[0032] 本發(fā)明提供的制備方法在制備過程中能夠保證二甲基丙烯酸乙二醇酯單體在甲 醇水溶液中不團聚，從而得到單分散或窄分散的聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球。
[0033] 本發(fā)明將二甲基丙烯酸乙二醇酯、引發(fā)劑、4-乙烯基吡啶、甲醇和水混合，得到混 合溶液，本發(fā)明優(yōu)選將甲醇和水混合，得到甲醇水溶液，然后將二甲基丙烯酸乙二醇酯、弓丨 發(fā)劑和4-乙烯基吡啶加入到甲醇水溶液中，得到混合溶液，在本發(fā)明中，所述引發(fā)劑優(yōu)選 包括偶氮二異丁腈（AIBN)和/或過氧化二苯甲酰（BPO)，更優(yōu)選為偶氮二異丁腈；與所述 甲醇混合所用的水優(yōu)選為去離子水和/或蒸餾水。在本發(fā)明中，所述二甲基丙烯酸乙二醇 酯與所述引發(fā)劑的質(zhì)量比優(yōu)選為1 : (〇. 02?0. 08)，更優(yōu)選為1 :0. 08 ;所述二甲基丙烯酸 乙二醇酯與4-乙烯基吡啶的體積比優(yōu)選為（6?8) :1，更優(yōu)選為（7?8) :1 ;所述甲醇和 水的體積比優(yōu)選為（3?5) :1，更優(yōu)選為4:1 ;所述得到的混合溶液中，二甲基丙烯酸乙二 醇酯的體積分數(shù)優(yōu)選為2?20%，更優(yōu)選為4. 5?18. 5%。本發(fā)明優(yōu)選在帶有聚四氟乙烯 內(nèi)襯的不銹鋼反應釜中進行所述混合。
[0034] 得到混合溶液后，本發(fā)明將所述混合溶液在密閉的環(huán)境中進行反應，得到聚二甲 基丙烯酸乙二醇酯微球。本發(fā)明優(yōu)選在無氧條件下進行上述反應，本發(fā)明優(yōu)選在反應釜中 完成上述混合，得到混合溶液后，在反應釜中通入氮氣10?20min，以去除裝置內(nèi)的氧氣。 然后將所述反應釜密封，進行反應，得到聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球。在本發(fā)明中，所述 反應的溫度優(yōu)選為65?95°C，更優(yōu)選為70?90°C，最優(yōu)選為75?85°C ;所述反應的時間 優(yōu)選為4?12小時，更優(yōu)選為4?10小時，最優(yōu)選為4?8小時。本發(fā)明優(yōu)選將所述密封 的反應釜放置于烘箱中，已達到上述的反應溫度。
[0035] 完成上述反應后，本發(fā)明優(yōu)選對得到的反應產(chǎn)物進行后處理，本發(fā)明優(yōu)選將所述 反應得到的反應溶液依次進行固液分離、洗滌和干燥，得到后處理的聚二甲基丙烯酸乙二 醇酯微球，在本發(fā)明中，所述固液分離優(yōu)選為離心分離，所述洗滌優(yōu)選在超聲條件下，采用 乙醇進行洗滌，在所述洗滌之后，所述干燥之前，本發(fā)明優(yōu)選將洗滌得到的產(chǎn)品進行離心， 收集離心后得到的固體，將所述洗滌和離心的步驟重復3?5次后，將得到的固體進行干 燥，在本發(fā)明中，所述干燥的溫度優(yōu)選為40?60°C，更優(yōu)選為45?55°C，最優(yōu)選為50°C，本 發(fā)明優(yōu)選將所述洗滌得到的固體干燥至重量不再變化為止。本發(fā)明優(yōu)選在烘箱中完成上述 干燥。
[0036] 得到聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球后，本發(fā)明采用日本電子株式會社生產(chǎn)的型號 為JEOL JSM-67005. OkV的掃描電子顯微鏡對本發(fā)明得到的聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球 進行檢測。結(jié)果表明，本發(fā)明得到的聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球為圓球狀，并且形貌、大 小較為均一。本發(fā)明采用Adobe Photoshop CS3軟件從SEM照片上至少選取100個微球進 行測量，按照式1計算得到聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球的平均粒徑Dn，按照式2計算得到 聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球的重均粒徑D w，按照式3計算得到聚二甲基丙烯酸乙二醇酯 微球的單分散系數(shù)（PDI)。式1?3中，Di為單個微球的直徑，n i為直徑為D i的微球個數(shù)。 結(jié)果表明，本發(fā)明得到的聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球的平均粒徑〇"為0. 8?1. 6 μπι ;多 分散系數(shù)PDI為1. 004?1. 039。
[0037]
【主權(quán)項】
1. 一種聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球的制備方法，包括以下步驟： 將二甲基丙烯酸乙二醇酯、引發(fā)劑、4-乙烯基吡啶、甲醇和水混合，得到混合溶液； 將所述混合溶液在密閉的環(huán)境中進行反應，得到聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二甲基丙烯酸乙二醇酯與引發(fā) 劑的質(zhì)量比為1 : (〇. 02?0. 08)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二甲基丙烯酸乙二醇酯與4-乙 稀基P比啶的體積比為（6?8) :1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述甲醇和水的體積比為（3?5): 1〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述混合溶液中，二甲基丙烯酸乙二 醇酯的體積分數(shù)為2?20%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應的溫度為65?95°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應的時間為4?12小時。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球 的粒徑為0.8?1.6 ym。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應在無氧的條件下進行。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?9任意一項所述的制備方法，其特征在于，所述混合溶液的反應 后，還包括以下步驟： 將所述反應得到的反應溶液依次進行固液分離、洗滌和干燥，得到后處理的聚二甲基 丙烯酸乙二醇酯微球。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球的制備方法，包括以下步驟：將二甲基丙烯酸乙二醇酯、引發(fā)劑、4-乙烯基吡啶、甲醇和水混合，得到混合溶液；將所述混合溶液在密閉的環(huán)境中進行反應，得到聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球。本發(fā)明提供的制備方法以甲醇水溶液為溶劑，毒性小，且對環(huán)境友好；二甲基丙烯酸乙二醇酯單體(EGDMA)在其中進行溶劑熱沉淀聚合，而4-乙烯基吡啶(4-Vp)能夠誘導剛生成的PEGDMA穩(wěn)定成核，并進行生長，最終得到單分散的高交聯(lián)度聚二甲基丙烯酸乙二醇酯微球。另外，本發(fā)明提供的制備方法條件簡單，易于操作，強度較高并且反應產(chǎn)率也較高。
【IPC分類】C08F226-06, C08F222-14, B01J13-14
【公開號】CN104530316
【申請?zhí)枴緾N201510025871
【發(fā)明人】汪謨貞, 陳金星, 葛學武
【申請人】中國科學技術(shù)大學
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2015年1月19日