專利名稱：含聚硅氧烷的毛發(fā)定型組合物的制作方法
合成聚合物成功地用于固定發(fā)型已有近50年的歷史。起初，優(yōu)選使用乙烯基內酯的均聚物和共聚物；后來，含羧酸基的聚合物變得逐漸重要起來。理想的定型特性，例如在高濕度條件下的高強度、有彈性、易于從毛發(fā)上洗去以及與其它配制成分的相容性可通過將疏水性的、彈性化的并含羧基的單體混合共聚獲得(參見Robert Y.Lochhead，103卷，1988年12月，24 ff.，Rolf-Dieter Reinhardt Cosmetics and Toiletries Manufacture World Wide1995，189m ff.)。
現(xiàn)如今，雖然上述的要求可通過各種聚合物獲得，但使用這些聚合物固定發(fā)型使人愈來愈感到不愉快的呆板和“不自然”。曾嘗試向配方中添加其它成分以求改善，但到目前為止仍未獲得完全令人滿意的結果添加常規(guī)增塑劑，雖然改善了操作，但同時在許多情況下降低了定型效果。常用的聚硅氧烷與極性聚合物不相容并且在許多情況下還需其它添加劑(如將它們全部配制進去)。在產品貯存和使用期間還可能導致分層現(xiàn)象(參見EP-A 0408311，第1頁第25行等)。
已不乏有將聚硅氧烷基與毛發(fā)定型聚合物共價結合以防止分層現(xiàn)象的嘗試。例如EP-A-0408311描述了含有含聚硅氧烷基單體、常規(guī)親水性和疏水性單體的毛發(fā)護理聚合物。EP-A-0412704至EP-A-0412707建議將分子量為1000-50000的大單體形式的聚硅氧烷另外與疏水性和親水性單體聚合。
含硅氧烷基的大單體的合成極其繁雜。由于其高分子量，將未反應的大單體和它們的非反應性雜質與共聚物分離幾乎不可能。因此它們具有毒性和致敏危險性并影響溶解性。此外，為獲得良好效果，經常僅將所得共聚物與其它聚合物、載體和其它助劑結合(正如上述專利文獻所教導的那樣)。
本發(fā)明的目的是提供不具有上述缺點的含有聚硅氧烷的毛發(fā)定型產品。
我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的目的通過下述導以實現(xiàn)，因此，本發(fā)明提供的毛發(fā)定型組合物除常規(guī)助劑和添加劑外，還含有(A)0.5-15％(重量)含羧基聚合物，該聚合物在中和形式時是水可分散的或水溶性的，其玻璃相變溫度高于0℃，(B)基于所用聚合物(A)的0.5-30％(重量)含伯、仲或叔氨基的聚硅氧烷，(C)0-50％(重量)低分子量中和試劑。
適宜的含羧基的聚合物(A)的實例是巴豆酸與乙烯基酯、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯與或不與其它含氮共聚單體的共聚物、和馬來酸與乙烯基醚的單酯共聚物，它們常用于毛發(fā)定型噴霧劑、摩絲和凝膠中(參見Robert Y.Lochhead，103卷，1988年12月，24 ff.，Rolf-Dieter Reinhardt Cosmeticsand Toiletries Manufacture World Wide 1995，189m ff.)。
適宜的含羧基聚脲如德國專利DE 4225045中所述。但也可使用本發(fā)明中特別限定的用作毛發(fā)定型劑的聚合物。這種情況下，例如可通過提高羧酸基的比率改善易洗去性或通過改變疏水性單體含量來影響定型。
重要的是中和形式的聚合物并且其玻璃相變溫度高于0℃，優(yōu)選高于10℃，尤其是高于20℃。
新的毛發(fā)定型組合物含0.5-15％，優(yōu)選2-10％(重量)的聚合物(A)。
特別地，適宜的含氨基硅氧烷(B)是下式的那些物質
其中各個R1可以相同或不同，是式-(CH2)n-R3，其中n是0-10的整數(shù)。
x和y是使聚硅氧烷嵌段的分子量為300-30000的整數(shù)。
基團R1可選自，尤其是甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基；環(huán)脂族基團，尤其是環(huán)己基；芳基，尤其是苯基和萘基；混合芳香-脂族基，如芐基和苯乙基以及甲苯基或二甲苯基。
各個R2可以相同或不同，是式-(CH2)n-R3，其中n是0-10的整數(shù)。R3可以是-H，含1-20個碳的脂族烴基或可以是芳基。優(yōu)選擴大到其中至少一個R3是-N(R4)2，其中R4是-H或含1-20個碳脂族的烴基，可以是芳基或含1-12個碳的氨基烷基的化合物。
各個R4可以相同或不同。
優(yōu)選的適宜硅氧烷是下式的化合物
適宜的中和試劑(C)首先是無機堿，如碳酸鈉或碳酸鉀和氨；其次是有機堿，如氨基醇，尤其是2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、三乙醇胺、三異丙醇胺(TIPA)、一乙醇胺、二乙醇胺、三(2-羥基-1-丙基)胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMDP)或2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇以及二胺，如賴氨酸。
用于該新毛發(fā)定型組合物的共聚物中羧基的明確中和程度為5-100％，優(yōu)選為30-95％。
該新的混合物可用作發(fā)凝膠、液體毛發(fā)定型組合物、發(fā)用摩絲和特別是毛發(fā)噴霧劑。
在許多情況下，應該清楚，基于配制產品的聚合物的使用比率為0.1-15％(重量)，優(yōu)選是1-5％(重量)。
特別適宜的其它聚合物是N-乙烯基內酯和乙烯基酰胺，例如乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內酰胺、乙烯基甲酰胺和乙烯基(甲基)乙酰胺的聚合物和共聚物。適宜的其它聚合物還有含硫聚酰胺、聚脲和聚酯，如EP-A 0696607、DE 4225045或US 3779993中所述的那些。
實例
1)硅氧烷Tegomer A-Si 2320和Tegomer A-Si 2120可從Goldenchmidt AG獲得；Silikonol[硅油]IM 11可從Wacker獲得。Tegomer A-Si 2320和Tegomer A-Si 2120的結構式如下，其中n為約10(A-Si 2120或約30(ASi-2320)。
硅氧烷IM 11可從Wacker獲得，其結構式如下(n為約11)
2)％(重量)是基于含酸聚合物的，3)膜光滑性的測定通過對玻璃板上包膜刀片的膜的感官試驗進行。該試驗測試表面粗糙性和摩擦特性。
實施例1將10％(重量)濃度的丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三聚物(購自BASF AG，Ludwigshafen的Luvimer 100PTM)的乙醇溶液用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)調節(jié)pH到9.5。該配方得到透明的、水可再分散的膜。
實施例2-4類似于實施例1，用10％(重量)硅氧烷Tegomer A-Si 2120、Tegomer A-Si2320和Silikon IM 11制備下列產品100ml乙醇10g丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三聚物(購自BASF AG，Ludwigshafen的LuvimerTM)1g硅氧烷AMP調節(jié)pH到9.5實施例5-7類似于實施例1，用5％(重量)硅氧烷Tegomer A-Si 2120、Tegomer A-Si2320和Silikon IM 11制備下列產品100ml乙醇10g丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三聚物(購自BASF AG，Ludwigshafen的Luvimer 100 PTM)0.5g硅氧烷AMP調節(jié)pH到9.5實施例8-10類似于實施例1，用2％(重量)硅氧烷Tegomer A-Si 2120、Tegomer A-Si2320和Silikon IM 11制備下列產品100ml乙醇10g丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三聚物(購自BASF AG，Ludwigshafen的Luvimer 100 PTM)0.2g硅氧烷AMP調節(jié)pH到9.5實施例11產品含有100ml乙醇10g辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物(購自National Starch的AmphomerTM)0.5g Temoger A-Si 2120AMP調節(jié)pH到7.0實施例12產品含有100ml乙醇10g辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物(購自National Starch的AmphomerTM)AMP調節(jié)pH到7.0實施例13、14如實施例11和12的產品，但使用乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/巴豆酸三聚物(購自BASP AG的LuvisetTMCAP)。
實施例15、16如實施例11和12的產品，但使用丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物(購自BASP AG的UltraholdTM8)。
權利要求
1.一種毛發(fā)定型組合物，除常規(guī)助劑和添加劑外，還含有(A)0.5-15％(重量)含羧基聚合物，該聚合物在中和形式時是水可分散的或水溶性的，其玻璃相變溫度高于0℃，(B)基于所用聚合物(A)的0.5-30％(重量)含伯、仲或叔氨基的聚硅氧烷，(C)0-50％(重量)低分子量中和試劑。
2.權利要求1的毛發(fā)定型組合物，其中聚硅氧烷(B)含有不止一個氨基。
全文摘要
一種毛發(fā)定型組合物,除常規(guī)助劑和添加劑外,還含有(A)0.5—15%(重量)含羧基聚合物,該聚合物在中和形式時是水可分散的或水溶性的,其玻璃相變溫度高于0℃,(B)基于所用聚合物(A)的0.5—30%(重量)含伯、仲或叔氨基的聚硅氧烷,(C)0—50%(重量)低分子量中和試劑。
文檔編號C08L83/08GK1196926SQ9810829
公開日1998年10月28日 申請日期1998年3月7日 優(yōu)先權日1997年3月7日
發(fā)明者A·桑納, W·米勒爾, V·謝爾曼 申請人:Basf公司