本發(fā)明涉及發(fā)泡材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

乙烯-乙酸乙烯共聚物(ethylene-vinylacetate，eva)橡塑制品是新型環(huán)保塑料包裝材料，具有良好的緩沖、抗震、隔熱、防潮、抗化驗(yàn)學(xué)腐蝕等優(yōu)點(diǎn)，具無毒、不吸水。eva橡塑制品經(jīng)設(shè)計(jì)可加工成形，其防震性能優(yōu)于聚苯乙烯(泡沫)等傳統(tǒng)包裝材料，且符合環(huán)保要求，是出口產(chǎn)品的最佳選擇。相對于防震包裝可以切割、成型；因密度差異較大，還可以有更為廣泛的用途。被廣泛應(yīng)用于發(fā)泡鞋料、功能性棚膜、包裝膜、熱熔膠、電線電纜及玩具等領(lǐng)域。但是，由于乙烯-醋酸乙烯共聚物發(fā)泡率高時(shí)，材料變形大，力學(xué)性能顯著下降，且仍存在耐磨性、彈性、黏合性以及與其他物質(zhì)的相容性較差等缺陷，大大降低了它的使用性能，因此，開發(fā)性能更加優(yōu)異的乙烯-醋酸乙烯共聚物發(fā)泡材料具有重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的問題是提供一種提高發(fā)泡材料耐磨性，提高發(fā)泡材料彈性，提高材料使用性能的用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料及其制備方法。為此，現(xiàn)提出如下技術(shù)方案：

本發(fā)明提供一種用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料，包括以下質(zhì)量份的原料：eva30-40份；熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物55-60份；交聯(lián)劑0.75-0.9份；發(fā)泡劑2.8-3份；氧化鋅0.8-1.0份；poe12-18份；馬來酸酐9-10份；泡孔調(diào)節(jié)劑5-7份。

對上述方案的進(jìn)一步改進(jìn)，包括以下質(zhì)量份的原料：eva35份；熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物58份；交聯(lián)劑0.8份；發(fā)泡劑2.8份；氧化鋅0.9份；poe16份；馬來酸酐9.5份；泡孔調(diào)節(jié)劑6份。

本發(fā)明還提供一種上述方案所述的用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)按照配比將eva、熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、發(fā)泡劑、氧化鋅、poe以及馬來酸酐放入開煉機(jī)中進(jìn)行打料，然后用雙螺桿擠出機(jī)將混合材料擠出成發(fā)泡母粒；

(2)按照配比將步驟(1)中的發(fā)泡母粒、交聯(lián)劑以及泡孔調(diào)節(jié)劑放在密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉時(shí)間為15-25min，溫度為90-100℃；

(3)將步驟(2)中的得到的混煉物放入硫化機(jī)中進(jìn)行模壓發(fā)泡，發(fā)泡溫度為165-185℃，發(fā)泡時(shí)間為12-15min，然后在室溫下放置24h，將其冷卻定型，并進(jìn)行裁樣。

(4)將裁樣后的材料放入擠出機(jī)進(jìn)行造粒。

對上述方案的進(jìn)一步改進(jìn)，在步驟(1)中，開煉機(jī)的輥輪溫度為80-100℃，輥距為0.4-0.6mm。

對上述方案的進(jìn)一步改進(jìn)，在步驟(1)中，所述馬來酸酐的接枝率為1％-1.5％。

對上述方案的進(jìn)一步改進(jìn)，在步驟(4)中，所述擠出機(jī)的工作溫度為80-150℃。

相比現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果在于：

(1)本發(fā)明加入熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)，兼具有橡膠和塑料的性質(zhì)，常溫下具有良好的彈性，在eva發(fā)泡材料加入sis，能有效的提高發(fā)泡材料的彈性，回彈力則隨著sis用量的增加而增加，另外加入的poe材料的密度比eva更小，鏈段柔軟，poe的加入改善了整個(gè)體系發(fā)泡效果，所以隨著poe加入量的增加，材料的密度減小，硬度下降，再加上poe分子序列分布均勻，與eva相容性好，poe加入eva后，poe的分子鏈交聯(lián)后可以吸收能量，使復(fù)合發(fā)泡材料回彈性和斷裂伸長率得到提高，相應(yīng)地壓縮永久變形也略有變小，使其具有更高的耐磨性。

(2)本發(fā)明加入的泡孔調(diào)節(jié)劑使泡孔密度變大，泡孔直徑變小且泡孔更加均勻，從而減少材料的磨耗損失，提高其耐磨性，另外加入的zno能有效的減低發(fā)泡劑的分解溫度，調(diào)整交聯(lián)速度與發(fā)泡劑的分解速度相匹配，從而獲得氣孔結(jié)構(gòu)均勻細(xì)密的發(fā)泡材料。同時(shí)能夠中和整個(gè)體系中的酸性，防止體系的酸性太強(qiáng)，引起交聯(lián)劑發(fā)生酸中毒，使活性游離基被轉(zhuǎn)移，從而延緩了交聯(lián)，對彈性和壓縮形變產(chǎn)生不良影響。

具體實(shí)施方式

為使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施方式，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。

實(shí)施例1

本實(shí)施例提供一種用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料，包括以下質(zhì)量份的原料：eva30份；熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物55份；交聯(lián)劑0.75份；發(fā)泡劑2.8份；氧化鋅0.8份；poe12份；馬來酸酐9份；泡孔調(diào)節(jié)劑5份。

本實(shí)施例還提供一種上述方案所述的用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)按照配比將eva、熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、發(fā)泡劑、氧化鋅、poe以及馬來酸酐放入開煉機(jī)中進(jìn)行打料，其中開煉機(jī)的輥輪溫度為80℃，輥距為0.4mm，所述馬來酸酐的接枝率為1％；然后用雙螺桿擠出機(jī)將混合材料擠出成發(fā)泡母粒；

(2)按照配比將步驟(1)中的發(fā)泡母粒、交聯(lián)劑以及泡孔調(diào)節(jié)劑放在密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉時(shí)間為15min，溫度為90℃；

(3)將步驟(2)中的得到的混煉物放入硫化機(jī)中進(jìn)行模壓發(fā)泡，發(fā)泡溫度為165℃，發(fā)泡時(shí)間為12min，然后在室溫下放置24h，將其冷卻定型，并進(jìn)行裁樣。

(4)將冷卻定型的材料放入擠出機(jī)進(jìn)行造粒，其中所述擠出機(jī)的工作溫度為80℃。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供一種用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料，包括以下質(zhì)量份的原料：eva32份；熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物56份；交聯(lián)劑0.77份；發(fā)泡劑2.8份；氧化鋅0.85份；poe14份；馬來酸酐9.3份；泡孔調(diào)節(jié)劑5.5份。

本實(shí)施例還提供一種上述方案所述的用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)按照配比將eva、熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、發(fā)泡劑、氧化鋅、poe以及馬來酸酐放入開煉機(jī)中進(jìn)行打料，其中開煉機(jī)的輥輪溫度為85℃，輥距為0.45mm，所述馬來酸酐的接枝率為1.1％；然后用雙螺桿擠出機(jī)將混合材料擠出成發(fā)泡母粒；

(2)按照配比將步驟(1)中的發(fā)泡母粒、交聯(lián)劑以及泡孔調(diào)節(jié)劑放在密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉時(shí)間為18min，溫度為93℃；

(3)將步驟(2)中的得到的混煉物放入硫化機(jī)中進(jìn)行模壓發(fā)泡，發(fā)泡溫度為170℃，發(fā)泡時(shí)間為12min，然后在室溫下放置24h，將其冷卻定型，并進(jìn)行裁樣。

(4)將冷卻定型的材料放入擠出機(jī)進(jìn)行造粒，其中所述擠出機(jī)的工作溫度為100℃。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供一種用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料，包括以下質(zhì)量份的原料：eva35份；熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物58份；交聯(lián)劑0.8份；發(fā)泡劑2.8份；氧化鋅0.9份；poe16份；馬來酸酐9.5份；泡孔調(diào)節(jié)劑6份。

本實(shí)施例還提供一種上述方案所述的用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)按照配比將eva、熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、發(fā)泡劑、氧化鋅、poe以及馬來酸酐放入開煉機(jī)中進(jìn)行打料，其中開煉機(jī)的輥輪溫度為90℃，輥距為0.5mm，所述馬來酸酐的接枝率為1.2％；然后用雙螺桿擠出機(jī)將混合材料擠出成發(fā)泡母粒；

(2)按照配比將步驟(1)中的發(fā)泡母粒、交聯(lián)劑以及泡孔調(diào)節(jié)劑放在密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉時(shí)間為20min，溫度為95℃；

(3)將步驟(2)中的得到的混煉物放入硫化機(jī)中進(jìn)行模壓發(fā)泡，發(fā)泡溫度為175℃，發(fā)泡時(shí)間為13min，然后在室溫下放置24h，將其冷卻定型，并進(jìn)行裁樣。

(4)將冷卻定型的材料放入擠出機(jī)進(jìn)行造粒，其中所述擠出機(jī)的工作溫度為120℃。

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供一種用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料，包括以下質(zhì)量份的原料：eva38份；熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物59份；交聯(lián)劑0.85份；發(fā)泡劑2.9份；氧化鋅0.9份；poe17份；馬來酸酐9.8份；泡孔調(diào)節(jié)劑6.5份。

本實(shí)施例還提供一種上述方案所述的用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)按照配比將eva、熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、發(fā)泡劑、氧化鋅、poe以及馬來酸酐放入開煉機(jī)中進(jìn)行打料，其中開煉機(jī)的輥輪溫度為95℃，輥距為0.55mm，所述馬來酸酐的接枝率為1.4％；然后用雙螺桿擠出機(jī)將混合材料擠出成發(fā)泡母粒；

(2)按照配比將步驟(1)中的發(fā)泡母粒、交聯(lián)劑以及泡孔調(diào)節(jié)劑放在密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉時(shí)間為22min，溫度為98℃；

(3)將步驟(2)中的得到的混煉物放入硫化機(jī)中進(jìn)行模壓發(fā)泡，發(fā)泡溫度為180℃，發(fā)泡時(shí)間為14min，然后在室溫下放置24h，將其冷卻定型，并進(jìn)行裁樣。

(4)將冷卻定型的材料放入擠出機(jī)進(jìn)行造粒，其中所述擠出機(jī)的工作溫度為135℃。

實(shí)施例5

本實(shí)施例提供一種用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料，包括以下質(zhì)量份的原料：eva40份；熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物60份；交聯(lián)劑0.9份；發(fā)泡劑3份；氧化鋅1.0份；poe18份；馬來酸酐10份；泡孔調(diào)節(jié)劑7份。

本實(shí)施例還提供一種上述方案所述的用于拖鞋制造的復(fù)合eva材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)按照配比將eva、熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、發(fā)泡劑、氧化鋅、poe以及馬來酸酐放入開煉機(jī)中進(jìn)行打料，其中開煉機(jī)的輥輪溫度為100℃，輥距為0.6mm，所述馬來酸酐的接枝率為1.5％；然后用雙螺桿擠出機(jī)將混合材料擠出成發(fā)泡母粒；

(2)按照配比將步驟(1)中的發(fā)泡母粒、交聯(lián)劑以及泡孔調(diào)節(jié)劑放在密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉時(shí)間為25min，溫度為100℃；

(3)將步驟(2)中的得到的混煉物放入硫化機(jī)中進(jìn)行模壓發(fā)泡，發(fā)泡溫度為185℃，發(fā)泡時(shí)間為15min，然后在室溫下放置24h，將其冷卻定型，并進(jìn)行裁樣。

(4)將冷卻定型的材料放入擠出機(jī)進(jìn)行造粒，其中所述擠出機(jī)的工作溫度為150℃。

表1為上述實(shí)施例所制備的復(fù)合eva材料的產(chǎn)品對比參數(shù)表：

表1各實(shí)施例所制備的產(chǎn)品性能參數(shù)表

從上表中可得到，在上述實(shí)施例中加入熱塑彈性體苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)，兼具有橡膠和塑料的性質(zhì)，常溫下具有良好的彈性，在eva發(fā)泡材料加入sis，能有效的提高發(fā)泡材料的彈性，回彈力則隨著sis用量的增加而增加，另外加入的poe材料的密度比eva更小，鏈段柔軟，同時(shí)poe的加入改善了整個(gè)體系發(fā)泡效果，所以隨著poe加入量的增加，材料的密度減小，硬度下降。再加上poe分子序列分布均勻，與eva相容性好，poe加入eva后，poe的分子鏈交聯(lián)后可以吸收能量，使復(fù)合發(fā)泡材料回彈性和斷裂伸長率得到提高，相應(yīng)地壓縮永久變形也略有變小，使其具有更高的耐磨性，加入的泡孔調(diào)節(jié)劑使泡孔密度變大，泡孔直徑變小且泡孔更加均勻，從而減少材料的磨耗損失，提高其耐磨性，另外加入的zno能有效的減低發(fā)泡劑的分解溫度，調(diào)整交聯(lián)速度與發(fā)泡劑的分解速度相匹配，從而獲得氣孔結(jié)構(gòu)均勻細(xì)密的發(fā)泡材料。同時(shí)能夠中和整個(gè)體系中的酸性，防止體系的酸性太強(qiáng)，引起交聯(lián)劑發(fā)生酸中毒，使活性游離基被轉(zhuǎn)移，從而延緩了交聯(lián)，對彈性和壓縮形變產(chǎn)生不良影響。

本技術(shù)領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，以上的實(shí)施例僅是用來說明本發(fā)明，而并非用作為對本發(fā)明的限定，只要在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)精神范圍內(nèi)，對以上所述實(shí)施例的變化、變型都將落在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)。