專利名稱:環(huán)氧官能化聚醚的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及環(huán)氧官能化的聚醚。
現(xiàn)在越來越需求在環(huán)氧樹脂應(yīng)用中所使用的化合物類,例如作為乳化劑或稀釋劑,這是因為環(huán)氧樹脂被要求在甚至更加特定的和更高要求的條件下使用。在這方面尤其可列舉水基環(huán)氧樹脂組合物,它比傳統(tǒng)的基于有機溶劑的體系對環(huán)境影響小。這一水基體系需要特定的乳化劑和/或稀釋劑,它們必須與水相以及有機相都相容。理想的是這些化合物具有環(huán)氧官能基以提高與固化的環(huán)氧基質(zhì)的相容性。此外,希望能夠提供具有預(yù)定的親水性和疏水性片段(視具體的應(yīng)用而定)的化合物。
本發(fā)明的目的是提供一種包含新型環(huán)氧官能化的聚醚的組合物。本發(fā)明的再一目的是提供一種制備環(huán)氧官能化聚醚的方法。本發(fā)明的又一目的是它們的新型的酯類。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),通過讓某些二羧酸和具有一個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂反應(yīng)能夠制備包含某些環(huán)氧官能化聚醚的組合物,該聚醚非常適合用作例如適合用于涂料的水基環(huán)氧樹脂組合物中的乳化劑和/或反應(yīng)活性稀釋劑。
因此,本發(fā)明涉及一種組合物,它包含由(a)具有以下通式的羧酸H-Q-H(VI)
其中,Q是A或B,Z是C1-C20亞烴基部分,X和Y獨立地是氫、甲基或乙基,前提條件是,如果X是甲基或乙基則Y是氫,或如果Y是甲基或乙基則X是氫,和n+m+o是1-450中的正實數(shù),和(b)具有每分子有至少1.5個環(huán)氧基的官能度的環(huán)氧樹脂進行反應(yīng)所制備的產(chǎn)物,反應(yīng)時羧酸與環(huán)氧樹脂的摩爾比為1∶2-1∶20。
親水性羧酸能夠由聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物或聚氧化丁烯(“聚亞烷基二醇”)與酸酐反應(yīng)來制備。優(yōu)選的是聚亞烷基二醇具有以下通式HO-CH2-CH2-D-CH2-CH2-OH
其中D是E或F,X和Y獨立地是氫、甲基或乙基,前提條件是,如果X是甲基或乙基則Y是氫,或者如果Y是甲基或乙基則X是氫,和m+n+o是從1、優(yōu)選從20至450、優(yōu)選至400的正實數(shù),以及m,n和o獨立地是0-450中的正實數(shù)。
聚亞烷基二醇一般含有一定分布的化合物,這些化合物具有可變數(shù)目的氧化乙烯單元(n或o)和/或氧化丙烯或氧化丁烯單元(m)。一般來說,單元的給定數(shù)目是最接近統(tǒng)計平均值和分布的峰值的整數(shù)。這里所使用的正實數(shù)是指正的并包括整數(shù)和整數(shù)的分?jǐn)?shù)的數(shù)值。
該羧酸是通過讓聚亞烷基二醇與環(huán)狀酸酐反應(yīng)制備相應(yīng)的二元酸而制得的。優(yōu)選的環(huán)狀酸酐例如包括甲基六氫鄰苯二甲酸酐、乙基六氫鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐和氯茵酸酐。聚亞烷基二醇與酸酐的摩爾比是在約1∶2-約1∶1.8范圍內(nèi),優(yōu)選等當(dāng)量。當(dāng)確定聚亞烷基二醇和酸酐的摩爾比和當(dāng)量時,聚亞烷基二醇中的羥基被當(dāng)作2和酸酐中的羧酸基被當(dāng)作1。
該羧酸能夠由以下通式表示H-Q-H (VI)其中Q,X,Y和Z如以上所定義。優(yōu)選Z是C1-C20亞烷基、C3-C20亞環(huán)烷基(它包括雙環(huán)基)、C4-C20亞烷基取代的亞環(huán)烷基、C6-C20亞芳基、或C7-C20烷基取代的亞芳基。更優(yōu)選Z是C1-C20亞烷基、C5-C6亞環(huán)烷基、C6-C12亞芳基、C7-C20亞烷基取代的亞環(huán)烷基或C7-C20烷基取代的亞芳基。在最優(yōu)選實例中,Z對應(yīng)于
其中R8是C1-C10烷基,和t是0或1。R8優(yōu)選是C1-C3烷基,最優(yōu)選甲基。
本發(fā)明的環(huán)氧官能化聚醚是通過上述羧酸與疏水性環(huán)氧樹脂的反應(yīng)獲得的。一般,環(huán)氧樹脂可以是具有1,2-環(huán)氧基當(dāng)量值(官能度)為平均每分子優(yōu)選有1.5個以上環(huán)氧基的任何活性環(huán)氧樹脂。該環(huán)氧樹脂可以是飽和的或不飽和的,線性的或支化的,脂族的、環(huán)脂族的、芳族的或雜環(huán)族的,并可以攜帶基本上不干擾與羧酸的反應(yīng)的取代基。這類取代基可包括溴或氟。它們可以是單體或聚合物、液體或固體,但優(yōu)選液體或在室溫下低溫熔融固體。合適的環(huán)氧樹脂包括由表氯醇與含有至少1.5個芳族羥基的化合物在堿性反應(yīng)條件下進行反應(yīng)制得的縮水甘油基醚。適合用于本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂的實例是二羥基化合物的二縮水甘油基醚。一般環(huán)氧樹脂含有一定分布的具有不同的1,2-環(huán)氧基當(dāng)量值的化合物。
優(yōu)選的環(huán)氧樹脂包括,但不限于由以下通式表示的那些
其中R1是二價脂族基、二價環(huán)脂族基、二價芳基、或二價芳脂族基,優(yōu)選R1含有8-120個碳原子。術(shù)語二價脂族基包括在骨架上有氧原子和/或硫原子的基團。例如,R可以是具有下式的二價環(huán)脂族基
其中R5和R6各自獨立地是亞烷基或具有下式的二價芳脂族基
其中R7是亞烷基。
優(yōu)選環(huán)氧樹脂是二元酚的二縮水甘油基醚或氫化二元酚的二縮水甘油基醚(環(huán)脂族縮水甘油基醚)、脂族縮水甘油基醚或環(huán)脂族環(huán)氧化物。
二元酚的二縮水甘油基醚例如可由表氯醇與二元酚在堿存在下進行反應(yīng)而制備。合適的二元酚的例子包括2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚-A);2,2-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烷;雙(2-羥基-1-萘基)甲烷;1,5-二羥基萘;1,1-雙(4-羥基-3-烷基苯基)乙烷等等。合適的二元酚也可以從苯酚與醛如甲醛反應(yīng)來制備(雙酚-F)。二元酚的二縮水甘油基醚包括以上二羥基酚的二縮水甘油基醚與酚類化合物(如雙酚-A)的熔融產(chǎn)物,比如在US3,477,990和4,734,468中描述的那些。
氫化二元酚的二縮水甘油基醚(或環(huán)脂族縮水甘油基醚)例如可如下制備將二元酚氫化,隨后在路易斯酸催化劑存在下用表氯醇加以縮水甘油基化,然后通過與氫氧化鈉反應(yīng)形成縮水甘油基醚。
在骨架上任意性地含有醚鍵形式的氧原子的脂族縮水甘油基醚例如可如下制備表氯醇與脂族二醇或聚烯化氧二醇在路易斯酸催化劑存在下反應(yīng),然后通過與氫氧化鈉反應(yīng)將鹵代醇中間體轉(zhuǎn)化成縮水甘油基醚。優(yōu)選的脂族縮水甘油基醚的例子包括與下式對應(yīng)的那些
其中p是2-12中、優(yōu)選2-6中的整數(shù);和q是4-24中、優(yōu)選4-12中的整數(shù)。
合適的脂族縮水甘油基醚的例子例如包括,1,4-丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、己二醇、聚丙二醇和類似的二醇和二元醇類的二縮水甘油基醚;和三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷的三縮水甘油基醚。
環(huán)脂族環(huán)氧化物可通過用過乙酸將具有一個以上的烯屬鍵的環(huán)烯烴化合物加以環(huán)氧化而制得。優(yōu)選的環(huán)脂族環(huán)氧化物的例子包括對應(yīng)于下式的那些
其中R2是二價脂族基,任意性地含有醚或酯基,或與R3或R4一起形成任意性地含有雜原子的螺環(huán),以及R3和R4獨立地是氫或者R3或R4與R2一起形成任意性地含有雜原子如氧的螺環(huán)。R2優(yōu)選含有約1-20個碳原子。環(huán)脂族環(huán)氧化物的例子包括,(3,4-環(huán)氧)環(huán)己烷羧酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯,二環(huán)脂族基二醚二環(huán)氧基[2-(3,4-環(huán)氧)環(huán)己基-5,5-螺-(3,4-環(huán)氧)環(huán)己烷-m-二惡烷],己二酸雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)酯,己二酸雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)酯和乙烯基環(huán)己烯二氧化物[4-(1,2-環(huán)氧乙基)-1,2-環(huán)氧環(huán)己烷]。環(huán)脂族環(huán)氧化物包括以下通式的化合物
優(yōu)選的環(huán)氧樹脂的商品實例包括,EPON樹脂DPL-862、828、826、825、1001,EPONEX樹脂1510,HELOXY改性劑107、67、68和32(EPON、EPONEX和HELOXY是商標(biāo)),全部購自Shell Chemical Company(殼牌化學(xué)公司),以及聯(lián)合碳化物公司的環(huán)氧樹脂ERL-4221、-4289、-4299、-4234和-4206。
羧酸與環(huán)氧樹脂在能使酸基和環(huán)氧基反應(yīng)的條件下接觸并制得由下式表示的環(huán)氧官能化的聚醚
其中Q是A或B,R1獨立地是二價烴基,該二價烴基具有8-120個碳原子,X和Y獨立地是氫、甲基或乙基,前提條件是,如果X是甲基或乙基則Y是氫,或者如果Y是甲基或乙基則X是氫,和m+n+o是1-450中的正實數(shù),R2是二價脂族基,任意性地含有醚或酯基,或者與R3或R4一起形成任意性地含有雜原子的螺環(huán),以及R3和R4獨立地是氫,或者R3或R4與R2一起形成任意性地含有雜原子如氧的螺環(huán)。鍵接于環(huán)脂族環(huán)的OH和Q的位置代表由環(huán)脂族環(huán)的開環(huán)反應(yīng)所形成的不同異構(gòu)體。應(yīng)該認識到二酸部分能夠連接于R2或環(huán)氧基部分的對位或間位。
典型地,羧酸與環(huán)氧樹脂的摩爾比是在從1∶2,更優(yōu)選從1∶3至1∶20,更優(yōu)選至1∶10的范圍內(nèi)。該反應(yīng)典型地在從室溫至足以使酸基與環(huán)氧基反應(yīng)的升高溫度這一范圍內(nèi)的溫度下進行有效產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)物的時間,該溫度典型是從25℃、優(yōu)選從60℃至150℃、更優(yōu)選至130℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)進程能夠加以調(diào)控來制備所需產(chǎn)物,方法是通過測量反應(yīng)混合物的酸當(dāng)量和環(huán)氧當(dāng)量。一般,加熱反應(yīng)混合物,一直到混合物的酸當(dāng)量表明大于或等于99%的初始當(dāng)量值的酸被消耗為止,和至少等量的環(huán)氧基被消耗,它通常是1小時或更長。對于環(huán)脂族環(huán)氧化物,不能僅由環(huán)氧基的消耗來調(diào)控反應(yīng)過程,歸因于這類環(huán)氧基的完全均聚。優(yōu)選地,該反應(yīng)是在催化劑存在下進行。
該反應(yīng)典型地制備一種產(chǎn)物,它含有從兩分子的二環(huán)氧化物與一分子的二酸的縮合反應(yīng)得到的分子,以及其它齊聚物或未反應(yīng)的環(huán)氧化物,這取決于環(huán)氧樹脂與羧酸基的摩爾或當(dāng)量比及反應(yīng)所進行的時間。該反應(yīng)可以在完成之前終止,在這種情況下將會在產(chǎn)物混合物中存在單環(huán)氧基單酸物質(zhì)。優(yōu)選使用過量的環(huán)氧樹脂(環(huán)氧樹脂與羧酸的摩爾比大于2∶1)以最大程度地減少聚酯類的形成。如果需要,二環(huán)氧化物產(chǎn)物或主要含有二環(huán)氧化物產(chǎn)物的混合物(二環(huán)氧化物是混合物中的最主要組分)能夠用常規(guī)方法從反應(yīng)混合物中回收。
該催化劑是堿或金屬螯合物,例如銨化合物、鏻化合物、叔胺和膦。更優(yōu)選的催化劑的例子包括,三苯基鏻酸式乙酸鹽、碘化乙基三苯基鏻,芐基二甲基胺、三苯基膦、三丁基胺、水楊酸鋁、氫氧化四甲基銨和類似物。催化劑的存在量是從0.005wt%、優(yōu)選從0.01wt%至1.0wt%、更優(yōu)選至0.5wt%,以環(huán)氧樹脂和羧酸的總重量為基礎(chǔ)計。
實施例1-7說明了二酸封端的聚亞烷基二醇的制備。實施例8-16說明了本發(fā)明的環(huán)氧官能化聚醚的制備。
在下面的實施例中使用的聚乙二醇(PEG)是從Fluka化學(xué)公司獲得的。EPON樹脂828(具有環(huán)氧基當(dāng)量186-188的二元酚的二縮水甘油基醚)和EPONEX樹脂1510(具有環(huán)氧基當(dāng)量220的氫化二元酚的二縮水甘油基醚)是從殼牌化學(xué)公司獲得的。
實施例1二酸封端的聚乙二醇6000的制備。
向500ml燒瓶中加入200.0g的分子量(Mw)為6,000的聚乙二醇(PEG)(Fluka)和等當(dāng)量(11.2g)的4-甲基-六氫鄰苯二甲酸酐(MHHPA)。在攪拌下將混合物加熱至110℃并保持2小時,制備當(dāng)量為3,168的二酸封端的物質(zhì)。
實施例2二酸封端的聚乙二醇6000的制備。
向500ml燒瓶中加入200.0g的Mw為6,000的PEG(Fluka)和等當(dāng)量(11.2g)的MHHPA。在攪拌下將混合物加熱至110℃并保持2小時,制備當(dāng)量為3,168的二酸封端的物質(zhì)。
實施例3二酸封端的聚乙二醇8000的制備。
向500ml燒瓶中加入150.0g的Mw為,000的PEG(Fluka)和等當(dāng)量(6.3g)的MHHPA。在攪拌下將混合物加熱至110℃并保持2小時,制備當(dāng)量為4,168的二酸封端的物質(zhì)。
實施例4二酸封端的聚乙二醇3000的制備。
向500ml燒瓶中加入200.1g的Mw為3,000的PEG(Fluka)和當(dāng)量(22.4g)的MHHPA。在攪拌下將混合物加熱至110℃并保持2小時,制備當(dāng)量為1,668的二酸封端的物質(zhì)。
實施例5二酸封端的聚乙二醇10000的制備。
向500ml燒瓶中加入200.0g的Mw為10,000的PEG(Fluka)和當(dāng)量(6.7g)的MHHPA。在攪拌下將混合物加熱至110℃并保持2小時,制備當(dāng)量為5,168的二酸封端的物質(zhì)。
實施例6二酸封端的聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物的制備。
向500ml燒瓶中加入100.1g的Mw為11,400的聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物(購自巴斯福公司的PLURONIC F88(PLURONIC是商標(biāo)))和當(dāng)量(3.0g)的MHHPA。在攪拌下將混合物加熱至110℃并保持1.5小時,制備當(dāng)量為5,868的二酸封端的物質(zhì)。
實施例7二酸封端的聚乙二醇3000的制備。
向500ml燒瓶中加入200.0g的Mw為3,000的PEG(Fluka)和當(dāng)量(22.4g)的MHHPA。在攪拌下將混合物加熱至110℃并保持2小時,制備當(dāng)量為1,668的二酸封端的物質(zhì)。
實施例8用二酸封端的聚乙二醇6000(殘余未反應(yīng)酸)加以改性的環(huán)氧樹脂的制備。
向500ml燒瓶中加入150.1g的實施例1的產(chǎn)物和44.3g(5當(dāng)量)的具有環(huán)氧當(dāng)量186g/eq的雙酚-A環(huán)氧樹脂(購自殼牌化學(xué)公司的EPON樹脂828)。在攪拌下將混合物加熱至100℃,然后添加0.056g的碘化乙基三苯基鏻?;旌衔镌?00℃下保持1.5小時,制備酸值為0.102meq/g的物質(zhì)。n=136。
實施例9用二酸封端的聚乙二醇6000加以改性的環(huán)氧樹脂的制備(殘余未反應(yīng)酸)。
向500ml燒瓶中加入150.0g的實施例2的產(chǎn)物,88.7g(10當(dāng)量)的具有環(huán)氧當(dāng)量186g/eq的雙酚-A環(huán)氧樹脂(購自殼牌化學(xué)公司的EPON樹脂828)和0.061g的碘化乙基三苯基鏻。在攪拌下將混合物加熱至100℃并保持1.5小時,制備酸值為0.067meq/g的改性樹脂。n=136。
實施例10用二酸封端的聚乙二醇8000加以改性的環(huán)氧樹脂的制備(殘余未反應(yīng)酸)。
向500ml燒瓶中加入125.0g的實施例3的產(chǎn)物,56.1g(10當(dāng)量)的具有環(huán)氧當(dāng)量186g/eq的雙酚-A環(huán)氧樹脂(購自殼牌化學(xué)公司的EPON樹脂828)和0.034g的碘化乙基三苯基鏻。在攪拌下將混合物加熱至100℃并保持1.5小時,制備酸值為0.104meq/g的改性樹脂。n=182。
實施例11用二酸封端的聚乙二醇3000加以改性的環(huán)氧樹脂的制備(殘余未反應(yīng)酸)。
向500ml燒瓶中加入150.0g的實施例4的產(chǎn)物,168.2g(19當(dāng)量)的具有環(huán)氧當(dāng)量186g/eq的雙酚-A環(huán)氧樹脂(購自殼牌化學(xué)公司的EPON樹脂828)和0.070g的碘化乙基三苯基鏻。在攪拌下將混合物加熱至100℃并保持1.5小時,制備酸值為0.122meq/g的改性樹脂。n=68。
實施例12用二酸封端的聚乙二醇10000加以改性的環(huán)氧樹脂的制備(殘余未反應(yīng)酸)。
向500ml燒瓶中加入100.0g的實施例5的產(chǎn)物,36.1g(10當(dāng)量)的具有環(huán)氧當(dāng)量186g/eq的雙酚-A環(huán)氧樹脂(購自殼牌化學(xué)公司的EPON樹脂828)和0.033g的碘化乙基三苯基鏻。在攪拌下將混合物加熱至100℃并保持1.5小時,制備酸值為0.047meq/g的改性樹脂。n=227。
實施例13
用二酸封端的聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物加以改性的環(huán)氧樹脂的制備(酸完全反應(yīng))。
向500ml燒瓶中加入84.0g的實施例6的產(chǎn)物,53.6g(20當(dāng)量)的具有環(huán)氧當(dāng)量186g/eq的雙酚-A環(huán)氧樹脂(購自殼牌化學(xué)公司的EPON樹脂828)和0.028g的碘化乙基三苯基鏻。在攪拌下將混合物加熱至100℃并保持2.0小時,制備酸值<0.001meq/g的改性樹脂。n=104,m=39和o=104。
實施例14用二酸封端的聚乙二醇6000加以改性的環(huán)氧樹脂的制備(酸完全反應(yīng))。
將實施例9的產(chǎn)物放入已加熱至130℃的烘箱中并保持0.5小時,制備酸值<0.001meq/g的改性樹脂。n=136。
實施例15用二酸終止的聚乙二醇3000(酸的完全反應(yīng))加以改性的環(huán)氧樹脂的制備。
將實施例11的產(chǎn)物放入已加熱至130℃的烘箱中并保持1.0小時,制備酸值<0.001meq/g的改性樹脂。n=68。
實施例16用二酸封端的聚乙二醇3000加以改性的環(huán)氧樹脂的制備(酸完全反應(yīng))。
向500ml燒瓶中加入168.2g的實施例7的產(chǎn)物,150.0g(8當(dāng)量)的具有環(huán)氧當(dāng)量186g/eq的雙酚-A環(huán)氧樹脂(購自殼牌化學(xué)公司的EPON樹脂828)和0.065g的碘化乙基三苯基鏻。在攪拌下將混合物加熱至100℃并保持2.0小時,制備酸值<0.01meq/g的改性樹脂。n=68。
權(quán)利要求
1.一種組合物,它包含由(a)具有以下通式的羧酸H-Q-H(VI)
其中,Q是A或B,Z是C1-C20亞烴基,X和Y獨立地是氫、甲基或乙基,前提條件是,如果X是甲基或乙基則Y是氫,或如果Y是甲基或乙基則X是氫,和n+m+o是1-450中的正實數(shù),和(b)具有每分子有至少1.5個環(huán)氧基的官能度的環(huán)氧樹脂,按照羧酸與環(huán)氧樹脂摩爾比為1∶2-1∶20進行反應(yīng)所制備的產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1的組合物,其中n+m+o是6-200中的正實數(shù)。
3.權(quán)利要求1的組合物,其中環(huán)氧樹脂具有以下通式
其中R1是二價脂族基、二價環(huán)脂族基、二價芳基、或二價芳脂族基。
4.權(quán)利要求1的組合物,其中環(huán)氧樹脂是二元酚的二縮水甘油基醚或氫化二元酚的二縮水甘油基醚。
5.具有以下通式的環(huán)氧官能化聚醚
其中Q是A或B,R1獨立地是二價烴基,X和Y獨立地是氫、甲基或乙基,前提條件是,如果X是甲基或乙基則Y是氫,或如果Y是甲基或乙基則X是氫,Z是C1-C20亞烴基,和m+n+o是1-450中的正實數(shù),R2是二價脂族基,任意性地含有醚或酯基,或與R3或R4一起形成任意性地含有雜原子的螺環(huán),以及R3和R4獨立地是氫,或者R3或R4與R2一起形成任意性地含有雜原子如氧的螺環(huán)。
6.權(quán)利要求17的化合物,其中n+m+o是6-200中的整數(shù)。
7.包含權(quán)利要求5或6的化合物的組合物。
8.制備環(huán)氧官能化聚醚的方法,它包括由具有以下通式的羧酸H-Q-H(VI)
其中,Q是A或B,Z是亞烴基,X和Y獨立地是氫、甲基或乙基,前提條件是,如果X是甲基或乙基則Y是氫,或如果Y是甲基或乙基則X是氫,和n+m+o是1-450中的正實數(shù),和具有每分子有至少1.5個環(huán)氧基的官能度的環(huán)氧樹脂,按照羧酸與環(huán)氧樹脂摩爾比為1∶2-1∶20、在能使酸基與環(huán)氧基反應(yīng)的條件下進行反應(yīng)。
9.權(quán)利要求10的方法,其中羧酸與環(huán)氧樹脂在25-150℃范圍內(nèi)的溫度下、在堿或金屬螯合物存在下反應(yīng)。
10.權(quán)利要求9的方法,其中羧酸和環(huán)氧樹脂在選自銨化合物、鏻化合物、叔胺和膦的催化劑存在下反應(yīng)
全文摘要
新型的環(huán)氧官能化聚醚組合物,它是由(a)具有通式(Ⅵ):H-Q-H的羧酸,其中,Q是A或B,Z是亞烴基,X和Y獨立地是氫、甲基或乙基,前提條件是如果X是甲基或乙基,則Y是氫或如果Y是甲基或乙基,則X是氫,和n+m+o是1—450中的正實數(shù),和(b)具有每分子有至少1.5個環(huán)氧基的官能度的環(huán)氧樹脂,進行反應(yīng)而制備的。
文檔編號C08G65/332GK1171127SQ95196971
公開日1998年1月21日 申請日期1995年12月20日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月21日
發(fā)明者E·C·小加爾格希 申請人:國際殼牌研究有限公司