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可生物降解的以淀粉為主要原料的制品的制作方法

文檔序號:3701972閱讀:231來源:國知局
專利名稱:可生物降解的以淀粉為主要原料的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及可生物降解的制品,特別是薄壁的制品,如以淀粉為主要原料的膜(片),它們基本上不溶于水,可以構(gòu)成有效的液體、氣體和蒸汽的阻擋層。
EP-A-0032802描述了由含有淀粉、乙烯-丙烯酸共聚物和聚乙烯的配料制造自承的,柔性的可生物降解的薄膜的方法。
EP-A-0400532描述了一種從以淀粉和乙烯-乙烯醇共聚物為基礎(chǔ)的配料制造具有良好機械特性的薄膜的方法。
按上述專利申請的方法制得的薄膜具有良好的撕裂強度和在水中的抗溶解性,因而可在廣泛的應(yīng)用范圍內(nèi)替代常用的,不能生物降解的合成的熱塑材料。然而,在水存在的情況下,上述薄膜會趨于膨脹,這會對它們作為氣體、蒸氣阻擋層使用時的性能有不利影響。
EP-A-0380924描述了一種復(fù)合膜,它包括一淀粉和合成熱塑聚合物層和另一阻擋材料層,后者被涂覆或?qū)訅河谏鲜龅矸蹖由希撟钃鯇硬牧嫌?.1-二氯乙烯共聚物或三元共聚物、1.1-二氯乙烯和丙烯酸甲酯共聚物、1.1-二氯乙烯和1.1-二氟乙烯的共聚物或三元共聚物、乙烯-乙烯醇和具有聚二氯乙烯的尼龍的共聚物構(gòu)成。
WO90/14938描述了一種由具有高的直鏈淀粉含量的淀粉衍生來制造薄膜的方法,其中在該薄膜上層壓具有阻擋性能的聚合材料例如,聚丙烯和聚乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、離子鍵樹脂、丙烯酸酯和尼龍。
本發(fā)明的目的在于提供一種具有良好的機械性能,和阻擋性能的層壓薄膜,而同時其可生物降解性仍能保持不變或有所提高。
為此目的,本發(fā)明的產(chǎn)品是一種包括至少一層含有淀粉的第一聚合材料層和至少一層疏水材料的第二層的層壓薄膜,其特征在于,上述第二層含有天然的或人造的蠟。
在第一種實施方案中,上述疏水材料層主要是由天然的或人造的蠟構(gòu)成,其天然蠟包括-石油蠟,如具有75%至100%重量的正鏈烷烴含量的石蠟,而且其分子量從大約280至大約560C20-C40;
-微晶蠟,主要由異鏈烷烴和由正鏈烷烴飽和的環(huán)烷烴,具有從450至800C35-C60范圍的分子量和熔點在50至90℃的范圍內(nèi);
-動物蠟,如蜂蠟和鯨蠟;
-植物蠟,如小燭樹蠟,巴西棕櫚蠟,日本蠟,小冠巴西棕蠟,月桂子蠟,西蒙得木蠟和褐煤蠟;
該人造蠟具體包括Fischer-Tropsch蠟,聚乙烯蠟,脂肪酸和脂肪酸酰胺。
在溶解狀態(tài)、在乳化液體狀態(tài)或在熔融狀態(tài)下使用蠟料,并以一定厚度涂覆在淀粉層上,該厚度是依所需阻擋層的性質(zhì)可以在一個很寬的范圍內(nèi)變化,一般是為0.2微米到20微米,優(yōu)選為0.5微米到10微米。
另一種方法是,用作第二層的該疏水材料,由兩種和多種蠟的混合物構(gòu)成,或由一種或多種蠟與從下列材料及其混合物中選擇的聚合物的混合物組成(a)一種乙烯含量約為15%到大約90%摩爾量的優(yōu)選的為30%-50%摩爾量的聚乙烯-乙烯醇;
(b)乙烯-丙烯酸或乙烯-丙烯酸-烷基丙烯酸酯共聚物,該共聚物的乙烯含量為10%至30%摩爾量,優(yōu)選的為20%摩爾量,帶游離羥基或被一種堿所飽和、優(yōu)選是被氫氧化銨 所飽和的羧基;
(c)聚乙酸乙烯酯;
(d)乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物,其含有5-50%摩爾量優(yōu)選的為10%至40%摩爾量的乙酸乙烯酯;
(e)松脂或松脂的衍生物,如松香酸、左旋海松酸長葉松酸和它的酯,例如甲基的、乙基的、十六烷基的、羥吡喃基甲基的、2-羥乙基的、3-羥乙烯基的酯,和1,2,3-丙三醇的酯,以及上述酸同順式丁烯二酸酐和上述酸同二元醇,特別是甘油和苯二甲酸的共聚物的加成物;
(f)醇酸樹脂,例如植物油,象亞麻子油,紅花油、葵花油,豆油,菜油,蓖麻油、桐油、奧氣油和松漿油;
(g)乳化態(tài)的天然樹膠或熱塑性樹膠。
特別當(dāng)疏水層以乳化液的形式涂覆時,其組份可以包括-能夠改進薄膜的濕潤性的添加劑,象醇類,例如甲、乙、丙、異丙、丁和異丁基醇和象二元醇類,例如,2-甲氧乙醇,2-乙氧乙醇,2-丁氧乙醇,聚乙二醇和聚丙二醇;
-表面活性劑和穩(wěn)定劑,如烷基硫酸鹽,芳基硫酸鹽,烷基磺酸鹽、芳基磺酸鹽、環(huán)氧乙烷的衍生物,脂肪酸,烷基胺鹽,季銨鹽,淀粉,糊精,羥乙基纖維素,羥丙基纖維素,羧甲基纖維素(鈉鹽),甲基纖維素和聚乙烯醇;
-增稠劑,例如淀粉,甲基纖維素、羥乙基纖維素,藻酸鹽、酪蛋白和聚氨基甲酸乙酯;
-增塑劑,例如鄰苯二甲酸二丁酯,丙烯酸正庚酯,丙烯酸2-乙基己酯,順丁烯二酸2-乙基己酯,反丁烯二酸2-乙基己酯,癸二酸二丁酯,聚乙二醇己二酸酯,磷酸三甲苯酯,鄰苯二甲酸二辛酯,磷酸三丁氧基乙基酯;
-填充劑和顏料,如二氧化鈦,滑石,碳酸鈣和二氧化硅;
另一種方法是,若用共擠壓或澆鑄技術(shù)或熱熔技術(shù)涂覆疏水涂層材料,蠟原料最好與從下面選擇的組份相混合;
-乙酸乙烯酯含量為5-50%摩爾量優(yōu)選的為10%至40%摩爾的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中可能有松脂和松脂衍生物,特別是松脂同順式丁烯二酐構(gòu)成的加成物;
-具有游離的羧酸的乙烯-丙烯酸或乙烯-丙烯酸-烷基丙烯酸酯共聚物,和-乙烯-乙烯醇共聚物,其乙烯含量為大約50%至97%摩爾量,優(yōu)選的為60-90%摩爾量;
-聚羥基鏈烷酸酯共聚物,特別是PHB(聚羥基丁酸酯共聚物),或PHB/V(聚羥基丁酸酯共聚物/戊酸酯);
-(D,L)和(L)乳酸的共聚物;
-聚-∈-己內(nèi)酯;
-同乙醇酸和/或同∈-己內(nèi)酯共聚合的丙醇酸;
-共軛或非共軛的脂肪酸,例如,油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸、桐酸、十八碳三烯-4-酮酸和棕櫚酸;
增塑劑(鄰苯二甲酯,脂肪酸,植物油),顏料,填充劑,UV穩(wěn)定劑、抗氧化物和抗氧化劑可以在擠壓工序中加入到產(chǎn)品中。
如果疏水層是由一種或多種蠟和上述的合成聚合物的混合物構(gòu)成時,該組合物優(yōu)選的含有10%至100%重量的蠟和0至90%重量的合成聚合物。(以蠟和合成聚合物的總量為計)包含第一淀粉層,主要用蠟或蠟的混合物制成的第二疏水層,和具有疏水性能的由一種或多種蠟和上述一種或多種物質(zhì)a)-g)的混合物制成的第三層的層壓薄膜屬于本發(fā)明的保護范圍。
由一淀粉層構(gòu)成的,其中淀粉層的兩面用蠟基涂層或一種包含一種或多種蠟與上述一種或多種物質(zhì)a)-g)的涂層所涂覆的層壓薄膜,屬于本發(fā)明的保護范圍。
淀粉層可以用淀粉制成,可以包含增塑劑或優(yōu)選的用含有淀粉和合成熱塑聚合物的聚合組合物制成。
適用于制備本發(fā)明層壓薄膜的第一淀粉基層的含有淀粉和合成熱塑聚合物的聚合組合物描述在WO90/10671、WO91/02025、WO91/2024、EP-A-0400532的專利申請中。
用于淀粉混合物的優(yōu)選的聚合物是由烯屬不飽和單體衍生的聚合物或共聚物,它具有至少帶有一個極性官能團如羥基,烷氧基,羧基,羧基烷基,烷基羧基或乙縮醛基的重復(fù)單元,優(yōu)選的聚合物包括聚乙烯醇和選自乙烯,丙烯,異丁烯和苯乙烯的烯烴與丙烯酸,乙烯醇和/或乙酸乙烯酯的共聚物,這些烯烴共聚物具體包括乙烯共聚物,例如乙烯-丙烯酸,乙烯-乙烯醇,乙烯乙酸乙烯酯和它們的混合物。特別優(yōu)選的是聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯和具有乙烯含量為10%-50%重量的乙烯-乙烯醇的共聚物,上述乙烯-乙烯醇是由相應(yīng)的乙烯乙酸乙烯酯聚合物經(jīng)水解而制得的,其中水解度一般在50%至100%之間。
上述合成聚合物組份中還可包含∈-聚己酸內(nèi)酯和它的共聚物,聚羥基丁酸酯/戊酸酯或乳酸同乙醇酸或己酸內(nèi)酯的聚合物或共聚物。
用在這些聚合組合物中的淀粉優(yōu)選的是天然淀粉,特別是玉米淀粉和土豆淀粉。術(shù)語“天然的”包括具有高直鏈淀粉含量的淀粉和“蠟狀”的淀粉??墒?,經(jīng)過物理或化學(xué)改性的淀粉,如乙氧基化淀粉,淀粉乙酸酯,陽離子淀粉,氧化淀粉和交聯(lián)淀粉也可以被采用。通常在制備配料使用的天然淀粉不需要事先干燥,該淀粉具有大約9-15%重量的固有水份含量。
制備淀粉薄膜的方法同上述引用專利文獻(xiàn)中敘述的方法沒有明顯的差別。實際上組合物是在一臺擠壓機中,通過將各組份加熱到足以使其產(chǎn)生熱塑溶融而進行制備。
供到擠壓機中的組合物包含淀粉、合成熱塑聚合物、水和/或一種高沸點的增塑劑。其濃度以組合物的總重量為計為1%至50%(重量),優(yōu)選的為5%至25%(重量)。
合適的增塑劑具體包括丙三醇,乙二醇或丙二醇,亞乙基二甘醇或亞丙基二甘醇,亞乙基三甘醇或亞丙基三甘醇,聚乙二醇,聚丙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-,1,3-,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6,1,5-己二醇,1,2,6-,1,3,5-己三醇,新戊二醇,三甲醇丙烷,季戊四醇,山梨醇和其乙酸酯,乙氧基化物和丙氧基化物的衍生物,特別是山梨醇的乙氧基化物,季戊四醇的乙氧基化物山梨醇乙酸酯,季戊四醇乙酸酯,或者是上面所提到的增塑劑的混合物。
供于擠壓機上的材料還可以包含能破壞氫鍵的試劑,如脲,該試劑的量相對所有組份總量為0.5%至20%,最好在2%至7%之間,它可以添加到淀粉和聚合物的混合物中。
該聚合物材料還可以包含交聯(lián)劑,如醛,酮,乙二醛,工藝輔助劑(Process Coadjuvants),釋放劑和潤滑劑,如脂肪酸,脂肪酸酯,較高級的醇,聚乙烯蠟,抗氧劑,遮光劑和穩(wěn)定劑,它們通??杀粨饺虢M合物用于制模和擠壓,這種淀粉層的配料還可以包含少量的疏水的聚合物,如聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚苯乙烯/丁二烯,相對于組合物的總重量,該疏水的聚合物的量一般不大于5%(重量)。
實施例1 淀粉薄膜的制備將37份的GLOBE3401淀粉[含水份11%(重量)],37份的乙烯-乙烯醇聚合物,它具有42%摩爾量的乙烯和99.5%乙酸酯基的水解度,3份帶有20%丙烯酸的乙烯-丙烯共聚物,它具有熔融流動指數(shù)為2(在125℃和0.325公斤負(fù)荷下),5份脲,15份山梨醇乙氧化物和2.7份水混合于一臺具有螺桿直徑d為20mm,L/d為30的單螺桿擠出機OMC中,該擠出機具有中間脫氣部分和以下列加熱分布進行操作90-180-150-140℃ (設(shè)定的加熱分布)擠壓材料被加工成顆粒,再通過擠出和在大約160℃下的吹塑制成具有平均厚度分別為20和30微米的薄膜。
實施例2將乙醇和聚氨酯增稠劑加入到含有30%(重量)的微晶的蠟的含水分散體中C30,摩爾重量420,熔點72℃),以制成在20℃下具有138KPa·S粘度的分散體。
以重量比例表示的分散體組合物包含微晶蠟(30%重量的含水分散體) 80份乙醇 20份聚氨酯增稠劑 3.5份通過一個鍍鉻的鋼輥,將上述含水分散體分布在由實施例1得到的薄膜試樣上,試樣大小為30cm×60cm×30微米。
處理后的薄膜在100℃干燥15秒鐘,獲得蠟的厚度是0.6微米。
在38℃和98%的相對濕度下,薄膜的透水蒸氣性是402g×30μm/m2×24h,與其相比,未處理的薄膜為888g×30μm/m2×24h。同樣的薄膜用第二蠟層處理,能夠獲得1.3微米厚的涂層,透水蒸汽性為215g×30μm/m2×24h。
實施例3一種如實施例1所述的方法制備的薄膜試樣,它具有30cm×60cm×30μm尺寸,按實施例2的方法進行處理,然后涂覆一層聚乙烯丙烯酸。
該聚乙烯-丙烯酸基涂層通過一鍍鉻鋼輥用下述組成的含水分散體涂覆,水分散體的組成以重量計為聚乙烯-丙烯酸(銨鹽) 80份異丁醇 20份丙烯酸層的厚度為0.6微米。
該薄膜的透水蒸汽性在38℃溫度和90%相對濕度下是210g×30μm/m2×24h,與其相比,未處理的薄膜為880g×30μm/m2×24h。
實施例4如實施例1所述的方法制備的薄膜試樣,其尺寸為30cm×60cm×30μm,用實施例2所述的方法處理,然后涂覆一層疏水材料層,該層是由松香酸的衍生物構(gòu)成(提供的是含有甘油和苯二甲酸的松香酸,其中松香酸占有總重量的90%)。
松脂衍生物是以其在丙酮中70%(重量)的溶液的形式使用,通過鍍鉻輥將其涂覆。
在80℃下干燥30秒,層厚度為1.0微米。
薄膜的透水蒸汽性能在38℃和90%的相對濕度下為111g×30μm/m2×24h,與其相比,未處理膜為880g×30μm/m2×24h。
實施例5如實施例1所述的方法制備的薄膜樣品,尺寸為30cm×60cm×30μm,用實施例2方法處理,然后用含量為35%(重量)存在于含水分散體中的聚乙酸乙烯酯層涂覆。
涂層用鍍鉻鋼輥涂覆,干燥過程在100℃下進行30秒。
薄膜的透水蒸汽性能在38℃和90%的相對濕度下為470g×30μm/m2×24h。
實施例6如實施例1所述的方法制備的厚30微米薄膜樣品的表面,使用蠟層壓系統(tǒng)對其用熔融狀態(tài)的由以重量計為80份石蠟和20份的聚乙烯-乙酸乙烯酯(乙酸乙烯酯含量為28%,熔融指數(shù)為150),構(gòu)成的產(chǎn)品進行處理。
用一臺“熱熔”表面處理機處理薄膜的表面,涂層厚度為7微米。
薄膜的透水蒸汽性能在38℃和90%的相對濕度下為20g×30μm/m2×24h。
實施例7兩塊厚20微米的薄膜樣品,其制備方法如實施例1所述,用實施例6所述的混合物將它們結(jié)合在一起。
得到的薄膜由具有兩層按實施例1的方法制備的20微米厚的薄膜,和一層按實施例6的方法制備的7微米的中間疏水所構(gòu)成。
該薄膜的透水蒸汽性在38℃和相對濕度90%下為30g×30μm/m2×24h。
實施例8如實施例1所述的方法制備厚20微米的兩塊薄膜樣品,用一種混合物結(jié)合在一起。該混合物由以重量計80份巴西棕櫚蠟和以重量計20份的聚-∈-羥基己酸內(nèi)酯所構(gòu)成。獲得的薄膜是由兩層如實施例1所述的20微米厚的薄膜和一厚7微米的中間疏水層構(gòu)成。
這個薄膜的透水蒸汽性在38℃和90%的相對濕度下是52g×30μm/m2×24h。
本發(fā)明所說的“薄膜”一詞,也包括熱成型的板,它的表面用上述蠟涂層處理。
本發(fā)明還包括相當(dāng)薄壁的制品,如注射、共注射和共吹制的瓶子,其側(cè)壁具有一復(fù)合結(jié)構(gòu),它由至少一淀粉層和一層或多層的蠟層或蠟的混合物的層,該蠟層可單獨或與一種熱塑聚合物相結(jié)合使用。
按照本發(fā)明的產(chǎn)品的用途具體包括,廢料袋或包的生產(chǎn)用于保健/衛(wèi)生的薄膜,例如,手套、衛(wèi)生毛巾和結(jié)腸開口術(shù)袋,容器,如用于化妝品和用于食品,刀具的容器。
權(quán)利要求
1.一種層壓薄膜,它包括至少一含淀粉的聚合材料的第一層和至少一疏水材料的第二層,其特征在于所述的第二層包含一種天然的或合成的蠟或蠟的混合物。
2.按權(quán)利要求1所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述蠟是從石蠟和微晶蠟中選擇的石油蠟,所述的石油蠟具有75%至100%的正鏈烷烴含量和280至560的分子量;所述的微晶蠟由異鏈烷烴和由正鏈烷烴飽和的環(huán)烷烴所組成,具有450至800的分子量和50至90℃熔點。
3.按權(quán)利要求1所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述蠟是從蜂蠟和鯨蠟中選擇的動物蠟。
4.按權(quán)利要求1所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述蠟是從小燭樹蠟,巴西棕櫚蠟,日本蠟,小冠巴西蠟,月桂子蠟,西蒙得木蠟和它們的混合中選擇的植物蠟。
5.按權(quán)利要求1所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述的蠟是一種礦物蠟。
6.按權(quán)利要求1所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述蠟是選自Fischer-Tropsch蠟、聚乙烯蠟、脂肪酸和脂肪酸的酰胺的合成。
7.按權(quán)利要求1至6任何一項所述的層壓薄膜,其特征在于其中的疏水材料層包含一種或多種同一種從下列材料中選擇的材料結(jié)合而成的蠟,選擇的材料為聚乙烯-乙烯醇,聚乙烯丙烯酸,聚乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯,聚乙酸乙烯酯,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,松脂及其衍生物,醇酸樹脂,天然樹膠和熱塑性樹膠。
8.按權(quán)利要求7所述的層壓薄膜,其特征在于所述的疏水層包含一種或多種蠟和從下列材料中選擇的松脂衍生物松香酸,左旋海松酸和長葉松酸和選自甲基的、乙基的、十六烷基的,羥吡喃基甲基的,2-羥乙基的和3-羥乙烯基的酯,和1,2,3-丙三醇的酯。
9.按權(quán)利要求7所述的壓層薄膜,其特征在于其中的疏水層包括一種或多種蠟和選自下列的一種松脂衍生物松香酸或左旋海松酸或長葉松酸同順式丁烯二酸酐和上述酸同二元醇和苯二甲酸的聚合物形成的加成物。
10.按權(quán)利要求1至9任何一項所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述的疏水材料層是用一種乳化液制成的,所述的乳化液包含表面活性劑和從烷基硫酸鹽,芳基硫酸鹽,烷基磺酸鹽,芳基磺酸鹽,環(huán)氧乙烷的衍生物,脂肪酸,烷基銨鹽,季胺鹽,淀粉,糊精,羥乙基纖維素,羥丙基纖維素,羧甲基纖維素(鈉鹽),甲基纖維素和聚乙烯醇中選擇的穩(wěn)定劑。
11.按權(quán)利要求10所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述的疏水材料層包含一種從甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇和異丁醇中選擇的醇。
12.按權(quán)利要求10所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述的疏水材料層包含選自2-甲氧基乙醇,2-丁氧基乙醇,2-乙氧基乙醇,聚乙二醇和聚丙二醇中的一種二元醇。
13.按權(quán)利要求10所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述的疏水材料層是一種含有選自淀粉、甲基纖維素,羥乙基纖維素,藻酸鹽,酷蛋白和聚氨基甲酸乙酯的增稠劑的乳化液制成的。
14.按上述任何一項要求所述的層壓薄膜,其特征在于其中的疏水材料層是由一種含有選自鄰苯二甲酸二丁酯,丙烯酸正庚酯,丙烯酸2-乙基己酯,順丁烯二酸2-乙基己酯,反丁烯二酸2-乙基己酯,癸二酸二丁酯,聚乙二醇己二酸酯,磷酸三甲苯酯,鄰苯二甲酸二辛酯,三丁氧基乙基磷酸酯中選擇的一種增塑劑的乳化液制成的。
15.按上述任何一項權(quán)利要求所述的層壓薄膜,其特征在于其中的疏水材料層含有從二氧鈦,滑石,碳酸鈣和二氧化硅中選擇的填充劑和顏料。
16.按上述任何一項權(quán)利要求所述的層薄膜,其特征在于其中的所述的疏水材料層包括一蠟材料層,所述的蠟材料層用一種從乙烯-乙烯醇共聚物,乙烯-丙烯酸共聚物,乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物,聚乙酸乙烯酯,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,松酯和松酯的衍生物,醇酸樹脂和天然樹膠中選擇的材料層所涂覆。
17.按權(quán)利要求1所述的層壓薄膜,其特征在于其中所述的疏水材料層包含一種或多種蠟材料和選自以下的材料,所述的材料包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-丙烯酸,乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯,聚乙烯-乙烯醇共聚物,聚羥基鏈烷酸酯,乳酸的均聚物,聚∈-己內(nèi)酯,與乙醇酸和/同∈-己內(nèi)酯和脂肪酸共聚合的乳酸,用共擠壓或澆鑄技術(shù)或以熱熔技術(shù)將疏水層涂覆在淀粉層上。
18.按上述任何一項權(quán)利要求所述的層壓薄膜,其特征在于所述的淀粉層包括淀粉和一種或多種合成熱塑聚合物,所述的合成熱塑聚合物是從聚乙烯醇,乙烯-乙烯醇共聚物,乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中選擇的。
19.薄壁的制品,所述制品能用共注射或共吹制的方法制成,其側(cè)壁具有一個包含淀粉層和至少一層含一種或多種天然的或人造蠟的層的復(fù)合結(jié)構(gòu)。
全文摘要
薄壁的制品,特別是薄層板制品,它包括至少一含有淀粉的聚合材料的第一層和至少一疏水材料的第二層。其特征在于,上述第二層包含天然的或人造的蠟,或者是蠟的混合物。
文檔編號C08J7/04GK1074451SQ9211530
公開日1993年7月21日 申請日期1992年12月11日 優(yōu)先權(quán)日1991年12月12日
發(fā)明者C·巴斯蒂奧利, G·羅曼諾, M·施卡拉蒂, M·托辛 申請人:諾瓦蒙特股份公司
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