本發(fā)明屬于熒光材料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物以及用該含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物定量檢測(cè)亞硫酸氫根的方法。
背景技術(shù):
銥金屬配合物因其具有良好的熒光量子產(chǎn)率和發(fā)光效率及其良好的光學(xué)穩(wěn)定性,已經(jīng)引起了眾多學(xué)者極大的研究興趣。與釕聯(lián)吡啶配合物相比,銥金屬配合物具有發(fā)光效率高、壽命長(zhǎng)、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),近年來受到分析化學(xué)工作者的青睞。前人的研究主要在于合成的銥金屬配合物用來測(cè)定別的物質(zhì),例如,黃春輝課題組報(bào)道用銥金屬配合物檢測(cè)同型半胱氨酸;黃偉課題組報(bào)道用銥金屬配合物檢測(cè)硫化氫;李富友課題組報(bào)道用銥金屬配合物檢測(cè)汞離子。而對(duì)于針對(duì)性檢測(cè)亞硫酸氫根的銥金屬配合物的研究還未報(bào)道。
亞硫酸鹽對(duì)食物具有防腐、漂白和抗氧化等作用,是食品行業(yè)中常用的食品添加劑,另外,亞硫酸鹽也廣泛存在于食品和環(huán)境中,過量的亞硫酸鹽會(huì)危害人體健康,因此對(duì)環(huán)境和食品中的亞硫酸鹽進(jìn)行檢測(cè)具有十分重要的意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的是提供一種具有高靈敏度、高選擇性、熒光響應(yīng)迅速快且檢出限低的含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物。
同時(shí),本發(fā)明還提供了用上述含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物定量檢測(cè)亞硫酸氫根的方法,檢測(cè)結(jié)果可靠,穩(wěn)定性好,可進(jìn)行非侵入型的實(shí)時(shí)監(jiān)控,對(duì)于待測(cè)樣品無污染。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
該含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物,其結(jié)構(gòu)式為:
進(jìn)一步限定,上述含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物的eis-qtof質(zhì)譜分析結(jié)果為709.1561[m]+,核磁氫譜分析結(jié)果為:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.60(s,1h),9.77(dd,j=8.6,1.2hz,1h),9.17–9.08(m,2h),8.34(dd,j=5.1,1.2hz,1h),8.27(d,j=6.9hz,3h),8.15(dd,j=8.4,5.1hz,2h),7.96(d,j=7.5hz,2h),7.91–7.86(m,2h),7.50(d,j=10.3hz,2h),7.06(dd,j=11.0,4.1hz,2h),6.98(dd,j=10.4,4.3hz,4h),6.29(dd,j=7.1,3.4hz,2h)。
上述的含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物作為熒光探針在亞硫酸氫根的濃度檢測(cè)方面的應(yīng)用。
上述的含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物用于濃度不小于0.89μmol/l的亞硫酸氫根的檢測(cè)。
用上述的含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物定量檢測(cè)亞硫酸氫根的方法,其包括以下步驟:
(1)配制濃度為10mmol/l的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液或者磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖溶液,再配制濃度為1mmol/l的銥配合物的二甲亞砜溶液和濃度為1mmol/l的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液;所述銥配合物為含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物;
(2)于離心管中,依次加入步驟(1)的緩沖溶液和銥配合物的二甲亞砜溶液,然后向其中分別加入0、4、10、20、30、40、50、60、70、80、90μl的濃度為1mmol/l的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液,再加入步驟(1)的緩沖溶液定容,混合均勻,移取等體積的混合溶液于比色皿中,設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)為380nm,狹縫寬度為10nm/10nm,用熒光分光光度儀測(cè)定其在波長(zhǎng)為593nm處對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,以標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液的濃度為橫坐標(biāo),以其所對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度ii為縱坐標(biāo),繪制熒光強(qiáng)度和亞硫酸氫根濃度的工作曲線,得到線性回歸方程ii=4.13c+1.09+i0,i0為加入0μl標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液時(shí)對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,ii為加入不同量的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液時(shí)對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,c為加入不同量后對(duì)應(yīng)亞硫酸氫根的濃度,μmol/l;
(3)于離心管中,依次加入步驟(1)的緩沖溶液和銥配合物的二甲亞砜溶液,然后向其中加入待測(cè)樣品,再加入緩沖溶液定容,混合均勻,移取與步驟(2)等體積的混合溶液于比色皿中,設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)為380nm,狹縫寬度為10nm/10nm,用熒光分光光度儀測(cè)定其在波長(zhǎng)為593nm處對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度i待測(cè);
(4)將測(cè)得的熒光強(qiáng)度i待測(cè)代入步驟(2)的線性回歸方程中,從而待測(cè)樣品中亞硫酸氫根濃度為c待測(cè)。
進(jìn)一步限定,所述銥配合物的二甲亞砜溶液是將含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物用二甲亞砜溶液溶解至銥配合物濃度達(dá)到1mmol/l。
進(jìn)一步限定,所述二甲亞砜和緩沖溶液的體積比為1:20~1:99。
進(jìn)一步限定,所述醋酸-醋酸鈉緩沖溶液的ph為3.6~5.8、濃度為10mmol/l,磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖溶液的ph為2.5~7.0、濃度為10mmol/l。
本發(fā)明所涉及的含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物是由以下方法制成:
(1)氯橋二聚體的制備
在氮?dú)獗Wo(hù)下,將ircl3·3h2o和2-苯基吡啶加入2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中,ircl3·3h2o和2-苯基吡啶的摩爾比為1:2~2.5,加熱至回流,攪拌反應(yīng)15~24h后停止反應(yīng),冷卻至室溫,抽濾得到沉淀,所得沉淀分別用二次去離子水、乙醇、正己烷洗滌,真空烘干,得到氯橋二聚體;
(2)銥配合物的合成
在氮?dú)獗Wo(hù)下,將氯橋二聚體和5-醛基-1,10菲羅啉按照摩爾比為1:2~5的比例混合加入二氯甲烷溶劑中,加熱至35~45℃,攪拌反應(yīng)15~24h后停止反應(yīng),冷卻到室溫,加入10倍過量的六氟磷酸鉀kpf6室溫下攪拌2h。反應(yīng)完成后,旋蒸除去溶劑,再用硅膠柱層析分離,采用二氯甲烷和乙醇作為展開劑進(jìn)行純化,除去溶劑干燥后得到銥配合物。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果是:
(1)本發(fā)明是首次將5-醛基-1,10-菲羅啉作為輔助配體合成了一種新的銥配合物,利用銥配合物上的醛基與亞硫酸氫根發(fā)生加成反應(yīng),生成羥基磺酸鈉,使銥配合物在發(fā)射波長(zhǎng)為593nm處的熒光逐漸增強(qiáng)的特性,通過標(biāo)準(zhǔn)曲線法實(shí)現(xiàn)了亞硫酸氫根含量的檢測(cè),而且檢測(cè)方法簡(jiǎn)單,檢測(cè)結(jié)果可靠,靈敏度高,穩(wěn)定性好,選擇性好,可進(jìn)行非侵入型的實(shí)時(shí)監(jiān)控,對(duì)檢測(cè)樣品無污染。
(2)本發(fā)明所涉及的銥配合物具有高靈敏度、高選擇性、熒光響應(yīng)迅速等優(yōu)點(diǎn),是一種較好的檢測(cè)亞硫酸氫根的熒光探針,對(duì)環(huán)境和食品中的亞硫酸鹽進(jìn)行檢測(cè)具有十分重要的意義。
(3)本發(fā)明的銥配合物的熒光發(fā)射波長(zhǎng)為593nm,隨著亞硫酸氫根濃度的增加,在紫外燈的照射下,逐漸增強(qiáng)的紅色熒光便于人眼觀察,結(jié)果可視。
(4)經(jīng)實(shí)驗(yàn)對(duì)比,在未加入亞硫酸氫根時(shí),在ph=2.5-7.0范圍內(nèi),ph值的變化對(duì)于ir熒光探針在593nm處的熒光強(qiáng)度幾乎無影響,熒光均很弱,但是加入亞硫酸氫根之后,隨著ph值的增加,593nm處的熒光呈現(xiàn)先較強(qiáng)穩(wěn)定后減弱的趨勢(shì),在發(fā)射波長(zhǎng)為593nm處仍然具有較好的熒光特性,因此,本發(fā)明以含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物作為熒光探針,在ph為2.5~7.0的范圍內(nèi),均可實(shí)現(xiàn)亞硫酸氫根的檢測(cè)。
(5)本發(fā)明的亞硫酸氫根檢測(cè)方法的檢出限低,可低達(dá)0.89μmol/l。
附圖說明
圖1為實(shí)施例1的產(chǎn)物質(zhì)譜圖。
圖2為標(biāo)準(zhǔn)銥配合物[ir(ppy)2phen-cho]+pf6-的理論質(zhì)譜圖。
圖3為實(shí)施例1的產(chǎn)物的核磁氫譜圖。
圖4為檢測(cè)亞硫酸氫根濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。
圖5為銥配合物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根的熒光發(fā)射圖。
圖6為銥配合物檢測(cè)待測(cè)亞硫酸氫根的熒光性質(zhì)圖。
圖7為銥配合物在不同ph條件下的熒光特性曲線。
圖8為銥配合物在不同響應(yīng)時(shí)間下熒光性質(zhì)圖。
具體實(shí)施方式
現(xiàn)結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行進(jìn)一步說明。
含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物由以下步驟制得:
(1)氯橋二聚體的制備
在氮?dú)獗Wo(hù)下,將0.3528g(1mmol)的ircl3·3h2o加入2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中,2-乙氧基乙醇:水(v:v)=30:10ml,磁力攪拌15min,攪拌均勻后,向其中加入321μl(2.2mmol)的2-苯基吡啶,加熱至120℃,回流,攪拌反應(yīng)24h后停止反應(yīng),冷卻至室溫,抽濾得到沉淀,所得沉淀分別用30ml二次去離子水、30ml乙醇和30ml正己烷洗滌,50℃的干燥箱中真空烘12h至干燥,得到橙紅色粉末狀氯橋二聚體;
(2)銥配合物的合成
在氮?dú)獗Wo(hù)下將0.11g(0.1mmol)氯橋二聚體和0.048g(0.228mmol)5-醛基-1,10菲羅啉按照摩爾比為1:2.28的比例混合加入50ml的二氯甲烷溶劑中,加熱至40℃,攪拌反應(yīng)24h后停止反應(yīng),冷卻到室溫,加入10倍過量的六氟磷酸鉀kpf6室溫下攪拌2h。反應(yīng)完成后,旋蒸除去溶劑,再用硅膠柱層析分離,采用二氯甲烷和乙醇(v:v=20:1)作為展開劑進(jìn)行純化,除去溶劑干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物[ir(ppy)2phen-cho]+pf6-,其結(jié)構(gòu)式為:
將所得產(chǎn)物經(jīng)eis-qtof質(zhì)譜分析所得結(jié)果參見圖1,結(jié)果為709.1561[m]+,與銥配合物的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖(圖2)的標(biāo)準(zhǔn)值709.1676[m]+接近,此外核磁氫譜圖(圖3):1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.60(s,1h),9.77(dd,j=8.6,1.2hz,1h),9.17–9.08(m,2h),8.34(dd,j=5.1,1.2hz,1h),8.27(d,j=6.9hz,3h),8.15(dd,j=8.4,5.1hz,2h),7.96(d,j=7.5hz,2h),7.91–7.86(m,2h),7.50(d,j=10.3hz,2h),7.06(dd,j=11.0,4.1hz,2h),6.98(dd,j=10.4,4.3hz,4h),6.29(dd,j=7.1,3.4hz,2h).說明本實(shí)施例所得產(chǎn)物為上述結(jié)構(gòu)的[ir(ppy)2phen-cho]+pf6-。
實(shí)施例1
本實(shí)施例用上述含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物(簡(jiǎn)稱:銥配合物)作為熒光探針檢測(cè)待測(cè)樣品中的亞硫酸氫根含量,具體檢測(cè)方法由下述步驟實(shí)現(xiàn):
(1)配制ph為5.0、濃度為10mmol/l的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液,再配制濃度為1mmol/l的銥配合物的二甲亞砜溶液和濃度為1mmol/l的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液;
(2)于10ml離心管中,依次加入5mlph為5.0、濃度為10mmol/l醋酸-醋酸鈉緩沖溶液和300μl、1mmol/l銥配合物的二甲亞砜溶液,然后向其中分別加入0、4、10、20、30、40、50、60、70、80、90μl濃度為1mmol/l的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液,再加入一定體積的ph為5.0、濃度為10mmol/l醋酸-醋酸鈉緩沖溶液定容至6ml,混合均勻;移取2ml混合溶液于比色皿中,設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)為380nm,狹縫寬度為10nm/10nm,用熒光分光光度儀平行測(cè)定三次其在波長(zhǎng)為593nm處對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,所得熒光強(qiáng)度(單位a.u.)分別是93、106、128、150、170、192、211、233、252、269,以熒光比色皿中亞硫酸氫根的濃度為橫坐標(biāo),以其所對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度ii為縱坐標(biāo),繪制熒光光譜發(fā)射圖(激發(fā):380nm,狹縫:10nm/10nm),(參見圖4),并繪制亞硫酸氫根濃度的工作曲線,參見圖5,所得線性回歸方程為:
δi=4.13c+1.09=ii-i0
其中:i0為加入0μl的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液時(shí)對(duì)應(yīng)的空白熒光強(qiáng)度,ii為加入不同量的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液時(shí)對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,c為加入不同量后對(duì)應(yīng)亞硫酸氫根的濃度,μmol/l;其檢出限為0.89μmol/l。
由圖4可知,隨著亞硫酸氫根的加入,熒光儀所檢測(cè)到的熒光強(qiáng)度逐漸增大,說明亞硫酸氫根加入后和醛基發(fā)生了加成反應(yīng),使得銥配合物的熒光逐漸增強(qiáng)。
(3)于10ml離心管中,依次加入5mlph為5.0、濃度為10mmol/l醋酸-醋酸鈉緩沖溶液和300μl1mmol/l銥配合物的二甲亞砜溶液,然后向其中加入240μl待測(cè)樣品,最后加入一定體積的ph為5.0、濃度為10mmol/l醋酸-醋酸鈉緩沖溶液定容至6ml,混合均勻;移取2ml混合溶液于比色皿中,設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)為380nm,狹縫寬度為10nm/10nm,用熒光分光光度儀平行測(cè)定三次其在波長(zhǎng)為593nm處對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,得到三次的平均值為112,參見圖6。
(4)將步驟(3)所測(cè)得的待測(cè)樣品的熒光強(qiáng)度值代入步驟(2)的線性回歸方程中,求得待測(cè)樣品中亞硫酸氫根的濃度是c=4.16μmol/l。
實(shí)施例2
本實(shí)施例用上述含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物作為熒光探針檢測(cè)待測(cè)樣品中的亞硫酸氫根含量,具體檢測(cè)方法由下述步驟實(shí)現(xiàn):
(1)配制ph為3.0、濃度為10mmol/l的磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液,再配制濃度為1mmol/l的銥配合物的二甲亞砜溶液和濃度為1mmol/l的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液;
(2)于10ml離心管中,依次加入5mlph為3.0、濃度為10mmol/l磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液和300μl、1mmol/l銥配合物的二甲亞砜溶液,然后向其中分別加入0、4、10、20、30、40、50、60、70、80、90μl濃度為1mmol/l的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液,再加入一定體積的ph為3.0、濃度為10mmol/l磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液定容至6ml,混合均勻;移取2ml混合溶液于比色皿中,設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)為380nm,狹縫寬度為10nm/10nm,用熒光分光光度儀平行測(cè)定三次其在波長(zhǎng)為593nm處對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,以熒光比色皿中亞硫酸氫根的濃度為橫坐標(biāo),以其所對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度ii為縱坐標(biāo),繪制亞硫酸氫根濃度的工作曲線,所得線性回歸方程為:
δi=4.13c+1.09=ii-i0
其中:i0為加入0μl標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液時(shí)對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,ii為加入不同量的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液時(shí)對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度,c為加入不同量后對(duì)應(yīng)亞硫酸氫根的濃度,μmol/l。
(3)于10ml離心管中,依次加入5mlph為3.0、濃度為10mmol/l磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液和300μl1mmol/l銥配合物的二甲亞砜溶液,然后向其中加入240μl待測(cè)樣品,最后加入一定體積的ph為3.0、濃度為10mmol/l磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液定容至6ml,混合均勻;移取2ml混合溶液于比色皿中,設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)為380nm,狹縫寬度為10nm/10nm,用熒光分光光度儀平行測(cè)定三次其在波長(zhǎng)為593nm處對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度。
(4)將步驟(3)所測(cè)得的待測(cè)樣品的熒光強(qiáng)度值代入步驟(2)的線性回歸方程中,求得待測(cè)樣品中亞硫酸氫根的濃度。
上述實(shí)施例中的緩沖溶液的ph可以適當(dāng)進(jìn)行調(diào)整,其可以是ph為3.6~5.8、濃度為10mmol/l的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液,也可以選用ph為2.5~7.0、濃度為10mmol/l的磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液,根據(jù)實(shí)際檢測(cè)情況進(jìn)行調(diào)整。
對(duì)于緩沖溶液的用量也可以根據(jù)檢測(cè)需要進(jìn)行調(diào)整,其保證銥配合物的二甲亞砜溶液中二甲亞砜的體積和緩沖溶液的體積比為1:20~1:99。
為了驗(yàn)證本發(fā)明的銥配合物[ir(ppy)2phen-cho]+pf6-對(duì)亞硫酸氫根的檢測(cè)效果,現(xiàn)以下述實(shí)驗(yàn)為例進(jìn)行說明。
(1)ph性質(zhì)研究
1)分別配制ph=2.5/3.0/3.5的10mmol/l磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液,ph=4.0/4.5/5.0/5.5的10mmol/l醋酸-醋酸鈉緩沖溶液,ph=6.0/7.0的10mmol/l磷酸氫二鈉-磷酸二氫鈉緩沖液,再配制濃度為1mmol/l的銥配合物的二甲亞砜溶液和濃度為1mmol/l的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液;
2)于10ml離心管中,依次加入5mlph=2.5/3.0/3.5/4.0/4.5/5.0/6.0/7.0的上述緩沖溶液和60μl1mmol/l銥配合物的二甲亞砜溶液,然后向其中加入60μl的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液,最后加入一定體積的緩沖溶液定容至6ml(即對(duì)應(yīng)亞硫酸氫根的濃度為3μmol/l),混合均勻。移取2ml混合溶液于比色皿中,設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)為380nm,狹縫寬度為10nm/10nm,用熒光分光光度儀平行測(cè)定三次其在波長(zhǎng)為593nm處對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度i,結(jié)果如圖7所示。
如圖7中所示,在未加入亞硫酸氫根時(shí),在ph=2.5~7.0范圍內(nèi),ph值的變化對(duì)于ir熒光探針在593nm處的熒光強(qiáng)度幾乎無影響,熒光均很弱,加入亞硫酸氫根之后,隨著ph值的增加,593nm處的熒光呈現(xiàn)先較強(qiáng)穩(wěn)定后減弱的趨勢(shì),但總體來說在ph為2.5~7.0的范圍內(nèi),均可實(shí)現(xiàn)亞硫酸氫根的檢測(cè)。
此實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,本發(fā)明所用含有(醛基)菲羅啉配體的銥配合物可作為熒光探針在ph為2.5~7.0的范圍內(nèi)用于亞硫酸氫根的檢測(cè),特別在2.5~5.5范圍內(nèi),具有較高的檢測(cè)靈敏度。
(2)響應(yīng)時(shí)間的研究
1)于10ml離心管中,加入5mlph=5.0的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液和60μl1mmol/l銥配合物的二甲亞砜溶液,然后向其中加入18μl的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸氫根水溶液,最后加入一定體積的ph為5.0、濃度為10mmol/l醋酸-醋酸鈉緩沖溶液定容至6ml(即亞硫酸氫根的濃度為3μmol/l),混合均勻。移取2ml混合溶液于比色皿中,設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)為380nm,狹縫寬度為10nm/10nm,用熒光分光光度儀平行測(cè)定三次其在波長(zhǎng)為593nm處對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度i。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖8中所示,此實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,一旦加入亞硫酸氫根,熒光儀所檢測(cè)到的593nm處的熒光強(qiáng)度逐漸增大,說明亞硫酸氫根加入后迅速和醛基發(fā)生了加成反應(yīng),使得銥配合物的熒光逐漸增強(qiáng)。說明本發(fā)明的銥金屬配合物探針具有較快的反應(yīng)速度。
本文中所描述的具體實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明精神作舉例說明,不僅限于上述的實(shí)施方式。