本發(fā)明涉及聚乙烯塑料加工領(lǐng)域，進(jìn)一步的說，涉及一種抗菌聚乙烯組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著塑料工業(yè)的不斷發(fā)展，聚乙烯作為重要塑料重要品種之一，已經(jīng)在工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中得到廣泛應(yīng)用。例如，在工業(yè)中應(yīng)用于大量的各種板材、管材、薄膜，在日常生活中，制造各種餐具、兒童玩具、日常生活用品等。但是，研究發(fā)現(xiàn)，細(xì)菌、霉菌等有害微生物會(huì)在聚乙烯制品上滋生蔓延，影響人們身體健康。例如，聚乙烯作為食品包裝材料時(shí)，若不具備殺菌、抑菌功能，會(huì)引起食物變質(zhì)；用作醫(yī)用材料時(shí)，危害更大。因此需要對(duì)聚乙烯賦予抗菌功能?，F(xiàn)在已經(jīng)開發(fā)出了許多抗菌聚乙烯產(chǎn)品。如抗菌聚乙烯水管，它具有自潔性，能夠有效地抑制細(xì)菌、霉菌等微生物在管材內(nèi)壁滋生，保證人們安全用水；抗菌聚乙烯制成的保鮮膜則可以防止食物腐敗變質(zhì)，減少食源性疾病的發(fā)生。抗菌聚乙烯材料在日常生活的應(yīng)用范圍已經(jīng)越來越廣泛。
制備抗菌聚乙烯組合物一般都是將基體聚乙烯樹脂、抗菌劑以及其他添加劑熔融共混制備的。目前市場(chǎng)上所采用的抗菌劑主要包括無機(jī)、有機(jī)抗菌劑兩大類。
其中，無機(jī)抗菌劑主要是負(fù)載抗菌性金屬離子，如銀離子、銅離子、鋅離子等?？捎糜谪?fù)載的載體種類很多，包括沸石、磷酸鋯、可溶性玻璃、磷酸鈣、硅膠、粉末橡膠等，例如專利us4906464、us4911898、us4059678、us5296238、us6939820、cn1323588c、cn103073769a等。有機(jī)抗菌劑則按照結(jié)構(gòu)劃分，常見的有季胺鹽類、季磷鹽類、咪唑類、吡啶類、有機(jī)金屬類等。無機(jī)抗菌劑具有安全性高、耐熱性好、殺菌持久等特點(diǎn)。然而其殺菌不具有即時(shí)性，并且由于采用貴金屬導(dǎo)致其價(jià)格較高。有機(jī)抗菌劑具有殺菌速度快、抗菌防霉效果好，使用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)，但也存在易產(chǎn)生耐藥性、耐熱性差等問題。有機(jī)抗菌劑與一般無機(jī)載體的相容性較差，不利于負(fù)載使用，一般直接將其直接添加到塑料中使用，因此不像無機(jī)抗菌劑那樣緩慢釋放金屬離子而具有抗菌持久性，在使用過程中易遷出，使用壽命短。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的之一是提供一種抗菌聚乙烯樹脂組合物及其制備方法，該抗菌聚乙烯組合物具有良好的抗菌效率，良好的抗菌時(shí)效性。
本發(fā)明是通過將有機(jī)抗菌劑與聚乙烯樹脂化學(xué)結(jié)合，使其具有了抗菌長效性，同時(shí)為了彌補(bǔ)有機(jī)抗菌劑的不足，再添加無機(jī)抗菌劑來提高抗菌聚乙烯抗菌效果的。
本發(fā)明采用簡便、高效的反應(yīng)擠出工藝，將抗菌范圍廣、效率高的小分子有機(jī)抗菌劑通過化學(xué)反應(yīng)鍵接在聚乙烯樹脂分子上，再添加無機(jī)抗菌劑，制備成具有廣譜性、高效持久型的抗菌聚乙烯樹脂。
本發(fā)明的第一個(gè)方面在于提供一種抗菌聚乙烯樹脂，由以下重量份的原料制成：80-95份的聚乙烯、2-20份的小分子有機(jī)抗菌劑、5-10份的引發(fā)劑、0.1-0.5份無機(jī)抗菌劑和0.5-5.0份的輔助單體；所述聚乙烯為高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、茂金屬聚乙烯中的任意一種；所述小分子有機(jī)抗菌劑為季鏻鹽或季銨鹽；所述季鏻鹽為烯丙基三苯基氯化鏻、乙烯基芐基三丁基氯化鏻、乙烯基芐基三己基氯化鏻、乙烯基芐基三辛基氯化鏻、乙烯基芐基癸烷基二甲基氯化鏻、乙烯基芐基十八烷基二甲基氯化鏻、烯丙基三苯基溴化鏻、2-甲基-3-對(duì)硝基苯基烯丙基三苯基溴化鏻中的任一種或多種的混合物；所述季胺鹽為甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化銨、對(duì)甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基正十四烷基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基正十六烷基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基乙基二甲基溴化銨、烯丙基三甲基溴化銨、烯丙基三甲基氯化銨、烯丙基辛基二甲基氯化銨、烯丙基十二烷基二甲基氯化銨、烯丙基十六烷基二甲基氯化銨烯丙基十八烷基二甲基氯化銨、烯丙基苯基二甲基氯化銨、烯丙基芐基二甲基氯化銨、乙烯基芐基三甲基氯化銨中的任一種或多種的混合物；所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丁酯、過氧化二碳酸二叔丁酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化叔戊酸叔丁基酯中的任一種；所述無機(jī)抗菌劑為含有銀離子和/或鋅離子的無機(jī)抗菌劑；所述輔助單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、丙稀酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異丁酯的任一種或多種的混合物。
優(yōu)選的，所述季鏻鹽為乙烯基芐基三丁基氯化鏻、乙烯基芐基三己基氯化鏻、烯丙基三苯基溴化鏻、乙烯基芐基三辛基氯化鏻、乙烯基芐基癸烷基二甲基氯化鏻中的任一種或多種的混合物；所述季銨鹽為甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化銨、對(duì)甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨中的任一種或多種的混合物；所述引發(fā)劑為過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丁酯、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化二碳酸二叔丁酯中的任一種；所述無機(jī)抗菌劑為ag-磷酸鹽玻璃抗菌劑、ag-磷酸鋯抗菌劑、載zn玻璃抗菌劑中的任一種；所述輔助單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異丁酯中的任一種。
進(jìn)一步優(yōu)選的，所述聚乙烯為高密度聚乙烯，所述小分子有機(jī)抗菌劑為乙烯基芐基三丁基氯化鏻或乙烯基芐基三丁基氯化鏻與乙烯基芐基三己基氯化鏻的混合物，所述引發(fā)劑為過氧化二碳酸二異丙酯或過氧化二碳酸二丁酯，所述無機(jī)抗菌劑為ag-磷酸鋯抗菌劑或ag-磷酸鹽玻璃抗菌劑，所述輔助單體為丙烯酸。
優(yōu)選的，所述聚乙烯為低密度聚乙烯，所述小分子有機(jī)抗菌劑為烯丙基三苯基溴化鏻、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化銨、乙烯基芐基三己基氯化鏻中的任一種，所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰或過氧化二碳酸二丁酯，所述無機(jī)抗菌劑為載zn玻璃抗菌劑、ag-磷酸鹽玻璃抗菌劑、ag-磷酸鋯抗菌劑中的任一種，所述輔助單體為甲基丙烯酸、丙烯酸異戊酯、丙烯酸中的任一種。
優(yōu)選的，所述聚乙烯為線性低密度聚乙烯，所述小分子有機(jī)抗菌劑為對(duì)甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨、乙烯基芐基三辛基氯化鏻、乙烯基芐基三己基氯化鏻中的任一種，所述引發(fā)劑為過氧化月桂?；蜻^氧化二碳酸二丁酯，所述無機(jī)抗菌劑為載zn玻璃抗菌劑或ag-磷酸鋯抗菌劑，所述輔助單體丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸中的任一種。
優(yōu)選的，所述聚乙烯為茂金屬聚乙烯，所述小分子有機(jī)抗菌劑為對(duì)甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨、乙烯基芐基癸烷基二甲基氯化鏻、乙烯基芐基三己基氯化鏻中的任一種，所述引發(fā)劑過氧化月桂?；蜻^氧化二碳酸二叔丁酯，所述無機(jī)抗菌劑為的載zn玻璃抗菌劑或ag-磷酸鋯抗菌劑，所述輔助單體丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸中的任一種。
優(yōu)選的，制成抗菌聚乙烯樹脂原料中小分子有機(jī)抗菌劑為5-10份，無機(jī)抗菌劑為0.5-3.0份。
本發(fā)明的第二個(gè)方面在于提供制備第一方面所述抗菌聚乙烯樹脂的方法，包括以下步驟：
s1，按照原料重量比例稱取各種原料，先將小分子有機(jī)抗菌劑與輔助單體充分混合，混合均勻后將引發(fā)劑加入，充分混合均勻，得到混合物a；再將聚乙烯樹脂和無機(jī)抗菌劑混合物充分混合，混合均勻后得到混合物b；
s2，已混合均勻的混合物b與混合均勻的混合物a，進(jìn)行機(jī)械混合，反應(yīng)擠出，冷卻，切粒，最后將顆粒烘干；
本發(fā)明的第三個(gè)方面在于提供制備第一方面所述抗菌聚乙烯樹脂的方法，包括以下步驟：
s2，已混合均勻的混合物b與混合均勻的混合物a的機(jī)械混合，反應(yīng)擠出，通過反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)完成，具體的，在反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)第一加料口加入事先已混合均勻的混合物b，再在第二加料口加入混合均勻的混合物a，進(jìn)行機(jī)械混合，反應(yīng)、擠出、冷卻、切粒，最后將顆粒烘干；雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速70r/min，從加料到機(jī)頭的溫度為130℃、150℃、180℃、180℃、170℃。
本發(fā)明的第四個(gè)方面在于提供一種第一方面述抗菌聚乙烯樹脂在制備聚乙烯抗菌產(chǎn)品中的應(yīng)用。
在一些實(shí)施例中，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
本發(fā)明提供一種抗菌聚乙烯樹脂，以重量份表示，所述抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為聚乙烯pe80～90份，小分子有機(jī)抗菌劑5～15份，引發(fā)劑0.1～0.5份、無機(jī)抗菌劑0.5～3份和輔助單體5～10份。
根據(jù)上述的抗菌聚乙烯樹脂，所述聚乙烯可以為高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、茂金屬聚乙烯中的任意一種。
根據(jù)上述的抗菌聚乙烯樹脂，所屬小分子有機(jī)抗菌劑為季鏻鹽或季銨鹽。
根據(jù)上述的抗菌聚乙烯樹脂，所述季鏻鹽為烯丙基三苯基氯化鏻，乙烯基芐基三丁基氯化鏻，乙烯基芐基三己基氯化鏻，乙烯基芐基三辛基氯化鏻，乙烯基芐基癸烷基二甲基氯化鏻，乙烯基芐基十八烷基二甲基氯化鏻，烯丙基三苯基溴化鏻，2-甲基-3-對(duì)硝基苯基烯丙基三苯基溴化鏻中的任一種或任兩種的混合物；
所述季胺鹽為甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化銨、對(duì)甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基正十四烷基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基正十六烷基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基乙基二甲基溴化銨、烯丙基三甲基溴化銨、烯丙基三甲基氯化銨、烯丙基辛基二甲基氯化銨、烯丙基十二烷基二甲基氯化銨、烯丙基十六烷基二甲基氯化銨烯丙基十八烷基二甲基氯化銨、烯丙基苯基二甲基氯化銨、烯丙基芐基二甲基氯化銨、乙烯基芐基三甲基氯化銨中的任一種或任兩種的混合物。
根據(jù)上述的抗菌聚乙烯樹脂，所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丁酯、過氧化二碳酸二叔丁酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化叔戊酸叔丁基酯等中的任一種。
根據(jù)上述的抗菌聚乙烯樹脂，所述的無機(jī)抗菌劑為根據(jù)公知方法制備的任何含有銀離子、鋅離子等金屬離子的無機(jī)抗菌劑。
根據(jù)上述的抗菌聚乙烯樹脂，所述的無機(jī)抗菌劑依據(jù)其載體又包含如沸石抗菌劑、磷酸鹽抗菌劑、硅膠抗菌劑、可溶性玻璃抗菌劑、粉末橡膠抗菌劑等。
根據(jù)上述的抗菌聚乙烯樹脂，所述的輔助單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、丙稀酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異丁酯等的任一種或任兩種的混合物。
一種上述抗菌聚乙烯樹脂的制備方法，所述制備方法為：
按照原料重量比例稱取各種原料，先將小分子有機(jī)抗菌劑與輔助單體充分混合，混合均勻后將引發(fā)劑加入，充分混合均勻，得到混合物a；然后在反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)第一加料口加入事先已混合均勻的聚乙烯樹脂和無機(jī)抗菌劑混合物b，再在第二加料口加入混合均勻的混合物a，進(jìn)行機(jī)械混合，反應(yīng)擠出，冷卻，切粒，最后將顆粒烘干。
根據(jù)上述的抗菌聚乙烯樹脂的制備方法，所述反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速為60r/min～90r/min,擠出機(jī)從加料到機(jī)頭的溫度設(shè)置為120～140℃、140～160℃、170～190℃、170～190℃、160～180℃。
本發(fā)明的積極有益效果：
1、本發(fā)明的抗菌聚乙烯樹脂組合物，是采用反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)在合適的工藝條件下經(jīng)反應(yīng)性擠出設(shè)備而成的，這種工藝簡便、清潔、效率高。
2、本發(fā)明選用帶不飽和雙鍵的季鏻鹽、季銨鹽兩類小分子有機(jī)抗菌劑和無機(jī)抗菌劑組成復(fù)配抗菌劑制備抗菌聚乙烯。
其中有機(jī)抗菌劑通過化學(xué)反應(yīng)接枝基體聚乙烯樹脂，同時(shí)將無機(jī)抗菌劑也加入到基體聚乙烯樹脂中，制備了具有良好的抗菌效率，良好的抗菌時(shí)效性的抗菌聚乙烯。
3、本發(fā)明產(chǎn)品抗菌聚乙烯樹脂與原料聚乙烯樹脂相比，其力學(xué)性能基本相同，可廣泛應(yīng)用于食品、飲料、洗化用品等包裝及醫(yī)療用品、電子電器等領(lǐng)域。
具體實(shí)施方式：
下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但足本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列實(shí)施例僅于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市購獲得的常規(guī)產(chǎn)品。在實(shí)施例制備方法引用中，在同一功能組分內(nèi)不同品種原料替換為本實(shí)施例的同一功能組分內(nèi)對(duì)應(yīng)的各原料。
實(shí)施例1
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，高密度聚乙烯80份、乙烯基芐基三丁基氯化鏻10份，丙烯酸10份，過氧化二碳酸二異丙酯0.15份、s-100(ag-磷酸鹽玻璃抗菌劑，上海山的實(shí)業(yè)有限公司)5.0份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法：按照上述抗菌聚乙烯樹脂的原料配比稱取各原料，先將有機(jī)抗菌劑乙烯基芐基三丁基氯化鏻和丙烯酸充分混合，混合均勻后再加入引發(fā)劑過氧化二碳酸二異丙酯，得到混合物a；然后在反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)第一加料口加入事先已經(jīng)混合均勻的高密度聚乙烯和無機(jī)抗菌劑s-100的混合物b；然后在第二加料口加入混合物a，進(jìn)行機(jī)械混合，反應(yīng)、擠出、冷卻、切粒，最后將顆粒烘干；雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速70r/min，從加料到機(jī)頭的溫度為130℃、150℃、180℃、180℃、170℃。
實(shí)施例2：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，高密度聚乙烯80份、乙烯基芐基三丁基氯化鏻10份，丙烯酸10份，過氧化二碳酸二異丙酯0.15份、s-100(ag-磷酸鹽玻璃抗菌劑，上海山的實(shí)業(yè)有限公司)1.0份。
發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例3：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，高密度聚乙烯85份、乙烯基芐基三丁基氯化鏻5份，乙烯基芐基三己基氯化鏻5份，丙烯酸5份，過氧化二碳酸二丁酯0.15份、kwag(ag-磷酸鋯抗菌劑，西安康旺抗菌股份有限公司)1.0份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例4：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，高密度聚乙烯90份、乙烯基芐基三己基氯化鏻5份，丙烯酸5份，過氧化二碳酸二丁酯0.2份、kwag(ag-磷酸鋯抗菌劑，西安康旺抗菌股份有限公司)0.5份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例5：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，低密度聚乙烯80份、烯丙基三苯基溴化鏻20份，甲基丙烯酸5份，過氧化苯甲酰0.1份、ampz(載zn玻璃抗菌劑，北京集研科技公司)0.5份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法基本同實(shí)施例1，不同之處在于從加料到機(jī)頭的溫度為120℃、140℃、170℃、170℃、180℃。
實(shí)施例6：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，低密度聚乙烯80份、烯丙基三苯基溴化鏻5份，甲基丙烯酸5份，過氧化苯甲酰0.3份、ampz(載zn玻璃抗菌劑，北京集研科技公司)2.0份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例5。
實(shí)施例7：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，低密度聚乙烯85份、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化銨10份，丙烯酸異戊酯5份，過氧化苯甲酰0.3份、s-100(ag-磷酸鹽玻璃抗菌劑，上海山的實(shí)業(yè)有限公司)2.0份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例5。
實(shí)施例8：與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，低密度聚乙烯90份、乙烯基芐基三己基氯化鏻5份，丙烯酸5份，過氧化二碳酸二丁酯0.2份、kwag(ag-磷酸鋯抗菌劑，西安康旺抗菌股份有限公司)0.5份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例5。
實(shí)施例9：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，線性低密度聚乙烯80份、對(duì)甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨20份，丙烯酸異戊酯5份，過氧化月桂酰0.5份、ampz(載zn玻璃抗菌劑，北京集研科技公司)5.0份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例10：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，線性低密度聚乙烯80份、對(duì)甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨10份，丙烯酸異戊酯5份，過氧化月桂酰0.5份、ampz(載zn玻璃抗菌劑，北京集研科技公司)2.0份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例11：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，線性低密度聚乙烯85份、乙烯基芐基三辛基氯化鏻10份，甲基丙烯酸異丁酯5份，過氧化月桂酰0.5份、ampz(載zn玻璃抗菌劑，北京集研科技公司)2.0份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例12：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，線性低密度聚乙烯90份、乙烯基芐基三己基氯化鏻5份，丙烯酸5份，過氧化二碳酸二丁酯0.2份、kwag(ag-磷酸鋯抗菌劑，西安康旺抗菌股份有限公司)0.5份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例13：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，茂金屬聚乙烯80份、對(duì)甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨2份，丙烯酸異戊酯8份，過氧化月桂酰0.5份、ampz(載zn玻璃抗菌劑，北京集研科技公司)0.1份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例14：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，茂金屬聚乙烯80份、乙烯基芐基癸烷基二甲基氯化鏻10份，甲基丙烯酸異丁酯5份，過氧化二碳酸二叔丁酯0.15份、kwag(ag-磷酸鋯抗菌劑，西安康旺抗菌股份有限公司)1.0份。
實(shí)施例15：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，茂金屬聚乙烯85份、乙烯基芐基癸烷基二甲基氯化鏻10份，甲基丙烯酸異丁酯5份，過氧化二碳酸二叔丁酯0.15份、ampz(載zn玻璃抗菌劑，北京集研科技公司)3.0份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例16：
與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于：
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的原料組成為：以重量份表示，低密度聚乙烯90份、乙烯基芐基三己基氯化鏻5份，丙烯酸5份，過氧化二碳酸二丁酯0.2份、kwag(ag-磷酸鋯抗菌劑，西安康旺抗菌股份有限公司)0.5份。
本發(fā)明抗菌聚乙烯樹脂的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)驗(yàn)例1材料性能和抗菌性能實(shí)驗(yàn)
抗菌檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及操作步驟：
1、抗菌測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)：qb/t2591-2003《抗菌塑料抗菌性能試驗(yàn)方法和抗菌效果》；檢測(cè)用菌：金黃葡萄球菌(staphylococcusaureus)atcc6538；大腸桿菌(escherichiacoli)atcc25922。
2、抗菌測(cè)試步驟，參照抗菌塑料檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)qb/t2591-2003進(jìn)行測(cè)試，具體步驟如下：將待測(cè)樣品用75％乙醇消毒處理并晾干，將菌種用無菌水稀釋成適當(dāng)濃度的菌懸液備用。取0.2ml的菌懸液滴在樣品表面，用0.1mm厚的聚乙烯薄膜(4.0cm×4.0cm)覆于其上，使菌懸液在樣品和薄膜間形成均勻的液膜。在37℃保持相對(duì)濕度90％培養(yǎng)18～24小時(shí)。用無菌水將菌液洗下，稀釋，取0.1ml均勻涂布在已經(jīng)制備好的無菌瓊脂培養(yǎng)基上。于37℃培養(yǎng)18～24小時(shí)，觀察結(jié)果。陰性對(duì)照用無菌平皿代替，其他操作相同。
由實(shí)施例1-16制備出的本發(fā)明產(chǎn)品抗菌聚乙烯樹脂的抗菌效果及所采用的高密度聚乙烯(hdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)和茂金屬聚乙烯對(duì)照的主要力學(xué)性能見表1。
表1材料性能和抗菌性能
通過實(shí)施例1-8對(duì)比，可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)無機(jī)抗菌劑添加量過大(實(shí)施例1，添加量約5％)或者當(dāng)有機(jī)抗菌劑添加量過多(實(shí)施例5，添加量約20％)時(shí)，抗菌率雖高，但聚乙烯樹脂組合物力學(xué)性能下降較多；通過實(shí)施例9可以看出，當(dāng)有機(jī)抗菌劑和無機(jī)抗菌劑，同時(shí)添加過多超過各自優(yōu)選范圍時(shí)，聚乙烯樹脂組合物力學(xué)性能有很大下降；而當(dāng)有機(jī)抗菌劑和無機(jī)抗菌劑添加量都較少(實(shí)施例13)，低于各自優(yōu)選范圍時(shí)，聚乙烯樹脂組合物的抗菌性能較差；在本發(fā)明所述的有機(jī)抗菌劑和無機(jī)抗菌劑添加范圍之內(nèi)(除實(shí)施例1、實(shí)施例5、實(shí)施例9和實(shí)施例13之外的其他實(shí)施例)時(shí)，可以得到抗菌性能和力學(xué)性能都較好的的抗菌聚乙烯樹脂。
盡管本發(fā)明的具體實(shí)施方式已經(jīng)得到詳細(xì)的描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解。根據(jù)已經(jīng)公開的所有教導(dǎo)，可以對(duì)那些細(xì)節(jié)進(jìn)行各種修改和替換，這些改變均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。本發(fā)明的全部范圍由所附權(quán)利要求及其任何等同物給出。