本發(fā)明涉及殺蟲劑領(lǐng)域，特別是涉及一種氟啶蟲酰胺的合成方法。

背景技術(shù)：

氟啶蟲酰胺(flonicamid)是日本石原產(chǎn)業(yè)開發(fā)的新型吡啶酰胺類殺蟲劑，根據(jù)合作協(xié)議，主要由美國fmc公司進行市場開發(fā)。氟啶蟲酰胺通過阻礙害蟲吮吸作用而發(fā)揮效果，害蟲攝入藥劑后很快停止吮吸，最后饑餓而死。氟啶蟲酰胺主要用于非農(nóng)作物、棉花、水果和蔬菜，對各種刺吸式口器害蟲有效，具有良好的內(nèi)吸和滲透作用，可從根部向莖部、葉部滲透。

氟啶蟲酰胺是一個含氟新煙堿類殺蟲劑。隨著其合成工藝和應(yīng)用技術(shù)的進一步研究，該產(chǎn)品在我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中將具有更廣闊的應(yīng)用前景。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是提供一種氟啶蟲酰胺的合成方法，收率較高、操作簡便、產(chǎn)品純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的一個技術(shù)方案是：提供一種氟啶蟲酰胺的合成方法，包括以下步驟：

（1）4-三氟甲基煙酸的合成：將甲醇鈉、3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯和無水甲醇依次加入第一反應(yīng)器中，室溫下攪拌至甲醇鈉和3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯全部溶解后，加熱至回流，保溫反應(yīng)6~7h，降溫至室溫，加入naoh水溶液，加熱水解，水解結(jié)束后，洗滌水層，水層調(diào)ph值至2~3，產(chǎn)品析出，過濾，冰水洗滌濾餅，烘干得黃色固體；

（2）4-三氟甲基煙酰氯的合成：將4-三氟甲基煙酸、亞硫酰氯、溶劑和催化劑攪拌均勻，保溫3~4h，減壓蒸去過量的亞硫酰氯和溶劑，即得到4-三氟甲基煙酰氯；

（3）n-(氯甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺的合成：將4-三氟甲基煙酰氯、亞甲氨基乙腈和甲苯加熱回流3.5~4h，減壓除去甲苯，得到n-(氯甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺粗品，粗品精制得到n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺；

（4）氟啶蟲酰胺的合成：將n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺冷卻至0~5℃，加入碳酸鈉水溶液，室溫攪拌1.2~1.5h，過濾出固體即為氟啶蟲酰胺。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，步驟（1）中的naoh水溶液的質(zhì)量百分比濃度為4~5%。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，步驟（1）中加入naoh水溶液，加熱至43~48℃水解2.2~2.5h。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，步驟（1）中的甲醇鈉、3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯、無水甲醇和naoh水溶液的摩爾配比為（1.8~2.2）:1:（3.5~4）:0.1。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，步驟（2）中的溶劑為苯，催化劑為二甲基甲酰胺。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，步驟（2）中4-三氟甲基煙酸、亞硫酰氯、溶劑和催化劑的摩爾配比為1:（7~8）:（70~80）：（0.05~0.1）。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，步驟（3）中的4-三氟甲基煙酰氯、亞甲氨基乙腈和甲苯的摩爾配比為1:（2~3）:（80~90）。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，步驟（4）中的碳酸鈉水溶液的質(zhì)量百分比濃度為3~4%。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，步驟（4）中的n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺和碳酸鈉水溶液的質(zhì)量配比為（7~8）:1。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明收率較高、操作簡便、產(chǎn)品純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實施方式

下面將對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅是本發(fā)明的一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其它實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

實施例1

一種氟啶蟲酰胺的合成方法，包括以下步驟：

（1）4-三氟甲基煙酸的合成：將甲醇鈉、3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯和無水甲醇依次加入第一反應(yīng)器中，室溫下攪拌至甲醇鈉和3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯全部溶解后，加熱至回流，保溫反應(yīng)6.5h，降溫至室溫，加入質(zhì)量百分比濃度為4.5%的naoh水溶液，加熱至45℃水解2.3h，水解結(jié)束后，洗滌水層，水層調(diào)ph值至2.5，產(chǎn)品析出，過濾，冰水洗滌濾餅，烘干得黃色固體，甲醇鈉、3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯、無水甲醇和naoh水溶液的摩爾配比為2:1:3.8:0.1；

（2）4-三氟甲基煙酰氯的合成：將4-三氟甲基煙酸、亞硫酰氯、苯溶劑和二甲基甲酰胺催化劑攪拌均勻，保溫3.5h，減壓蒸去過量的亞硫酰氯和苯溶劑，即得到4-三氟甲基煙酰氯，4-三氟甲基煙酸、亞硫酰氯、苯溶劑和二甲基甲酰胺催化劑的摩爾配比為1:7.5:75：0.07；

（3）n-(氯甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺的合成：將4-三氟甲基煙酰氯、亞甲氨基乙腈和甲苯加熱回流3.8h，減壓除去甲苯，得到n-(氯甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺粗品，粗品精制得到n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺，4-三氟甲基煙酰氯、亞甲氨基乙腈和甲苯的摩爾配比為1:2.5:85；

（4）氟啶蟲酰胺的合成：將n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺冷卻至3℃，加入質(zhì)量百分比濃度為3.5%的碳酸鈉水溶液，室溫攪拌1.4h，過濾出固體即為氟啶蟲酰胺，n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺和碳酸鈉水溶液的質(zhì)量配比為7.5:1。

實施例2

一種氟啶蟲酰胺的合成方法，包括以下步驟：

（1）4-三氟甲基煙酸的合成：將甲醇鈉、3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯和無水甲醇依次加入第一反應(yīng)器中，室溫下攪拌至甲醇鈉和3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯全部溶解后，加熱至回流，保溫反應(yīng)6h，降溫至室溫，加入質(zhì)量百分比濃度為4%的naoh水溶液，加熱至43℃水解2.5h，水解結(jié)束后，洗滌水層，水層調(diào)ph值至2，產(chǎn)品析出，過濾，冰水洗滌濾餅，烘干得黃色固體，甲醇鈉、3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯、無水甲醇和naoh水溶液的摩爾配比為1.8:1:3.5:0.1；

（2）4-三氟甲基煙酰氯的合成：將4-三氟甲基煙酸、亞硫酰氯、苯溶劑和二甲基甲酰胺催化劑攪拌均勻，保溫3h，減壓蒸去過量的亞硫酰氯和苯溶劑，即得到4-三氟甲基煙酰氯，4-三氟甲基煙酸、亞硫酰氯、苯溶劑和二甲基甲酰胺催化劑的摩爾配比為1:7:70:0.05；

（3）n-(氯甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺的合成：將4-三氟甲基煙酰氯、亞甲氨基乙腈和甲苯加熱回流3.5h，減壓除去甲苯，得到n-(氯甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺粗品，粗品精制得到n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺，4-三氟甲基煙酰氯、亞甲氨基乙腈和甲苯的摩爾配比為1:2:80；

（4）氟啶蟲酰胺的合成：將n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺冷卻至0℃，加入質(zhì)量百分比濃度為3%的碳酸鈉水溶液，室溫攪拌1.5h，過濾出固體即為氟啶蟲酰胺，n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺和碳酸鈉水溶液的質(zhì)量配比為7:1。

實施例3

一種氟啶蟲酰胺的合成方法，包括以下步驟：

（1）4-三氟甲基煙酸的合成：將甲醇鈉、3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯和無水甲醇依次加入第一反應(yīng)器中，室溫下攪拌至甲醇鈉和3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯全部溶解后，加熱至回流，保溫反應(yīng)7h，降溫至室溫，加入質(zhì)量百分比濃度為5%的naoh水溶液，加熱至48℃水解2.2h，水解結(jié)束后，洗滌水層，水層調(diào)ph值至3，產(chǎn)品析出，過濾，冰水洗滌濾餅，烘干得黃色固體，甲醇鈉、3-(4,4,4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯酸甲酯、無水甲醇和naoh水溶液的摩爾配比為2.2:1:4:0.1；

（2）4-三氟甲基煙酰氯的合成：將4-三氟甲基煙酸、亞硫酰氯、苯溶劑和二甲基甲酰胺催化劑攪拌均勻，保溫4h，減壓蒸去過量的亞硫酰氯和苯溶劑，即得到4-三氟甲基煙酰氯，4-三氟甲基煙酸、亞硫酰氯、苯溶劑和二甲基甲酰胺催化劑的摩爾配比為1:8:80:0.1；

（3）n-(氯甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺的合成：將4-三氟甲基煙酰氯、亞甲氨基乙腈和甲苯加熱回流4h，減壓除去甲苯，得到n-(氯甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺粗品，粗品精制得到n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺，4-三氟甲基煙酰氯、亞甲氨基乙腈和甲苯的摩爾配比為1:3:90；

（4）氟啶蟲酰胺的合成：將n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺冷卻至5℃，加入質(zhì)量百分比濃度為4%的碳酸鈉水溶液，室溫攪拌1.2h，過濾出固體即為氟啶蟲酰胺，n-(羥甲基)-n-(氰甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-羧酰胺和碳酸鈉水溶液的質(zhì)量配比為8:1。

本發(fā)明氟啶蟲酰胺的合成方法的有益效果是：本發(fā)明收率較高、操作簡便、產(chǎn)品純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

以上所述僅為本發(fā)明的實施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運用在其它相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護范圍內(nèi)。