如下步驟組成:以活性白土為催化劑，取苯乙烯，緩慢連續(xù)滴加到二苯胺中，滴加完成后繼續(xù)保持反應，之后生成苯乙烯化二苯胺混合物，通過蒸餾除去未完全反應的二苯胺和苯乙烯，所得蒸餾殘液即為苯乙烯化二苯胺防老劑。
10.根據權利要求9所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用，其特征在于，所述滴加的時間為2-2.5h ;所述保持反應的時間為2-3h ;所述苯乙烯和二苯胺的投料比為(2-2.3):1 ;所述二苯胺和苯乙烯的反應溫度為150-200°C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：以活性白土為催化劑進行制備。本發(fā)明還涉及一種活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應用。本發(fā)明以活性白土為催化劑制備苯乙烯化二苯胺防老劑，催化能力強，制備簡單，活性穩(wěn)定，催化合成產物收率高。
【IPC分類】C07C211-55, B01J21-16, C07C209-60
【公開號】CN104725237
【申請?zhí)枴緾N201510134920
【發(fā)明人】曹宏生, 韓大波, 徐小亮
【申請人】江蘇飛亞化學工業(yè)有限責任公司
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2015年3月25日