一種具有潛在熒光材料的蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物及其制備方法
【專利說明】一種具有潛在熒光材料的蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物及其制 備方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項目（21471113)、青年拔尖人才支持計劃、 天津市教委面上項目（20140506)、天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進計劃項目 (52XC1401)、天津市科委面上項目（11JCYBJC03600)以及天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團隊培養(yǎng)計 劃（TD12-5038)的資助。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于有機和無機合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物 {[Zn(L) 2 (H2O) 2] (NO3) 2 ? 2CH30H? (atd)} (I)(L=I- [9- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基） 蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑，atd=蒽-9, 10-二酮）的制備方法及作為潛在的熒光材 料的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI,N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2,M-橋連模式，這種N2,M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI,N3-橋連 模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0004] 本發(fā)明即是L、蒽-9, 10-二酮和Zn(NO3)2?6H20在CHC13、CH3OH和水的混合溶 劑中攪拌半小時后過濾，濾液呈黃色。一周后得到適合X-射線單晶衍射的黃色塊狀晶 # ([Zn(L)2(H2O)2] (NO3)2 ? 2CH30H? (atd)} (I)(L= 1-[9_(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基） 蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑，atd=蒽-9, 10-二酮）。該配合物還可作為潛在的熒光 材料方面得以應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的另一個目的在于提供一種蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物 {[Zn(L) 2 (H2O) 2] (NO3) 2 ? 2CH30H? (atd)} (I)(L=I- [9- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基） 蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑，atd=蒽-9, 10-二酮）單晶及其制備方法。
[0006] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物{[Zn(L)2(H2O)2](NO3)2 ?2CH30H?(atd)} (I)(L= 1-[9-(111-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-111-1，2,4-三氮唑，&七(1 =蒽-9，10-二酮）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
[0007] 本發(fā)明進一步公開了蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物（[Zn(L)2(H2O)2] (NO3) 2 ? 2CH30H ? (atd) } (I) (L =卜[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-卜基） 蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑，atd =蒽-9, 10-二酮）單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用 APEXIIC⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（入=0.71073A)為入射輻 射，以《-2 〃掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電 子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
【主權(quán)項】
1?蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物{[Zn(L) 2 (H20) 2] (N03) 2 ? 2CH30H? (atd)} (1)的結(jié)構(gòu)基元 如圖1所示丄=1-[9_(1H-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑，atd= 蒽-9, 10-二酮。
2.權(quán)利要求1所述蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX IIC⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（入=0.71073A)為入射輻射，以 ?_2 〃掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度 圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
3?權(quán)利要求1所述蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物{[Zn(L) 2(H20)2] (N03)2 ? 2CH30H? (atd)} (1)(L= 1-[9_(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑，atd= 蒽-9, 10-二酮）的制備方法，其特征在于它是采用"常溫揮發(fā)法"，即L、蒽-9, 10-二酮和 Zn(N03)2 ? 6H20在CHC13、CH3OH和水的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液呈黃色，一周后 以制備該配合物 L
丄V7- ._?曰鬥 〇 4?權(quán)利要求1所述蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物{[Zn(L) 2(H20)2] (N03)2 ? 2CH3OH? (atd)} (1)(L= 1-[9_(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1, 2, 4-三氮唑，atd= 蒽-9, 10-二酮）作為潛在的熒光材料方面的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物{[Zn(L)2(H2O)2](NO3)2·2CH3OH·(atd)} (1)的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。同時還公開了{[Zn(L)2(H2O)2](NO3)2·2CH3OH·(atd)} (1)(L=1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑，atd=蒽-9,10-二酮)的制備方法。它是采用“常溫揮發(fā)法”，即L、蒽-9,10-二酮和Zn(NO3)2·6H2O在CHCl3、CH3OH和水的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液呈黃色。一周后有黃色塊狀晶體生成。本發(fā)明進一步公開了蒽環(huán)雙三唑硝酸鋅配合物作為潛在的熒光材料方面的應(yīng)用。
【IPC分類】C09K11-06, C07F3-06
【公開號】CN104610308
【申請?zhí)枴緾N201510088237
【發(fā)明人】王英
【申請人】天津師范大學(xué)
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2015年2月26日