專利名稱：制造耐熱耐化學(xué)塑料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造耐熱的耐化學(xué)塑料的方法。如果將穩(wěn)固的均勻的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)引入到聚合物中，可以獲得非常高的耐化學(xué)藥品性。這類聚合物將特別適用于耐油性是重要的一些用途，例如用于油柵中。它還適用于箔、油布、膜和作為地面覆蓋材料的耐磨表層。作為潛在的應(yīng)用領(lǐng)域，還可以提到電纜、管道和雨衣。
特別是就PVC而論，長(zhǎng)期以來(lái)已經(jīng)認(rèn)為交聯(lián)是改進(jìn)這種塑料高溫時(shí)機(jī)械性能的一種優(yōu)良方法。因此，為了找到解決這個(gè)問(wèn)題的技術(shù)方法，已經(jīng)做了許多嘗試。借助于通常所說(shuō)的反應(yīng)性增塑劑(例如雙官能和三官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)引入交聯(lián)，已經(jīng)取得了一些工業(yè)上的成功。以20-50pph(pph為相對(duì)于每100份聚合物的份數(shù))的量加入這些試劑，通過(guò)暴露于輻射或通過(guò)自由基使它們交聯(lián)。所形成的網(wǎng)絡(luò)是穩(wěn)固和不均勻的，它導(dǎo)致成品非常脆。同時(shí)由于輻射或自由基的降解作用，這個(gè)方法容易降低產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性(例如見W.A.Salmon & L.D.Loan;J.Appl.Polym.Sci.，16，671，(1972))。
因?yàn)樘家宦孺I是極性的，而且這種鍵可以與親核化合物起化學(xué)反應(yīng)，所以聚氯乙烯(PVC)的均聚物含有一些活性基團(tuán)。特別是，已經(jīng)證明硫醇鹽離子是優(yōu)良的親核試劑(例如，參見K.Mori & Y.Nakamura;J.Macromol.Sci.Chem.A12，(2)209，(1978))。
在一些論文和專利中，Mori和Nakamura已經(jīng)敘述了PVC與各種類型的二硫羥三嗪的交聯(lián)。
盡管上述方法有許多引人注意的方面，但是，有一些理由說(shuō)明為什么這種方法沒有取得工業(yè)上的成功。因?yàn)樵谶@種情況中交聯(lián)是通過(guò)加熱而誘發(fā)的，所以體系的反應(yīng)性必須很好，以致可以進(jìn)行交聯(lián)，而不破壞聚合物。同時(shí)還有許多加工方法要求在對(duì)這種材料的實(shí)際加工結(jié)束以后才進(jìn)行交聯(lián)。所有這些都意味著非常難的平衡作用是建立官能體系所必需的。另外一個(gè)復(fù)雜的因素是，具有最高反應(yīng)性的三嗪對(duì)PVC同時(shí)具有降解作用。因此，這種方法幾乎不適于制造耐熱的耐化學(xué)產(chǎn)品。
近些年來(lái)，PVC與有機(jī)的烷氧基硅烷的交聯(lián)已經(jīng)成為非常引人注意的課題。一些專利申請(qǐng)講述了這個(gè)方法，可以得到的一些例子是DE3719151，JP55151019和NO890543。使用烷氧基硅烷的上述方法，具有交聯(lián)需要添加水或水蒸汽的缺點(diǎn)。因此，為了得到想要的產(chǎn)品，必須有兩個(gè)分開的步驟。
因此，本發(fā)明的目的是制造一種耐熱的耐化學(xué)的含鹵塑料，特別是聚氯乙烯。為了大幅度地提高PVC的耐化學(xué)性，必須將交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)引入到產(chǎn)品中。為了保持可與一般的PVC相比的熱穩(wěn)定性，必要的是，在不需要很多額外熱的情況下，在加工材料的同時(shí)能夠進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
通過(guò)以下所述方法，來(lái)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的這些目的和其他目的;通過(guò)同時(shí)提出的本專利權(quán)利要求，來(lái)表示本發(fā)明的特征并對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定。
本發(fā)明涉及一種制造耐化學(xué)的含鹵塑料的方法。將反應(yīng)性基團(tuán)加到含鹵聚合物中，然后在加工過(guò)程中或在加工之后，在熱的作用下，借助于與多官能有機(jī)化合物的反應(yīng)，使這些基團(tuán)交聯(lián)。
PVC是一種優(yōu)選的聚合物，但是該方法也適用于由其他含鹵聚合物來(lái)制造交聯(lián)產(chǎn)物。本發(fā)明還涉及一種耐化學(xué)的交聯(lián)塑料，它由如下成份組成20-98%的氯乙烯和縮水甘油基單體的共聚物、0-80%的增塑劑、0.05-10%的多官能有機(jī)交聯(lián)劑、0.1-10%的穩(wěn)定劑和0-3%的潤(rùn)滑劑。本發(fā)明還涉及這種塑料在耐油和耐化學(xué)的產(chǎn)品，尤其是箔中的應(yīng)用。
PVC是眾多的熱塑性塑料中的一種，并被認(rèn)為是一種“成熟的”產(chǎn)品。盡管如此，PVC的消耗量在持續(xù)地增長(zhǎng)，并且還在開發(fā)新的應(yīng)用領(lǐng)域。PVC主要是通過(guò)懸浮聚合、乳液聚合、微懸浮聚合或本體聚合方法生產(chǎn)的。生產(chǎn)出的PVC大部分是均聚的。PVC的獨(dú)特性能是能與許多有機(jī)溶劑相混合，這意味著可以制造所有塑性等級(jí)的產(chǎn)品。
PVC的熱穩(wěn)定性一般較差，這是由于在聚合期間聚合物鏈中出現(xiàn)的缺陷結(jié)構(gòu)所致。這些缺陷結(jié)構(gòu)可以是如下舉例說(shuō)明的烯丙基氯基團(tuán)和叔氯基團(tuán)。
這些缺陷部位的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，在這里的氯基團(tuán)的反應(yīng)性比正常的強(qiáng)得多。這使與是親核試劑的交聯(lián)劑的反應(yīng)成為可能。但是，遺憾的是可能發(fā)生反應(yīng)的部位數(shù)量非常少，以致不能實(shí)現(xiàn)足夠的交聯(lián)。
因此，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)部分是，所用的含鹵聚合物已經(jīng)具有加上去的額外的反應(yīng)性基團(tuán)，這些基團(tuán)與適合的交聯(lián)劑反應(yīng)，可以產(chǎn)生一種穩(wěn)固的、均勻的網(wǎng)絡(luò)。如果在聚合期間已經(jīng)加入了這些額外的反應(yīng)性基團(tuán)，這是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。因此，這種聚合物本身就可以被認(rèn)為是反應(yīng)性的。
在這方面有許多適合于氯乙烯的共聚單體，而且可以從例如環(huán)氧基(縮水甘油基)、羧酸、酸酐、羥基、胺、酰胺、異氰酸酯和硅烷中，選擇單體中的反應(yīng)性基團(tuán)。已經(jīng)證實(shí)縮水甘油基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是特別合適的。這是因?yàn)?，在乳液聚合或懸浮聚合中它們?nèi)菀着c氯乙烯共聚，并且它們被迅速地用盡，結(jié)果是在單體相中不會(huì)出現(xiàn)它們的濃縮。此外，在必須進(jìn)行交聯(lián)的情況下，環(huán)氧基具有適合的反應(yīng)性。
氯乙烯與縮水甘油基的丙烯酸酯或縮水甘油基的甲基丙烯酸酯(GA)，例如甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚，是能將環(huán)氧基引入到含鹵聚合物中的上述方法的一個(gè)例子。相對(duì)于單體的總重量，GA應(yīng)占0.05-10%，優(yōu)選應(yīng)占0.5-5%。用自由選擇的方法，可以將共聚單體加入，但是，如果能在聚合物中實(shí)現(xiàn)反應(yīng)性基團(tuán)的均勻分布，這是一個(gè)有利條件。也可以用上述方法，象生產(chǎn)一般的PVC那樣，來(lái)生產(chǎn)這種聚合物。丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸丁基縮水甘油酯也是適合的單體。
交聯(lián)劑基本上可以是與聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)共同反應(yīng)的任何多官能化合物，例如酸酐、羧酸、胺、酰胺、硫醇、硫羥三嗪、咪唑。特別優(yōu)選的是鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、琥珀酸、丙二酸、乙二酸、己二酸、2-二丁基氨基-4，6-二硫羥三嗪、2，4，6-三硫羥三嗪和1，6-己二胺。
為了提高或適合體系的反應(yīng)性，可以使用催化劑，例如叔胺或路易斯酸類催化劑。交聯(lián)劑也可以是含有上述基團(tuán)的別的反應(yīng)性聚合物。將產(chǎn)生想要的結(jié)果的交聯(lián)劑的類型，將取決于總反應(yīng)體系和反應(yīng)條件?？梢栽谌芜x的時(shí)刻及時(shí)地加入交聯(lián)劑，也可以在聚合物實(shí)際干燥之前加入。
交聯(lián)發(fā)生在生成的共聚物與交聯(lián)劑混合時(shí)，并且在加工產(chǎn)品的過(guò)程中，交聯(lián)劑和共聚物之間存在著直接的反應(yīng)。如果交聯(lián)劑是雙官能的胺，可以用下例說(shuō)明該反應(yīng)
其中的)代表聚合物鏈。
用這種方法，因?yàn)轶w系的反應(yīng)性是如此之強(qiáng)，以致在較低的操作溫度和不加入活性金屬鹽的情況下，還能取得優(yōu)良的結(jié)果，所以還可以克服使用上述三嗪時(shí)所造成的熱穩(wěn)定性較差的缺點(diǎn)。因此，可以使聚合物遭受較小的熱應(yīng)力，并保持其熱穩(wěn)定性。
通過(guò)使成品遭受各種溶劑的侵蝕，人們可以研究其耐化學(xué)性。對(duì)于PVC，環(huán)己酮和四氫呋喃(THF)是優(yōu)良的溶劑，它們會(huì)使產(chǎn)品全溶解。丙酮和柴油是其他適合的溶劑，它們會(huì)侵蝕和溶脹PVC至一定程度。對(duì)于要用于與化學(xué)藥品和溶劑接觸的產(chǎn)品，時(shí)間方面也是重要的。在儲(chǔ)存期間，產(chǎn)品必須保持其結(jié)構(gòu)和機(jī)械性能。這指的是不準(zhǔn)添加劑和加入的增塑劑從產(chǎn)品中遷移到周圍的介質(zhì)中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果引入交聯(lián)，就可以滿足對(duì)產(chǎn)品的這些要求。
在以下實(shí)施例中更詳細(xì)地描述本發(fā)明。用糊狀的PVC和S-PVC制造不同組成的箔。使用了不同類型交聯(lián)劑。下面敘述了箔的制備方法和試驗(yàn)方法。如果不另外說(shuō)明，給出的數(shù)量就以pph(對(duì)每100份聚合物的重量份數(shù))為單位。
箔的制造1.糊狀的PVC按照表1-表3中列出的成分，用Hobart混合機(jī)混合糊料。在完成如表1-表3中所述的混合膠凝/輥壓、必要時(shí)還進(jìn)行加壓之后，馬上將糊料撫在防粘紙上。
2.S-PVC在小的Papenmeier混合機(jī)中進(jìn)行混合。從“低”速攪拌開始，將所有的固體混合在一起。當(dāng)溫度達(dá)到65℃時(shí)，加入增塑劑(DOP)。然后以“高”速繼續(xù)混合，直至溫度達(dá)到110℃為止。然后將粉末狀料冷卻到40℃。
按表4中給出的輥壓技術(shù)要求，在同一天，將這些混合物(225克)輥壓成1毫米厚的箔。然后通過(guò)如表4中所述的熱處理使該箔熟化。
箔的試驗(yàn)1.在THF中的膠凝將箔的jetons穿孔輸出并輸送到四氫呋喃(THF)中。在約24小時(shí)后，對(duì)膠凝jeton進(jìn)行評(píng)價(jià)(膠凝(是)/不凝膠(否)/部分膠凝)。
通過(guò)一種簡(jiǎn)單的方法來(lái)確定膠凝的量(%)，這種方法是在貯藏于THF中(24小時(shí))之前和之后，將jeton稱量。用以下公式來(lái)確定交聯(lián)膠凝的百分比%凝膠＝重量后/重量前×100%重量后-干燥(50℃，5小時(shí))后凝膠的重量重量前-jeton的重量。
2.應(yīng)力松馳通過(guò)用動(dòng)態(tài)分光計(jì)(Rheometrics RDS 7700)進(jìn)行的應(yīng)力松弛試驗(yàn)，也可以評(píng)價(jià)箔中的交聯(lián)程度。在表1-表2中給出了條件。以百分比給出的值是，初始應(yīng)力松弛模量和在8%的恒定形變100秒以后的應(yīng)力松弛模量之間的比值。
3.在柴油中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性將箔貯藏在柴油中過(guò)七整天。在貯藏在柴油中之前和之后，分析箔的抗張強(qiáng)度、斷裂前的伸長(zhǎng)率、冷撓曲溫度和重量的變化。
用UTS10型通用試驗(yàn)機(jī)，以50/分的拉伸速度，測(cè)量最大的抗張強(qiáng)度和斷裂前的伸長(zhǎng)率。試樣符合ISO R527(試驗(yàn)類型2)的規(guī)格。
根據(jù)貯藏之前和之后箔的重量來(lái)計(jì)算它貯藏于柴油中以后的重量變化。在貯藏后給箔稱重之前，用吸收性的紙將箔干燥，并且只在24小時(shí)以后稱重。
按照ISO 458的部分1和2，進(jìn)行冷撓曲。
試驗(yàn)1按表1中說(shuō)明的那樣，制備不同組成的6種糊狀PVC混合物。用PVC均聚物做試驗(yàn)中的(A1)，而在其他試驗(yàn)(A2-6)中，則使用PVC和甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的共聚物。GMA的百分比是以加入的VCM的量為基礎(chǔ)的。將等量的增塑劑、穩(wěn)定劑和環(huán)氧化豆油加到這6種混合物中。將不同量的交聯(lián)劑加到這些混合物的3種中。使試樣A1-4在175℃輥壓3分鐘，然后在上述溫度下加壓3+1分鐘。這些箔的試驗(yàn)表明，沒有加交聯(lián)劑的箔(A1-A3)被完全溶于四氫呋喃中。含有最少量交聯(lián)劑和1%GMA的箔(A-4)部分被溶解。對(duì)于都含有2%GMA但含有不同量交聯(lián)劑的試樣A5-6，用同樣的膠凝和加壓方法進(jìn)行處理。從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，它們是耐四氫呋喃的，形成了交聯(lián)。但是，與A5相比，A6中的雙倍量交聯(lián)劑沒有什么額外的效果。
將活性基團(tuán)引入到PVC鏈中，造成了熱穩(wěn)定性的輕度降低。使用不同的交聯(lián)劑也導(dǎo)致很大的差異，但是均聚物總是稍微好于活性試樣。盡管如此，關(guān)于熱穩(wěn)定性還是能優(yōu)化這些方法，例如通過(guò)選擇交聯(lián)劑來(lái)優(yōu)化。用不需要額外加熱的加工條件來(lái)制造產(chǎn)品，這樣就保持了產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。
表1.用Zisnet DB作為交聯(lián)劑的試驗(yàn)配方 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6均聚物 100共聚物(1%) 100 100共聚物(2%) 100 100 100DINP160 60 60 60 60 60Lankromark LZ61622 2 2 2 2 2ESO33 3 3 3 3 3Zisnet DB41.2 2.5 5.0膠凝時(shí)間(分) 3 3膠凝溫度(℃) 175 170輥壓時(shí)間(分) 3 3 3 3輥壓溫度(℃) 175 175 175 1753+1加壓時(shí)間(分) 3+1 3+1 3+1 3+13+1加壓溫度(℃) 175 175 175 175 175 175部分 是在THF中膠凝(是/否) 否 否 否膠凝 是在THF中膠凝(%) 0 0 0 - 54.5 56.0Rheometrics(%) 37.2 34.1 25.7 37.0 70.0 64.3
1)DINP是鄰苯二甲酸異壬基酯。
2)Lankromark LZ616是由Lankro得到的Ca/Zn穩(wěn)定劑。
3)ESO是環(huán)氧化豆油。
4)Zisnet DB是得自Sankyo Kasei的2-二丁基氨基-4，6-二硫羥三嗪。
試驗(yàn)2用糊狀的PVC制備7種不同的混合物。表2中說(shuō)明了這些混合物。在試驗(yàn)B-1中使用均聚物，而在其他的試驗(yàn)中使用PVC和2%甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物。在所有的混合物中使用相同量的添加劑。交聯(lián)劑的量是不同的。除B-6以外，將所有的試樣膠凝7分鐘，而膠凝溫度從170-190℃不等。結(jié)果表明沒有加交聯(lián)劑的兩個(gè)試樣B1-2都被溶解在四氫呋喃中。從雙倍量的交聯(lián)劑(見B-3和B-6)可以知道沒有明顯的效果。因?yàn)樵?90℃的膠凝與在170℃的相比產(chǎn)生了比較好的交聯(lián)，所以膠凝溫度對(duì)于結(jié)果有積極影響。正如通過(guò)對(duì)比混合物B-6和B-7可以看到的那樣，較長(zhǎng)的膠凝時(shí)間也影響結(jié)果。
表2.用Zisnet F作為交聯(lián)劑的試驗(yàn)配方 B-1 B-2 B-3 B-4 B-5 B-6 B-7均聚物 100共聚物(2%) 100 100 100 100 100 100DINP 60 60 60 60 60 60 60Lankromark LZ616 2 2 2 2 2 2 2
ESO 3 3 3 3 3 3 3Zisnet F11.4 2.8 2.8 2.8 2.8膠凝時(shí)間(分) 7 7 7 7 7 3 7膠凝溫度(℃) 190 190 190 170 180 190 190在THF中的膠凝否 否 是 是 是 是 是(是/否)在THF中的膠凝0 0 27.2 28.0 30.9 28.3 33.8(%)Rheometrics(%)- 38.4 49.9 46.7 50.1 51.5 54.5(150℃/8%)1)Zisnet F是得自Sankyo Kasei的2，4，6-三硫羥三嗪。
試驗(yàn)3用PVC和2%的甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物制造3種混合物(C1-3)?；旌衔顲4-6含有3%的甲基丙烯酸縮水甘油酯。在所有的混合物中用相同量的添加劑，而交聯(lián)劑(鄰苯二甲酸酐)的量從1.7至4.4不等。對(duì)于所有的試樣，都采用在190℃的15分鐘膠凝時(shí)間。結(jié)果表明，只有GMA含量最高的試樣產(chǎn)生了優(yōu)良的交聯(lián)，并且最高的交聯(lián)劑含量獲得了最好的效果。
表3.用鄰苯二甲酸酐作交聯(lián)劑的試驗(yàn)配方 C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6共聚物(2%) 100 100 100共聚物(3%) 100 100 100DINP 60 60 60 60 60 60Lankromark LZ616 2 2 2 2 2 2ESO 3 3 3 3 3 3鄰苯二甲酸酐 1.7 2.3 2.9 2.6 3.5 4.4膠凝時(shí)間(分) 15 15 15 15 15 15膠凝溫度(℃) 190 190 190 190 190 190在THF中的膠凝部分 部分 部分 是 是 是(是/否)Rheometrics(%)43.1 43.9 42.9 45.8 48.1 49.3(150℃/8%)試驗(yàn)45種混合物是用S-PVC和1%的甲基丙烯酸縮水甘油酯制成的。所有的混合物含有相同量的添加劑，而所含的交聯(lián)劑的量不同。在160℃將這些混合物輥壓5分鐘，在120℃將試樣中的3種另外熱處理24小時(shí)。結(jié)果表明，在試樣D-3和D-5中獲得了較高的交聯(lián)度，這兩個(gè)試樣所含的交聯(lián)劑的量不同，但是都進(jìn)行了熱處理。還可以看出，對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行輥壓而不產(chǎn)生任何高度的交聯(lián)是可能的。
表4.用Zisnet F交聯(lián)的S-PVC配方 D-1 D-2 D-3 D-4 D-5共聚物(1%) 100 100 100 100 100DOP150 50 50 50 50LF365525 5 5 5 5AC316A30.2 0.2 0.2 0.2 0.2Zisnet F 1 1 2 2輥壓時(shí)間(分) 5 5 5 5 5輥壓溫度(℃) 160 160 160 160 160熱處理時(shí)間(小時(shí)) 24 - 24 - 24熱處理溫度(℃) 120 - 120 - 120在THF中的膠凝(是/否) 否 否 是 部分 是在THF中的膠凝(℃) 0 0 77 - 761)DOP為鄰苯二甲酸二辛酯2)LF3655是得自AK20的Pb穩(wěn)定劑3)AC316A是得自Allied Chemical Corp.的聚乙烯蠟試驗(yàn)5制成5種不同的混合物E1-5，一種用PVC均聚物制成，四種用PVC分別與2%和3%的甲基丙烯酸縮水甘油酯制成，這些混合物所含的交聯(lián)劑不同(見表5)。在貯藏于柴油中以前和貯藏于柴油中7天以后，對(duì)箔的試樣進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果表明，在室溫下正如所期望的那樣，抗張強(qiáng)度大體上沒有變化。斷裂前伸長(zhǎng)率的測(cè)試表明，大部分膠凝(優(yōu)良的交聯(lián))的試樣保持了它們的性能，而沒有膠凝和膠凝程度小的那些試樣的斷裂前伸長(zhǎng)率有所下降。冷撓曲溫度是脆性的表示。這個(gè)表說(shuō)明，沒有交聯(lián)的試樣E-1已經(jīng)被溶劑侵蝕，而且已經(jīng)變得比較脆。其他的試樣E-1已經(jīng)被溶劑侵蝕，而且已經(jīng)變得比較脆。其他的試樣則保持了其柔軟性。貯藏于柴油中之后試樣重量的減少可能是由于例如增塑劑的損失所致。高度交聯(lián)的試樣E-4和E-5，在貯藏于柴油中以后顯示出重量沒有變化。
表5.貯藏于柴油中之前和之后的交聯(lián)箔的試驗(yàn)配方 E-1 E-2 E-3 E-4 E-5均聚物 100共聚物(2%) 100 100共聚物(3%) 100 100DINP 60 60 60 60 60Lankromark LZ616 2 2 2 2 2ESO 3 3 3 3 3鄰苯二甲酸酐 4 4 4Zisnet DB 5 5
膠凝時(shí)間(分) 10 10 10 3 3膠凝溫度(℃) 190 190 190 18011801之前的抗張強(qiáng)度(MPa) 17.2 17.8 15.1 15.1 12.0之后的抗張強(qiáng)度(MPa) 20.3 18.8 17.1 17.1 12.7之前的伸長(zhǎng)率 356 350 295 232 156之后的伸長(zhǎng)率 317 313 281 236 154之前的冷撓曲溫度(℃) -34.0-32.0-30.4-31.0-29.7之后的冷撓曲溫度(℃) -24.1-34.6-36.3-41.0-39.7重量減少(%) 10.0 4.7 3.1 0.08重量增加(%) 0.2在THF中的膠凝(是/否) 否 是(-) 是 是 是在THF中的膠凝(%) 0 23 35 53 531)以較低的溫度和較短的時(shí)間將含有Zisnet DB的箔膠凝，以防止箔過(guò)熱，仍取得了優(yōu)良的結(jié)果。
正如實(shí)施例中所說(shuō)明的那樣，用這種方法人們可以獲得具有優(yōu)良耐溶劑性的交聯(lián)產(chǎn)品，而且是在不需要額外加熱的情況下進(jìn)行生產(chǎn)的。因此保持了產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。
以選擇加工條件/化學(xué)藥品的方式人們可以制定該方法，并且人們可以選擇在加工材料期間或以后進(jìn)行交聯(lián)。對(duì)于產(chǎn)品的交聯(lián)程度來(lái)說(shuō)，交聯(lián)劑類型的選擇是關(guān)健的。
權(quán)利要求
1.制造耐化學(xué)藥品性含鹵塑料的方法，其特征在于將反應(yīng)性基團(tuán)加到含鹵聚合物中，并在加工材料的過(guò)程中或之后，在熱的作用下，通過(guò)與多官能有機(jī)化合物反應(yīng)，使該聚合物交聯(lián)，其中的多官能有機(jī)化合物與聚合物的活性基團(tuán)反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于通過(guò)共聚將反應(yīng)性基團(tuán)加到含鹵聚合物中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所用的反應(yīng)性基團(tuán)是環(huán)氧基、羧酸、酸酐、羥基、胺、酰胺、異氰酸酯或硅烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所用的多官能有機(jī)交聯(lián)劑是鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、琥珀酸、丙二酸、乙二酸、己二酸、2-二丁基氨基-4，6-二硫羥三嗪、2，4，6-三硫羥三嗪、1，6-己二胺或者一種含有任意上述基團(tuán)的聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于通過(guò)氯乙烯與縮水甘油基的丙烯酸酯共聚來(lái)制造含鹵聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所用的縮水甘油基的丙烯酸酯是甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸丁基縮水甘油酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所用的共聚物含有0.05-10重量%的縮水甘油基單體。
8.耐化學(xué)的交聯(lián)塑料，其特征在于這種塑料由以下成分組成20-98%的氯乙烯和縮水甘油基單體的聚合物、0-80%的增塑劑、0.05-10%的多官能有機(jī)交聯(lián)劑、0.1-10%的穩(wěn)定劑和0-3%的潤(rùn)滑劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的耐化學(xué)的交聯(lián)塑料，其特征在于多官能有機(jī)交聯(lián)劑是鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、琥珀酸、丙二酸、乙二酸、己二酸、2-二丁基氨基-4，6-二硫羥三嗪、2，4，6-三硫羥三嗪或1，6-己二胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的耐化學(xué)的交聯(lián)塑料，其特征在于縮水甘油基的丙烯酸酯是含量占0.05-10重量%的甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸丁基縮水甘油酯。
11.根據(jù)由以下成分組成的配方，用S-PVC或糊狀的PVC，通過(guò)已知的方法和須經(jīng)加熱的交聯(lián)制造的塑料用作耐油的和耐化學(xué)的產(chǎn)品的用途，這些成分是20-98%的氯乙烯和縮水甘油基的單體的共聚物、0-80%的增塑劑、0.05-10%的多官能有機(jī)交聯(lián)劑、0.1-10%的穩(wěn)定劑和0-3%的潤(rùn)滑劑。
全文摘要
制造耐化學(xué)的含鹵塑料的方法。將反應(yīng)性基團(tuán)加到含鹵聚合物中，并在加工材料期間或之后，在熱的作用下，通過(guò)與多官能有機(jī)化合物反應(yīng)，使該聚合交聯(lián)。PVC是優(yōu)選的聚合物，但是此方法也適用于用其他含鹵聚合物生產(chǎn)交聯(lián)的產(chǎn)品。本發(fā)明還涉及由以下成分組成的耐化學(xué)的交聯(lián)塑料，這些成分是20—98％的氯乙烯和縮水甘油基單體的共聚物、0—80％的增塑劑、0.05—10％的多官能有機(jī)交聯(lián)劑、0.1—10％的穩(wěn)定劑和0—3％的潤(rùn)滑劑。本發(fā)明還涉及這種塑料在耐油和耐化學(xué)的產(chǎn)品尤其是箔中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08F8/00GK1076204SQ9211536
公開日1993年9月15日 申請(qǐng)日期1992年12月23日 優(yōu)先權(quán)日1991年12月23日
發(fā)明者R·達(dá)爾, S·佩德森, A·馬丁森, P·施凱勞 申請(qǐng)人:挪威海德羅公司