專利名稱：不飽和酸和n-乙烯基咪唑鎓鹽的陽離子共聚物在發(fā)用化妝品制劑中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過自由基引發(fā)單體混合物共聚和可有可無的隨后聚合物季堿化而獲得的陽離子聚合物作為發(fā)用化妝品制劑中的活性組分，特別是作為香波調(diào)理劑的應(yīng)用，該單體混合物包括(a)60～99％重量比的1-乙烯基咪唑或季堿化的1-乙烯基咪唑，(b)1～40％重量比的不飽和酸或此酸的鹽，(c)0～30％重量比的另一自由基可共聚單體。
香波用于頭發(fā)的目的是使頭發(fā)清潔，除了這種清潔作用，現(xiàn)代香波也完成調(diào)理功能，調(diào)理效果實際上是通過存在于香波組合物中的調(diào)理劑來達到的。
在香波中使用的調(diào)理劑的例子，特別指硅酮和陽離子聚合物。
硅酮有這樣的缺點即它們通常不溶于水，因此必須通過香波制劑中的分散劑使它們穩(wěn)定。這些添加劑是不希望的。另外，硅酮顯示了一種強的蓄積作用；換句話說，它們粘附于頭發(fā)上并且不能全部被沖洗掉，一段時間之后，會覺得頭發(fā)非常不舒服。
然而，在香波中作為調(diào)理劑使用的陽離子聚合物，如陽離子纖維素衍生物，和香波制劑中的陰離子表面活性劑一起形成表面活性劑-聚合物絡(luò)合物，當(dāng)聚合物為高電密性時，絡(luò)合物在水中是不可溶的，因此，制劑中常用的陽離子聚合物為低電密性，從而在配方中是可溶的。
然而，由于高電密性的陽離子聚合物對頭發(fā)有較強的親合性，所以在香波中希望使用高電密性的聚合物，進而，由于表面活性劑-聚合物絡(luò)合物在制劑中不溶，為此后者不得不通過添加分散輔助劑來達到穩(wěn)定。
例如，WO94/06403特別提出了高電密性的N-乙烯基吡咯烷酮和3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物，聯(lián)合可溶于水的調(diào)理劑用在香波制劑中。該制劑相應(yīng)地使用分散劑來穩(wěn)定。
WO94/06409和US 5,580,494進一步描述了一種香波組合物，它基于一種作為洗滌劑的α-烯磺酸鹽和高電密性陽離子的共聚物，如N-乙烯基吡咯烷酮和3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物作為調(diào)理劑，但是，該制劑也必須通過添加分散輔助劑才能穩(wěn)定。
EP-A 246 580，更進一步揭示了季堿化的乙烯基咪唑和其它多種單體但不包括可聚合不飽和酸的共聚物作為頭發(fā)調(diào)理劑，此處描述的聚合物有這樣的缺點，即如果季堿化的乙烯基咪唑單體的比例小時，其在陰離子表面活性劑存在時就幾乎無作用，相反，如果季堿化的乙烯基咪唑比例較高時，則導(dǎo)致分散物不穩(wěn)定。
本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)在含陰離子表面活性劑的香波制劑中，能夠使用高電密性陽離子聚合物而不需要添加分散輔助劑。
我們發(fā)現(xiàn)這個目標(biāo)能通過使用由自由基引發(fā)(a)60～99％重量比，優(yōu)選65～95％重量比，尤其優(yōu)選70～90％重量比的取代的或不取代的1-乙烯基咪唑或季堿化的1-乙烯基咪唑，(b)1～40％重量比，優(yōu)選5～35％重量比，尤其優(yōu)選10～30％重量比的含可聚合雙鍵的酸或此酸的鹽，和(c)0～30％重量比，優(yōu)選0～20％重量比，尤其優(yōu)選0～10％重量比的另一自由基可共聚單體的共聚和若用一種未季堿化的1-乙烯基咪唑作為單體(a)，則再進行聚合物的季堿化反應(yīng)而獲得的陽離子共聚物作為發(fā)用化妝品制劑中活性組分，特別是作為香波中的調(diào)理劑來實現(xiàn)。
在本發(fā)明中，通常進行聚合物的季堿化反應(yīng)，以便獲得完全季堿化的乙烯基咪唑單元。另外，僅完成一部分的季堿化反應(yīng)，如高達80％，尤其是超過90％的季堿化反應(yīng)是可能的。
適合的單體(a)是1-乙烯基咪唑及其式Ⅰ的衍生物
式中R1～R3可以獨立地為氫、C1～C4的烷基或苯基。
1-乙烯基咪唑和2-甲基-1-乙烯基咪唑是優(yōu)選的。
為了使式Ⅰ化合物季堿化，使用加上烷基，芳烷基或羥烷基的常規(guī)方法來進行，此方法的例子是和1～24個碳的鹵代烴，如氯代甲烷，溴代甲烷，碘代甲烷，氯代乙烷，溴代乙烷，氯代丙烷，氯代己烷，氯代癸烷，氯代十二烷和鹵代甲苯，特別是氯代甲苯和溴代甲苯進行反應(yīng)。更適合的季堿化試劑是二烷基磺酸酯，尤其是二甲基磺酸鹽酯或二乙基磺酸鹽酯。在有酸存在時，堿單體或聚合物的季堿化反應(yīng)也能通過烯基化氧如環(huán)氧乙烷或氧化丙烯來進行。
優(yōu)選的季堿化試劑是氯代甲烷，二甲基磺酸酯和二乙基磺酸酯。
單體(b)例如是2～8個碳的不飽和羧酸，如丙烯酸，甲基丙烯酸，二甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，丁烯酸，2-亞甲基丁二酸，亞甲基丙二酸和馬來酸和馬來酸單酯，反式丁烯二酸和反式丁烯二酸單酯。同樣適用的有不飽和磺酸，如乙烯基磺酸或丙烯酰胺甲基丙磺酸，還可以是不飽和磷酸，其中的一個例子是乙烯基磷酸。
不飽和酸在共聚物中可以是游離酸的形式或部分或全部中和的形式。如果適當(dāng)?shù)嘏c堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀，或者與氨或胺作用，單體則能被中和。
優(yōu)選的單體(b)是丙烯酸，甲基丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸。
適合的單體(c)是所有那些能和單體(a)和(b)共聚的單體。適當(dāng)?shù)睦邮荖-乙烯基內(nèi)酰胺，如N-乙烯基哌啶酮，N-乙烯基吡咯烷酮，或N-乙烯基己內(nèi)酰胺，也可以是N-乙烯基乙酰胺，N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N,N-二甲基丙烯酰胺，N-羥甲基甲基丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基噁唑烷酮，N-乙烯基三唑，羥基烷基(甲基)丙烯酸酯，如羥基乙基(甲基)丙烯酸酯，和羥基丙基(甲基)丙烯酸酯，或在分子中有1～50個乙二醇單元的烷基乙二醇(甲基)丙烯酸酯。同樣適用的是二烷氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯，或二烷基氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，如二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺。
上述也可以用C1～C24，尤其是C1～C10烷基的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸酯，甲基甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，乙基甲基丙烯酸酯，叔丁基丙烯酸酯，叔丁基甲基丙烯酸酯，異丁基丙烯酸酯，正丁基丙烯酸酯，以及丙烯酰胺，如N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。還可以用乙烯基羧酸酯，如乙烯基乙酸酯或乙烯基丙酸酯。
(a)至(c)組中的單體在每個實施例中能單獨使用或與同組中的其它單體一起作為混合物來使用。共聚物的形成特別優(yōu)選(a)70～90％重量比的3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓氯化物或相應(yīng)的甲基磺酸酯和(b)10～30％重量比的丙烯酸，甲基丙烯酸或丙烯酰胺甲基丙磺酸或它們的鹽。
聚合物可以通過傳統(tǒng)的自由基引發(fā)聚合反應(yīng)技術(shù)來制備；例如，通過溶液，乳液，懸浮液，沉淀，轉(zhuǎn)化了的懸浮液，轉(zhuǎn)化了的乳液的聚合反應(yīng)，可用技術(shù)并不局限于上述技術(shù)。
優(yōu)選通過在溶劑如水，甲醇，乙醇，異丙醇或它們的混合液中溶液聚合作用而制備。單體和溶劑的量應(yīng)當(dāng)謹(jǐn)慎選擇以使得溶液的濃度為15～60％重量比。
聚合反應(yīng)正常在20～130℃，常壓或自體壓力下發(fā)生。
可用作自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑的是常用于此目的的水溶性或不溶于水的過氧和/或偶氮化合物，例如堿金屬或氨過氧二磺酸鹽，二苯酰過氧化物，叔丁基過特戊酸酯(tert-butyl perpivalate)，叔丁基-高-2-乙基己酸酯，二叔丁基過氧化物，叔丁基氫過氧化物，偶氮雙異丁基腈，偶氮雙(2-脒基丙烷)二氧化氫或2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)。同樣適用的有引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)劑體系，如抗壞血酸/硫酸亞鐵/過二硫酸鈉，叔丁基氫過氧化物/亞硫酸鈉，叔丁基氫過氧化物/羥基甲烷亞磺酸鈉。這些引發(fā)劑可按常量使用，如基于被聚合單體量的0.05～5％重量比。
根據(jù)Fikentscher,Cellulosechemie 13(1932)58～64，在25℃0.5mol氯化鈉溶液中1％濃度溶液測試的K值范圍為10～200，優(yōu)選是20～150。
本發(fā)明使用的聚合物通常適于作為化妝品制劑特別是發(fā)用化妝品制劑中的調(diào)理劑，如頭發(fā)處理組合物，頭發(fā)洗劑，頭發(fā)漂洗劑，頭發(fā)柔軟劑，發(fā)梢調(diào)理液，永久波浪平直劑，熱油療理劑，調(diào)理劑，定型劑或噴發(fā)劑。
按照應(yīng)用領(lǐng)域。發(fā)用化妝品制劑能夠以噴淋，泡沫，膠，噴膠，或乳脂凍的形式使用。
除了本發(fā)明的聚合物和合適的溶劑如水或水/乙醇混合物以外，發(fā)用化妝品制劑也可包含常用的化妝品添加劑如乳化劑，防腐劑，香料油，護理物質(zhì)如泛酰醇，膠原，維生素，蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，穩(wěn)定劑，pH調(diào)節(jié)劑，染色劑和其它常用添加劑。
為了獲得特殊的性質(zhì)，本發(fā)明所使用的聚合物也可以與傳統(tǒng)的發(fā)用化妝品聚合物混合。適宜的傳統(tǒng)發(fā)用化妝品聚合物的例子是陰離子聚合物，這類陰離子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸及它們的鹽的均聚物或共聚物；丙烯酸和丙烯酰胺及它們的鹽的共聚物；聚羥基羧酸鈉鹽，水溶性或水-分散聚酯，聚尿烷和聚脲。更適合的聚合物是叔丁基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer100P,36D,30E,MAE),N-叔丁基丙烯酰胺，乙基丙烯酸酯，丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，強)，乙烯基乙酸酯，丁烯酸，乙烯基丙酸酯的共聚物(如LuvisetCAP)，馬來酐共聚物，(與乙醇不反應(yīng)或反應(yīng)的)；陰離子聚硅酮，如功能性羧酸聚硅酮，和乙烯基吡咯烷酮，叔丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuviskolVBM)。
特別優(yōu)選的陰離子聚合物是酸數(shù)大于或等于120的丙烯酸酯和叔丁基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物。
能與本發(fā)明使用的聚合物一起使用的更適宜的發(fā)用化妝品聚合物是，例如，據(jù)INCI指定的聚季堿陽離子聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC,LuviquatHM,LuviquatMS)，二乙基硫酸酯季堿化的N-乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(LuviquatPQ11),N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)，陽離子纖維素衍生物(聚季堿4和10)，丙烯酰胺共聚物(聚季堿7)。
同樣適用于發(fā)用化妝品制劑中的其它組分有中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基乙酸酯和/或乙烯基丙酸酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己內(nèi)酰胺和與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙基亞胺及其鹽，聚乙烯基胺及其鹽，纖維素衍生物，聚丁氨二酸鹽及其衍生物。
為了得到特殊的性質(zhì)，制劑可含另外一些少量的基于硅酮化合物的調(diào)理物質(zhì)。合適的例子是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷或硅酮樹酯。
本發(fā)明使用的聚合物特別適于用作香波制劑中的調(diào)理劑。因此，本發(fā)明也提供了含有上述定義的共聚物的香波制劑。
在此香波制劑中可使用所有在香波中常用的陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑。它們通常作為堿性表面活性劑的陰離子表面活性劑和作為協(xié)同表面活性劑的兩性和中性表面活性劑。
本香波制劑一般含有2～50％重量比的表面活性劑，優(yōu)選5～40％重量比，特別優(yōu)選8～30％重量比。
適宜的陰離子表面活性劑的例子是烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基丁二酸鹽，烷基磺化丁二酸鹽，N-烷基肌氨酸鹽，?；；撬猁}，丙烯乙二磺酸酯，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，烷基醚羧酸鹽，α-烯磺酸鹽，特別是堿金屬和堿土金屬鹽，如鈉、鉀、鎂、鈣，和銨以及三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽，烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽，這些物質(zhì)在分子中可有1～10個環(huán)氧乙烷或氧化丙烯單元，尤其是1～3個環(huán)氧乙烷單元。
這類化合物適宜的例子是十二烷基硫酸鈉，十二烷基硫酸銨，十二烷基醚硫酸鈉，十二烷基醚硫酸銨，十二酰肌氨酸鈉，二十七烷基丁二酸鈉，十二烷基磺化丁二酸鈉，十二烷基甲苯基磺酸鈉，三乙醇胺十二烷基苯基磺酸鹽。
適宜的兩性表面活性劑是烷基三甲銨乙內(nèi)酯，烷基氨基丙烷三甲銨乙內(nèi)酯，烷基磺化三甲銨乙內(nèi)酯，烷基甘氨酸酯，烷基羧酸甘氨酸酯，烷基兩性乙酸酯或丙酸酯，烷基兩性二乙酸酯或二丙酸酯。
也可以用共二甲基磺化丙基三甲銨乙內(nèi)酯，十二烷基三甲銨乙內(nèi)酯，可卡氨?；卒@乙內(nèi)酯(cocamidopropyl betaine)或可卡兩性丙酸鈉(sodiumcocamphopropionate)。
適宜的非離子表面活性劑的例子是脂族醇或直鏈或支鏈的烷基中有6～20個碳的烷基酚和環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，每摩爾的醇中大約有6～60摩爾的烯化氧。同樣適合的有烷基胺氧化物，單或二烷基鏈烷醇酰胺，脂肪酸酯或聚乙二醇，烷基聚配糖物，或山梨糖醇醚酯。
本香波制劑也可以另外包含常用的陽離子表面活性劑，如季銨化合物，其中的例子是十六烷基三甲基氯化銨。
本發(fā)明使用的聚合物的一般用量是制成的各香波的0.01～5％重量比，優(yōu)選0.05～2％重量比。
本香波制劑也可以引入常用的其它陽離子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二烯氯化銨的共聚物(聚季堿7)，陽離子纖維素衍生物(聚季堿10)，瓜爾膠羥基丙基三氯化銨(INCI羥基丙基瓜爾膠羥基丙基三氯化銨)，N-乙烯基吡咯烷酮和季堿化的N-乙烯基咪唑的共聚物(聚季堿16,44,46)和其它的物質(zhì)。
本香波制劑還可包括增稠劑，如氯化鈉，PEG-55，丙二醇油酸酯或PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯，防腐劑，其它的活性組分和輔助劑及水。
(A)聚合物的制備實施例1將80g甲基丙烯酸和173g水混合，用50％濃度的氫氧化鈉溶液將混合液的pH調(diào)節(jié)為7，然后加入533g 60％濃度的3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓氯化物水溶液(供料液流1)。在氮氣流攪拌裝置中裝入70g水，100g供料液流1和5g由3g 2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫和75g水組成的供料液流2，先將起始物加熱到60℃，每次用4小時以上的時間計量加入供料液流1和2，然后升溫到70℃，再加入含2g 2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫的75ml的水，在70℃繼續(xù)攪拌1小時，得到含固體成分41.6％和K值為56的粘性溶液。實施例2將100g甲基丙烯酸和280g水混合，用50％濃度的氫氧化鈉溶液將混合液的pH調(diào)節(jié)為7.2，然后加入500g 60％濃度的3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓氯化物水溶液(供料液流1)。在氮氣流攪拌裝置中裝入100g水，100g供料液流1和5g由3g2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫和60g水組成的供料液流2，先將起始物加熱到60℃，每次用4小時以上的時間計量加入供料液流1和2，然后升溫到70℃，再加入含2g 2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫的75ml的水，在70℃繼續(xù)攪拌1小時，得至含固體成分41.6％和K值為56的粘性溶液。實施例3將120g甲基丙烯酸和320g水混合，用50％濃度的氫氧化鈉溶液將混合液的pH調(diào)節(jié)為7，然后加入445g 60％濃度的3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓氯化物水溶液(供料液流1)。在氮氣流攪拌裝置中裝入70g水，100g供料液流1和5g由3g 2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫和75g水組成的供料液流2，先將起始物加熱到60℃，每次用4小時以上的時間計量加入供料液流1和2，然后升溫到70℃，再加入含2g 2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫的75ml的水，在70℃繼續(xù)攪拌1小時，得到含固體成分39.8％和K值為57的粘性溶液。實施例4將60g甲基丙烯酸，20g二甲基丙烷硫酸和280g水混合，用50％濃度的氫氧化鈉溶液將混合液的pH調(diào)節(jié)為7，然后加入533g 60％濃度的3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓氯化物水溶液(供料液流1)。在氮氣流攪拌裝置中裝入100g水，96g供料液流1和5g由3g 2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫和60g水組成的供料液流2，先將起始物加熱到60℃，每次用4小時以上的時間計量加入供料液流1和2，然后升溫到70℃，再加入含2g 2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫的75ml的水，在70℃繼續(xù)攪拌1小時，得至含固體成分36.6％和K值為53的粘性溶液。實施例5將60g甲基丙烯酸和200g水混合，用50％濃度的氫氧化鈉溶液將混合液的pH調(diào)節(jié)為7，然后加入755g 60％濃度的3-甲基-1-乙烯基咪唑噁氯化物水溶液(供料液流1)。在氮氣流攪拌裝置中裝入110g水，107g供料液流1和6.3g由3g2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫和60g水組成的供料液流2，先將起始物加熱到60℃，每次用4小時以上的時間計量加入供料液流1和2，然后升溫到70℃，再加入含2g的2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氯化氫的60ml的水，在70℃繼續(xù)攪拌1小時，得到含固體成分33.0％和K值為42的粘性溶液。(B)聚合物作為調(diào)理劑的應(yīng)用實施例6～8接下來，如下配制的3種香波是使用實施例1～4中的聚合物來制備的，并測定了它們發(fā)用化妝品的性質(zhì)。實施例9～10(對比實驗)如下配制的3種香波是使用通常的商品陽離子聚合物來制備的。
在表1中列出了實施例6～10的香波制劑
測試方法(a)濕態(tài)可梳性用張力器測定將梳子穿過頭發(fā)頂部所需的梳力，如下方法計算梳力的減少(值越大，香波越好)。
梳力減少％=100(1-Ay/Ao)Ay=用試驗香波處理后的可梳性(參見實施例)Ao=用無聚合物的香波(對照組)處理后的可梳性(b)泡沫乳液用等級1(很好)到3(差)來主觀評價。
頭發(fā)的可梳性和泡沫乳液均受聚合物的性質(zhì)和量的影響。(c)香波制劑穩(wěn)定性測試測試了有上述組合物的香波制劑的穩(wěn)定性，下列成分通過攪拌混合到表面活性劑混合物中，實施例1～5的聚合物形成穩(wěn)定的白色膠體溶液，即使數(shù)月后仍顯示無沉淀。
表1用上述實驗香波進行測試實驗
相對于已知組分(實施例9和10)，實施例6～8清楚地顯示出使用本發(fā)明聚合物組合物的優(yōu)良性質(zhì)。
權(quán)利要求
1.由自由基引發(fā)(a)基于所有單體總量計60～99％重量比的取代或未取代的和季堿化的或未季堿化的1-乙烯基咪唑，(b)1～40％重量比的含可聚合雙鍵的酸或此酸的鹽，和(c)基于每種情況下所有單體總量計0～30％重量比的另一自由基可共聚單體共聚，和若用一種未季堿化的1-乙烯基咪唑作為單體(a)，則再進行聚合物的季堿化反應(yīng)而獲得的陽離子聚合物在發(fā)用化妝品制劑中作為活性組分應(yīng)用。
2.按照權(quán)利要求1所述的陽離子共聚物在發(fā)用化妝品作為活性組分的應(yīng)用，在0.5mol氯化鈉溶液中1％濃度溶液的測試K值為10～200，可由自由基引發(fā)混合物的共聚反應(yīng)，該混合物是(a)60％～99％重量比的式Ⅰ1-乙烯基咪唑
式中R1,R2和R3可以是獨立地為氫、1～4個碳原子的烷基或苯基，或通過加入1～24個碳的烴基，7～30個碳的芳烷基或2～24個碳的羥基烷基而季堿化的1-乙烯基咪唑，(b)1～40％重量比的含可聚合雙鍵的酸或此酸的鹽，(c)0～30％重量比的另一自由基可共聚單體，和若用一種未季堿化的1-乙烯基咪唑作為單體(a)，則繼后聚合物通過加入1～24個碳的烷基，2～24個碳的羥基烷基或7～30個碳的芳烷基而使聚合物季堿化而獲得。
3.按照權(quán)利要求1所述的陽離子共聚物的應(yīng)用，在0.5mol氯化鈉溶液中1％濃度溶液的測試K值為20～150，可由自由基引發(fā)的混合物的共聚反應(yīng)，該混合物是(a)65～95％重量比的如權(quán)利要求2所示的式Ⅰ1-乙烯基咪唑，(b)5～35％重量比的含可聚合雙鍵和有2～8個碳原子的酸，選自(ba)α,β-不飽和羧酸，(bb)不飽和磺酸和(bc)不飽和膦酸和(c)0～20％重量比的另一自由基可共聚單體以及共聚物與鹵代烴或1～24個碳的二烷基硫酸鹽，7～30個碳的鹵代芳香烴或2～24個碳的亞烴基氧化物進行季堿化反應(yīng)而獲得。
4.按照權(quán)利要求1所述的陽離子共聚物的應(yīng)用，該共聚物包括70～90％重量比的組分(a)，10～30％重量比的組分(b)和0～10％重量比的組分(c)。
5.按照權(quán)利要求1所述的陽離子共聚物的應(yīng)用，其中組分(a)是1-乙烯基咪唑或2-甲基-1-乙烯基咪唑且組分(b)是丙烯酸，甲基丙烯酸或丙烯酰胺甲基丙基磺酸并與氯代甲烷，二甲基硫酸酯或二乙基硫酸酯進行季堿化反應(yīng)。
6.按照權(quán)利要求1所述的陽離子共聚物的應(yīng)用，用作香波中的調(diào)理劑。
7.一種香波，包含傳統(tǒng)的洗滌劑和作為調(diào)理劑的基于制成的香波計0.01～5％重量比的，通過自由基引發(fā)(a)基于所有單體總量計60～99％重量比的取代或未取代的和季堿化的或未季堿化的1-乙烯基咪唑，(b)1～40％重量的含可聚合雙鍵的酸或此酸的鹽，(c)基于在每種情況下所有單體總量計0～30％重量比的另一自由基可共聚單體的共聚，和若用一種未季堿化的1-乙烯基咪唑作為單體(a)，則再進行聚合物的季堿化反應(yīng)而獲得的陽離子共聚物。
8.如權(quán)利要求7所述的香波，包含作為調(diào)理劑的陽離子共聚物，在0.5mol氯化鈉溶液中1％濃度溶液的測試K值為10～200，可由自由基引發(fā)的混合物的共聚反應(yīng)，該混合物是(a)60～99％重量比的式Ⅰ的1-乙烯基咪唑，
式中R1,R2和R3可以獨立地為氫、1～4個碳原子的烷基或苯基，和如果適當(dāng)，該1-乙烯基咪唑通過加入1～24個碳的烴基，7～30個碳的芳烷基或2～24個碳的羥基烷基而季堿化，(b)1～40％重量比的含可聚合雙鍵的酸或此酸的鹽，和(c)0～30％重量比的另一自由基可共聚單體，和若用一種未季堿化的1-乙烯基咪唑作為單體(a)，則繼后聚合物通通過加入1～24個碳的烷基，2～24個碳的羥基烷基或7～30個碳的芳烷基進行季堿化而獲得。
9.按照權(quán)利要求7所述的香波，含作為調(diào)理劑的陽離子聚合物，在0.5mol氯化鈉溶液中1％濃度溶液的測試K值為20～150，可由自由基引發(fā)的混合物的共聚反應(yīng)，該混合物是(a)65～95％重量比的如權(quán)利要求2中所示的式Ⅰ1-乙烯基咪唑(b)5～35％重量比的含可聚合雙鍵和有2～8個碳原子的酸，選自(ba)α,β-不飽和羧酸，(bb)不飽和磺酸和(bc)不飽和膦酸，和(c)0～20％重量比的另一自由基可共聚單體，以及共聚物與鹵代烴或1～24個碳的二烷基硫酸鹽，7～30個碳的鹵代芳香烴或2～24個碳的亞烴基氧化物進行季堿化反應(yīng)而獲得。
10.按照權(quán)利要求7所述的香波，包含作為調(diào)理劑的陽離子共聚物，其中組分(a)是1-乙烯基咪唑或2-甲基-1-乙烯基咪唑且組分(b)是丙烯酸，甲基丙烯酸或丙烯酰胺甲基丙基磺酸并與氯代甲烷，二甲基硫酸酯和二乙基硫酸酯進行季堿化反應(yīng)。
全文摘要
通過自由基引發(fā)(a)基于所有單體總量計60～99%重量比的取代或未取代的和季堿化的或未季堿化的1－乙烯基咪唑,(b)1～40%重量比的一個含可聚合雙鍵的酸或此酸的鹽,和(c)基于每種情況下所有單體總量計0～30%重量比的另一自由基可共聚單體的共聚和若用一種未季堿化的1－乙烯基咪唑作為單體(a),則再進行聚合物的季堿化反應(yīng)而獲得的陽離子聚合物在發(fā)用化妝品制劑中作為活性組分應(yīng)用。
文檔編號C08F226/06GK1220275SQ9812413
公開日1999年6月23日 申請日期1998年10月16日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月16日
發(fā)明者R·迪英, P·赫瑟爾, A·桑納 申請人:Basf公司