芳烴烷基轉移與脫烯烴增產二甲苯的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種芳烴烷基轉移與脫烯烴增產二甲苯的方法。
【背景技術】
[0002] 利用甲苯與碳九及其以上重芳烴（C9+A)烷基轉移反應增產二甲苯是有效利用重芳 烴來增產二甲苯的方法，被廣泛應用。工業(yè)上PX產品主要通過芳烴聯(lián)合裝置進行生產。傳 統(tǒng)芳烴聯(lián)合裝置涉及重整、白土脫烯烴、烷基轉移、異構化、PX分離等單元，PX作為產品采 出。由于重整產物中含有的微量烯烴物，容易在催化劑及吸附劑表面形成積炭，導致催化劑 或吸附劑的失活。因此，一般都需對芳烴原料進行脫烯烴處理。傳統(tǒng)的PX生產過程為，重 整生成的芳烴原料經脫庚烷塔分割成(V及C 8+組分，其中（V經抽提去除非芳烴，再經過白 土塔脫除其中的微量烯烴，脫除烯烴后的苯或甲苯作為烷基轉移單元反應原料。而C8+組 分經白土塔脫除其中的烯烴物后進入二甲苯塔進行分離，其中的C8A再進入PX吸附分離單 元進行分離。脫烯烴過程通常采用白土作為吸附劑，其缺點是壽命短、需進行頻繁的更換， 導致生產過程的不穩(wěn)定及白土填埋過程帶來的環(huán)境污染問題。為延長脫烯烴單元的運行壽 命，也有研究人員開發(fā)了脫烯烴催化劑，其使用壽命較白土更長，可實現(xiàn)再生利用。
[0003] US005763720A公開了一種含鉬金屬的烷基轉移催化劑，用于甲苯歧化與烷基轉移 反應。該催化劑經過水蒸汽或硫處理，具有較好的穩(wěn)定性及較低的加氫副反應，但并未公布 對原料中的烯烴雜質的處理能力。
[0004] CN1282733C公布了一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴催化劑，含0. 1-1.0 wt% 的貴金屬及0.05-0. 50 wt%的堿金屬或堿土金屬為助劑。在臨氫反應條件，反應溫度 150-250°C，壓力I. 5-3. OMPa，體積空速2. 0-4. OtT1條件下，產品溴指數小于100mgBr/100g 油，芳經損失小于0. 5 wt%。
[0005] US20080067053A1公開了一種生產二甲苯的方法，將烷基轉移反應與二甲苯異構 化反應進行集成，烷基轉移反應和二甲苯異構化反應可在同一反應區(qū)進行，反應生成物經 穩(wěn)定塔分離出C 6、C7和C8+A，C6經苯塔獲得純苯產品，C7作為烷基轉移單元原料，C8+A經 二甲苯塔及重芳烴塔分離出二甲苯和重芳烴，重芳烴作為原料返回烷基轉移單元，二甲苯 經吸附分離后的貧PX的碳八芳烴及返回烷基轉移單元。

【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明所要解決的技術問題是現(xiàn)有傳統(tǒng)芳烴聯(lián)合裝置中存在的脫烯烴單元負荷 高，運行壽命短的問題，提供一種芳烴烷基轉移與脫烯烴處理增產二甲苯的方法。該方法用 于對二甲苯生產過程中，具有延長脫烯烴單元使用周期，降低生產成本的優(yōu)點。
[0007] 為解決上述技術問題，本發(fā)明采用技術方案如下，一種芳烴烷基轉移與脫烯烴增 產二甲苯的方法，依次包括以下步驟： a)來自重整或加氫裝置的碳六及其以上產物進入原料分離區(qū)，分離出碳六及碳七組 分，碳八組分，碳九及其以上組分； b) 來自步驟a)的碳六及碳七組分經芳烴抽提及苯塔和甲苯塔分離，獲得苯和甲苯，其 中苯作為產品采出，甲苯作為反應原料進入烷基轉移與脫烯烴單元； c) 來自步驟a)的碳八組分進入二甲苯塔，塔頂獲得二甲苯進入脫烯烴單元，塔底獲得 碳九及其以上組分進入重芳烴塔； d) 重芳烴塔頂碳九、碳十組分返回步驟b)中的烷基轉移與脫烯烴單元，重芳烴塔底液 排出界外； e) 來自步驟a)的碳九及其以上組分進入步驟b)中的烷基轉移與脫烯烴單元，與催化 劑接觸發(fā)生烷基轉移與脫烯烴反應，生成含苯、甲苯、碳八芳烴、碳九及其以上芳烴的混合 物I ; f) 所述混合物I依次經苯塔、甲苯塔分離出苯、甲苯及碳八及其以上芳烴，苯作為產品 采出，甲苯返回至烷基轉移與脫烯烴單元，碳八及其以上芳烴返回步驟c)的二甲苯塔； g)來自步驟c)的二甲苯進入對二甲苯吸附分離單元，得到對二甲苯產品和含對二甲 苯的碳八芳經； h) 所述的來自步驟g)的碳八芳烴進入異構化單元，得到混二甲苯返回步驟c)的二甲 苯塔。
[0008] 上述技術方案中，優(yōu)選的技術方案為，步驟a)中的來自重整或加氫裝置的碳六及 其以上產物中含有甲苯、碳八芳烴、碳九及其以上芳烴中的至少一種。步驟a)中的碳八芳 烴中含不高于50 wt%碳九及其以上重芳烴。步驟a)中的來自重整或加氫裝置的碳六及其 以上產物的溴指數大于50。步驟b)中的苯產品純度大于99. 9 wt%，步驟g)中的對二甲苯 純度大于99.8 wt%。步驟e)中的混合物I的溴指數比反應原料溴指數低至少80 %。步驟 e)中混合物I的二甲苯含量比反應原料中二甲苯含量高至少30 %。
[0009] 上述技術方案中，優(yōu)選的技術方案為，歧化與烷基轉移單元所使用的催化劑含有 選自P -沸石、絲光沸石、ZSM-12、NU-87、ZSM-5或MCM-22中的至少一種分子篩，催化劑中 還含有至少一種選自鉬、鈀、鎳、鑰的金屬或其氧化物，其用量以重量百分比計為0. 〇〇5~5%。 烷基轉移與脫烯烴單元反應條件如下：反應溫度300-500°C，反應壓力1.0-5. OMPa，氫烴 摩爾比1-10,進料重量空速I. O-IOh'
[0010] 本發(fā)明將含有一定烯烴的c9+A芳烴原料直接引入烷基轉移與脫烯烴單元，在臨氫 及催化劑的作用下同時發(fā)生烷基轉移與加氫脫烯烴反應，從而大幅降低了脫烯烴塔的進料 負荷。通過調變催化劑的酸性及加氫性能，烷基轉移與脫烯烴單元的催化劑可選擇性對烯 烴雙鍵進行快速加氫飽和，而對芳環(huán)加氫性能有效進行抑制，具有低的芳環(huán)損失率及較高 的烯烴脫除率。
【附圖說明】
[0011] 圖1為本發(fā)明的聯(lián)合生產對二甲苯的方法的工藝流程示意圖。
[0012] 圖1中I為原料分離塔，II為烷基轉移與脫烯烴單元，III汽提塔，IV為苯塔，V為 甲苯塔，VI為二甲苯塔，W為重芳烴塔，VDI為脫烯烴單元，IX為對二甲苯吸附分離單元，X為 異構化單元，XI為脫戊烷塔，XD為脫庚烷塔。1為重整單元來的碳六及以上組分原料，2為碳 六及碳七組分，3為碳八組分，4為碳九及以上組分，5為混合重芳烴，6為甲苯，7為烷基轉 移與脫烯烴單元生成物，8為碳五及以下輕組分，9為苯塔進料，10為苯產品，11為甲苯塔進 料，12為甲苯，13為甲苯塔釜液，14為碳八芳烴，15為碳九及其以上組分，16為碳九及碳十 組分，17重芳烴塔釜液，18為脫烯烴單元產物，19為對二甲苯，20為異構化進料，21為異構 化單元產物，22為碳五及以下組分，23為脫庚烷塔進料，24為碳七及以下組分，25為脫庚烷 塔底物。
[0013] 圖1所示的生產對二甲苯的工藝流程中，來自重整或加氫裝置的碳六及以上組分 1經原料分離塔I，從塔頂分離出碳六及碳七組分2,側線采出碳八組分