稀土改性雜多酸催化劑的制備方法及生物柴油的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種稀土改性雜多酸催化劑的制備方法及生物柴油的制備方法。該稀土改性雜多酸催化劑的制備方法，包括以下步驟：步驟S1、將摩爾比為0.01～0.05：0.08～0.40:0.45～2.25:0.0008～0.004：0.001～0.0025的金屬前驅體、醇、強酸、稀土M的化合物和雜多酸進行攪拌分散得到混合溶液，M為鑭、鈰、鐠、釹、钷和釤中的任一種或多種；步驟S2、將所述混合溶液進行靜置至形成凝膠；步驟S3、將所述凝膠進行干燥處理，得到含有M?O鍵的稀土改性雜多酸催化劑。通過在強酸溶液存在條件下利用稀土M的化合物對雜多酸改性，使得稀土M與雜多酸中的0之間形成穩(wěn)定的M?0鍵，而M?0能夠作為酸性活性中心，從而得到了一種具有高催化活性和穩(wěn)定性的催化劑。
【專利說明】
稀土改性雜多酸催化劑的制備方法及生物柴油的制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及催化合成技術領域，具體涉及一種稀土改性雜多酸催化劑的制備方法 及生物柴油的制備方法。
【背景技術】
[0002] 雜多酸是由雜原子(如？、31、？6、(：〇等)和多原子(如1〇、1、￥、他、了&等)按一定的結 構通過氧原子配位橋聯(lián)組成的一類含氧多酸，具有很高的催化活性，它不但具有酸性，而且 具有氧化還原性，是一種多功能的新型催化劑，雜多酸穩(wěn)定性好，可作均相及非均相反應， 甚至可作相轉移催化劑，對環(huán)境無污染，是一類大有前途的綠色催化劑，它可用作以芳烴烷 基化和脫烷基反應、酯化反應、脫水/化合反應、氧化還原反應以及開環(huán)、縮合、加成和醚化 反應等。
[0003] 為了提高雜多酸的催化活性，現(xiàn)有技術中通常將堿金屬或稀土元素金屬對雜多酸 進行混合摻雜。例如，專利CN 1792446A公開了一種二甲醚氧化合成甲縮醛的催化劑的制備 方法，包括將堿金屬或稀土元素金屬的化合物用蒸餾水溶解后浸漬到已焙燒好的雜多酸/ 載體上，靜置2-6小時，在100-130°C烘干，300-700 °C下焙燒2-6小時，即可制得反應所需的 催化劑。
[0004] 然而，上述制備方法中堿金屬或稀土元素通常難以浸漬到雜多酸中，使得混合得 到的催化劑的催化活性并沒有明顯提高。針對上述問題，目前還沒有有效的解決方法。

【發(fā)明內容】

[0005] 因此，本發(fā)明要解決的技術問題在于提高雜多酸催化劑的催化活性。
[0006] 為此，本發(fā)明提供了一種稀土改性雜多酸催化劑的制備方法，包括以下步驟:步驟 S1、將摩爾比為〇.〇1 ~0.05:0.08~0.40:0.45~2.25:0.0008~0.004:0.001 ~0.0025的金 屬前驅體、醇、強酸、稀土 Μ的化合物和雜多酸進行攪拌分散得到混合溶液，Μ為鑭、鈰、鐠、 釹、钷和釤中的任一種或多種;步驟S2、將所述混合溶液進行靜置至形成凝膠;步驟S3、將所 述凝膠進行干燥處理，得到含有Μ-0鍵的稀土改性雜多酸催化劑。
[0007] 作為優(yōu)選，所述步驟S1包括:步驟S11、按配比將所述金屬前驅體、所述醇、所述強 酸、所述稀土 Μ的化合物和所述雜多酸進行混合;步驟S12、將所述步驟S11得到溶液進行超 聲分散，得到所述混合溶液。
[0008] 作為優(yōu)選，所述步驟S11包括:按配比將所述金屬前驅體、所述醇和所述強酸混合， 再加入稀土 Μ的化合物和雜多酸;或者按配比將所述金屬前驅體和所述醇混合，再加入所述 強酸、所述稀土 Μ的化合物和所述雜多酸。
[0009] 作為優(yōu)選，所述步驟SI 1中還加入表面活性劑，所述表面活性劑與所述金屬前驅體 的摩爾比為0.002~0.01:0.01~0.05;所述步驟S11包括:按配比將所述金屬前驅體、所述 表面活性劑、所述醇和所述強酸混合，再加入稀土 Μ的化合物和雜多酸;或者按配比將所述 金屬前驅體、所述表面活性劑和所述醇混合，再加入所述強酸、所述稀土 Μ的化合物和所述 雜多酸。
[0010] 作為優(yōu)選，所述超聲分散的時間為2-5分鐘。
[0011] 作為優(yōu)選，所述靜置的時間為12-24小時，所述靜置的溫度為20-35Γ。
[0012] 作為優(yōu)選，所述干燥處理的溫度為110_120°C，時間為3-8分鐘。
[0013] 作為優(yōu)選，所述金屬前驅體為金屬無機鹽或金屬醇鹽，更優(yōu)選為硅醇鹽;所述醇為 乙醇或丙醇;所述雜多酸為磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸或硅鎢雜多酸;所述強酸溶液為硝酸溶 液、硫酸溶液或鹽酸溶液;所述稀土 Μ的化合物為氯化稀土或硝酸稀土。
[0014] 本發(fā)明還提供了一種生物柴油的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：以油脂和 甲醇為原料，以本發(fā)明提供的制備方法得到的稀土改性雜多酸催化劑為催化劑，進行酯化 反應和酯交換反應得到反應產物;將所述反應產物中和至pH值為8-9，用水洗至中性，并在 干燥后進行減壓蒸餾，得到生物柴油。
[0015] 作為優(yōu)選，所述催化劑占反應物總質量的0.2%_1.5%，優(yōu)選為1 %;反應溫度為 55-70°C，優(yōu)選為65°C ;反應時間3-6小時，優(yōu)選為5小時。
[0016]本發(fā)明技術方案，具有如下優(yōu)點：
[0017] (1)本發(fā)明提供的稀土改性雜多酸催化劑的制備方法，通過在強酸溶液存在條件 下利用稀土 Μ的化合物對雜多酸改性，且將強酸溶液中強酸、稀土 Μ的化合物和雜多酸的摩 爾比設為0.45~2.25:0.0008~0.004:0.001~0.0025，使得稀土 Μ更容易浸漬至雜多酸中， 并與雜多酸中的〇之間形成穩(wěn)定的Μ-0鍵，而Μ-0能夠作為酸性活性中心，從而得到了一種具 有高催化活性和穩(wěn)定性的催化劑；同時，通過添加摩爾比為〇.01~〇.05:0.08~0.40的金屬 前驅體、醇，并利用金屬前驅體的水解和縮聚反應以形成凝膠，從而使各組分均勻分散于凝 膠中，使得將所述凝膠進行干燥處理后得到的稀土改性雜多酸催化劑具有更高的催化活 性。
[0018] (2)本發(fā)明提供的稀土改性雜多酸催化劑的制備方法，通過進行超聲分散以得到 混合溶液，而超聲分散能夠強化稀土 Μ的浸漬作用，使得稀土 Μ與雜多酸中的0之間形成更加 穩(wěn)定的Μ_0鍵，從而進一步提尚所制備催化劑的催化活性。
[0019] (3)本發(fā)明提供的生物柴油的制備方法，以本發(fā)明提供的稀土改性雜多酸催化劑 為催化劑，從而提高了生物柴油產率(在65°C下，5個小時生物柴油產率達到96%)，且重復 性能好，易于分離。
【附圖說明】
[0020] 為了更清楚地說明本發(fā)明【具體實施方式】或現(xiàn)有技術中的技術方案，下面將對具體 實施方式或現(xiàn)有技術描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的 附圖是本發(fā)明的一些實施方式，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前 提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0021] 圖1為本發(fā)明提供的稀土改性雜多酸催化劑的制備方法的流程圖；
[0022] 圖2-1為實施例1得到的稀土改性雜多酸催化劑的透射電鏡圖；
[0023] 圖2-2為對雜多酸催化劑的透射電鏡圖；
[0024] 圖3為實施例1得到的稀土改性雜多酸催化劑的紅外光譜圖；
[0025]圖4為實施例1得到的稀土改性雜多酸催化劑的他吸附-脫附等溫線圖；
[0026] 圖5為實施例1得到的稀土改性雜多酸催化劑的探針法測定紅外光譜圖；
[0027] 圖6為實施例1得到的稀土改性雜多酸催化劑的氨程序升溫脫附圖。
[0028] 圖7為實施例1得到的稀土改性雜多酸催化劑的X射線光電子能譜圖。
[0029] 圖8為利用實施例1得到的稀土改性雜多酸催化劑進行催化反應時油酸轉化率變 換圖。
【具體實施方式】
[0030] 下面將結合附圖對本發(fā)明的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施 例是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領域普通技術 人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。 此外，下面所描述的本發(fā)明不同實施方式中所涉及的技術特征只要彼此之間未構成沖突就 可以相互結合。
[0031] 本發(fā)明提供了一種稀土改性雜多酸催化劑，如圖1所示，包括以下步驟:步驟S1、將 摩爾比為0.01 ~0.05:0.08 ~0.40:0.45 ~2.25:0.0008 ~0.004:0.001 ~0.0025 的金屬前 驅體、醇、強酸、稀土 Μ的化合物和雜多酸進行攪拌分散得到混合溶液，Μ為鑭、鈰、鐠、釹、钷 和釤中的任一種或多種;步驟S2、將所述混合溶液進行靜置至形成凝膠;步驟S3、將所述凝 膠進行干燥處理，得到含有Μ-0鍵的稀土改性雜多酸催化劑。
[0032] 下面將結合實施例進一步闡述本發(fā)明提供的稀土改性雜多酸催化劑的制備方法。
[0033] 實施例1
[0034] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0035]在燒杯中加入正硅酸乙酯4g、乙醇2ml，攪拌均勻；取2g的磷鎢雜多酸、O.lg的La (N〇3) 3和10ml的稀硝酸（lmo 1 /L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶 液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥4分鐘，取出研磨成粉末。
[0036] 實施例2
[0037] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0038] 在燒杯中加入正娃酸乙酯3g、乙醇1.5ml，攪拌均勾；取2.5g的磷媽雜多酸、0.125g 的La (N〇3) 3和8ml的稀硝酸（lmo 1 /L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲3min得到混合溶液;將混 合溶液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥5分鐘，取出研磨成粉末。 [0039] 實施例3
[0040]本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0041 ]在燒杯中加入正娃酸乙酯3g、乙醇2ml，攪拌均勾;取2.5g的磷媽雜多酸、0.2g的La (N〇3) 3和10ml的稀硝酸（lmo 1 /L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶 液靜置12小時;將靜置后混合溶液得在120°C的恒溫箱中干燥5分鐘，取出研磨成粉末。 [0042] 實施例4
[0043]本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0044]在燒杯中加入正娃酸乙酯4g、乙醇1.5ml，攪拌均勾；取3g的磷媽雜多酸、0.15g的 La(N03) 3和10ml的稀硝酸（lmo 1/L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合 溶液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥5分鐘，取出研磨成粉末。
[0045] 實施例5
[0046]本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0047]在燒杯中加入正娃酸乙酯3g、乙醇2ml，攪拌均勾;取2.5g的磷媽雜多酸、0.2g的La (N〇3) 3和10ml的稀硝酸（lmo 1 /L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶 液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥5分鐘，取出研磨成粉末。
[0048] 實施例6
[0049] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0050] 在燒杯中加入正娃酸乙酯5g、乙醇2.5ml，攪拌均勾；取2g的磷媽雜多酸、0.2g的La (N〇3) 3和10ml的稀硝酸（lmo 1 /L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶 液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥4分鐘，取出研磨成粉末。
[0051 ] 實施例7
[0052]本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0053]在燒杯中加入正硅酸乙酯4g、乙醇2ml，攪拌均勻;取2.5g的磷鎢雜多酸、0.2g的La (Nosh和9ml的稀硝酸（lmol/L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶 液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥5分鐘，取出研磨成粉末。
[0054] 實施例8
[0055] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0056] 在燒杯中加入正硅酸乙酯4g、表面活性劑硬脂酸10ul、乙醇2ml，攪拌均勻；取聚乙 二醇10ul、2.5g的磷鎢雜多酸、0.2g的La(N03)3和9ml的稀硝酸（lmol/L)加入燒杯中進行攪 拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶液靜置24小時；將靜置后混合溶液得在110°C的恒 溫箱中干燥5分鐘，取出研磨成粉末。
[0057] 實施例9
[0058]本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0059] 在燒杯中加入正硅酸乙酯4g、乙醇2ml，攪拌均勻；取2g的磷鉬雜多酸、O.lg的La (N〇3) 3和10ml的稀硝酸（lmo 1 /L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶 液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥4分鐘，取出研磨成粉末。
[0060] 實施例10
[0061] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：在燒杯中加入正 硅酸乙酯4g、乙醇2ml，攪拌均勻；取2g的硅鎢雜多酸、O.lg的La(N0 3)3和10ml的稀硝酸 (lmol/L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶液靜置24小時;將靜置 后混合溶液得在ll〇°C的恒溫箱中干燥4分鐘，取出研磨成粉末。
[0062] 實施例11
[0063] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0064]在燒杯中加入正娃酸乙酯4g、乙醇2ml，攪拌均勾；取2g的磷媽雜多酸、0 . lg的La2 (S04) 3和10ml的稀硫酸（lmol/L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶 液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥4分鐘，取出研磨成粉末。
[0065] 實施例12
[0066] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0067]在燒杯中加入正硅酸乙酯4g、乙醇2ml，攪拌均勻；取2g的磷鎢雜多酸、0.1 g的 LaCl3和10ml的鹽酸（lmol/L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶液 靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥4分鐘，取出研磨成粉末。
[0068] 實施例13
[0069] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0070] 在燒杯中加入正硅酸乙酯4g、乙醇2ml，攪拌均勻；取2g的磷鎢雜多酸、O.lg的Ce (N〇3) 4和10ml的稀硝酸（lmo 1 /L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶 液靜置24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥4分鐘，取出研磨成粉末。
[0071] 實施例13
[0072] 本實施例提供的稀土改性雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0073] 在燒杯中加入AlCl34g、丙醇2ml，攪拌均勻；取2g的磷鎢雜多酸、O.lg的Ce(N0 3)4和 10ml的稀硝酸（lmol/L)加入燒杯中進行攪拌，再超聲5min得到混合溶液;將混合溶液靜置 24小時;將靜置后混合溶液得在110°C的恒溫箱中干燥4分鐘，取出研磨成粉末。
[0074] 對比例1
[0075] 本對比例提供的雜多酸催化劑，由以下步驟制備得到：
[0076] 取2g的磷鉬雜多酸和O.lg的La(N03)3研磨，再在300°C的馬弗爐煅燒3小時，得到雜 多酸催化劑。
[0077]本發(fā)明對實施例1至14以及對比例1得到的催化劑進行催化活性的測試，在溫度為 65°C，甲醇與油酸的摩爾比為8:1，催化劑的質量占總質量的1 %，反應5小時的條件下測試 油酸的轉化率，結果見表1。
[0078]表1催化活性測試分析
[0079]
[0080] 由表1可知，利用實施例1至14得到的催化劑進行催化反應時，油酸轉化率為83 % -89%，明顯優(yōu)于對比例1。
[0081] 本發(fā)明還對實施例1得到的催化劑進行重復性性能測試，采用油酸和甲醇為原料， 在溫度為65°C，反應5小時的情況下進行反復多次的酯化反應，合成生物柴油，其中甲醇與 油酸的摩爾比為8:1，催化劑的質量占總質量的1%，測試催化劑La 3+/TPA的重復使用的可能 性，每次反應完成后，將催化劑上的油酸和油酸甲酯洗去，烘干，再次加入油酸和定量的甲 醇重復酯化反應。酯化反應的次數(shù)和油酸轉化率見表2。
[0082] 表2實施例1得到的催化劑進行重復性性能測試
[0083]
[0084] 由表2可知，隨著循環(huán)次數(shù)由1增加至5，油酸轉化率由96%降低至70%。
[0085] 發(fā)明對實施例1得到的催化劑和磷鎢雜多酸催化劑的組分含量進行檢測，結果如 表3所示。
[0086] 表3實施例1得到的催化劑和磷鎢雜多酸催化劑的組分含量分析
[0087]
[0088] 本發(fā)明還測試得到了實施例1的稀土改性雜多酸催化劑和磷鎢雜多酸催化劑的透 射電鏡圖，如圖2-1和圖2-2所示。其中，圖2-1為實施例1得到的稀土改性磷鎢雜多酸催化劑 的透射電鏡圖，圖2-2為對磷鎢雜多酸催化劑的透射電鏡圖。從圖2-1和圖2-2中可以看出， 與磷鎢雜多酸催化劑相比，稀土改性磷鎢雜多酸催化劑的分散度較好，粒徑均一，并且粒徑 更大。而且，La 3+成功摻雜進入了 TPA。
[0089] 本發(fā)明還測試得到了實施例1的稀土改性雜多酸催化劑的紅外光譜圖，如圖3所 示。從圖3可以看出，稀土改性雜多酸催化劑仍保留了Keggin結構磷鎢酸的4個特征峰，分別 是位于lOSOcnf 1的P-Ο振動吸收峰，977CHT1的W=0振動吸收峰，895CHT1的共點的W-0 a-0振動 吸收峰和808〇1^的共棱的W-〇b-〇振動吸收峰。
[0090] 本發(fā)明還測試得到了實施例1的稀土改性雜多酸催化劑的仏吸附-脫附等溫線圖， 如圖4所示。從圖4可以看出，用溶膠-凝膠法所制備的催化劑的脫附時得到的等溫線與吸附 時得到的等溫線不重合，有嚴重的滯后現(xiàn)象，說明在壓力變化過程中催化劑C的結構已經發(fā) 生了變化，導致脫附曲線不能與吸附曲線重合。
[0091] 本發(fā)明還測試得到了實施例1的稀土改性雜多酸催化劑的探針法測定紅外光譜 圖，如圖5所示。從圖5可以看出，1452CHT 1有特征峰，說明催化劑有Lewis酸性，并且Lewis酸 性增強;在1540CHT1有特征峰，說明催化劑有Bronsted酸性，在制備催化劑時，由于使用了稀 硝酸作為溶劑，而導致在檢測時B酸峰值會較高。
[0092] 本發(fā)明還測試得到了實施例1的稀土改性雜多酸催化劑的氨程序升溫脫附圖，如 圖6所示。從圖6可以看出，催化劑在650°C有個強脫附峰，屬于強B酸脫附峰，經與圖5中的 1540ΟΙΓ 1特征峰結合可以得出:催化劑偏向于強B酸。
[0093] 本發(fā)明還測試得到了實施例1的稀土改性雜多酸催化劑的X射線光電子能譜圖，如 圖7所示。圖7中a和b為La3d能譜圖，出峰位置在835-854eV之間，在此區(qū)間La3d有La3d 5/2和 1^3(13/2兩種價態(tài)，其中1^3(15/2更易與非金屬原子形成化學鍵，且018只有533.16￥峰，所以1^ 在稀土改性雜多酸催化劑中形成了 La-Ο鍵。
[0094] 本發(fā)明還測試得到了利用實施例1得到的稀土改性雜多酸催化劑進行催化反應時 油酸轉化率變化趨勢圖，如圖8所示。從圖8可以看出，反應時間為1小時時油酸轉化率為 87.5%，反應時間增至8小時時油酸轉化率增至95%。
[0095]顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明稀土改性雜多酸催化劑的活性所作的舉 例，而并非對實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還 可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由 此所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護范圍之中。
【主權項】
1. 一種稀土改性雜多酸催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 步驟S1、將摩爾比為0.01 ~0.05 :0.08~0.40 :0.45~2.25 :0.0008~0.004:0.001 ~ 0.0025的金屬前驅體、醇、強酸、稀土 Μ的化合物和雜多酸進行攪拌分散得到混合溶液，Μ為 鑭、鈰、鐠、釹、钷和釤中的任一種或多種； 步驟S2、將所述混合溶液進行靜置至形成凝膠； 步驟S3、將所述凝膠進行干燥處理，得到含有Μ-0鍵的稀土改性雜多酸催化劑。2. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S1包括： 步驟S11、按配比將所述金屬前驅體、所述醇、所述強酸、所述稀土 Μ的化合物和所述雜 多酸進行混合； 步驟S12、將所述步驟SI 1得到溶液進行超聲分散，得到所述混合溶液。3. 根據(jù)權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI 1包括： 按配比將所述金屬前驅體、所述醇和所述強酸混合，再加入稀土 Μ的化合物和雜多酸； 或者按配比將所述金屬前驅體和所述醇混合，再加入所述強酸、所述稀土 Μ的化合物和所述 雜多酸。4. 根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于， 所述步驟S11中還加入表面活性劑，所述表面活性劑與所述金屬前驅體的摩爾比為 0.002~0.01:0.01~0.05; 所述步驟S11包括:按配比將所述金屬前驅體、所述表面活性劑、所述醇和所述強酸混 合，再加入稀土 Μ的化合物和雜多酸;或者按配比將所述金屬前驅體、所述表面活性劑和所 述醇混合，再加入所述強酸、所述稀土 Μ的化合物和所述雜多酸。5. 根據(jù)權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述超聲分散的時間為2-5分鐘。6. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述靜置的時間為12-24小時，所述靜 置的溫度為20-35 °C。7. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述干燥處理的溫度為110_120°C，時 間為3-8分鐘。8. 根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述金屬前驅體為金屬 無機鹽或金屬醇鹽，更優(yōu)選為硅醇鹽;所述醇為乙醇或丙醇;所述雜多酸為磷鎢雜多酸、磷 鉬雜多酸或硅鎢雜多酸;所述強酸溶液為硝酸溶液、硫酸溶液或鹽酸溶液;所述稀土 Μ的化 合物為氯化稀土或硝酸稀土。9. 一種生物柴油的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：以油脂和甲醇為原料，以權 利要求要求1至8中任一項所述的制備方法得到的稀土改性雜多酸催化劑為催化劑，進行酯 化反應和酯交換反應得到反應產物;將所述反應產物中和至pH值為8-9,用水洗至中性，并 在干燥后進行減壓蒸餾，得到生物柴油。10. 根據(jù)權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑占反應物總質量的 0.2 % -1.5 %，優(yōu)選為1 % ;反應溫度為55-70°C，優(yōu)選為65°C ;反應時間3-6小時，優(yōu)選為5小 時。
【文檔編號】C10L1/02GK105854943SQ201610200711
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年3月31日
【發(fā)明人】舒慶, 唐國強, 余長林, 張彩霞, 許寶泉
【申請人】江西理工大學