本發(fā)明屬于超塑化劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑及其制法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

超塑化劑作為提高混凝土強(qiáng)度、改善性能、節(jié)約水泥用量以及節(jié)省能耗等方面的有效措施，已成為陶瓷、混凝土使用過(guò)程中必不可少的外加組分。聚羧酸系高性能減水劑是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新型高性能超塑化劑，具有低摻量，高減水率，分子結(jié)構(gòu)可調(diào)性強(qiáng)、坍落度保持性好及適應(yīng)范圍廣的優(yōu)點(diǎn)，在陶瓷、高層建筑物、大跨度橋梁、隧道等工程中得到大量的推廣應(yīng)用。

坍落度損失過(guò)大一直是困擾正常施工的迫切需要解決的問(wèn)題。發(fā)生的主要原因在于水泥是一種具有水化活性的物質(zhì)，隨著水泥水化的進(jìn)行，提供潤(rùn)滑作用的水分不斷減少，同時(shí)減水劑被水泥顆粒和水化產(chǎn)物不斷吸附作用的結(jié)果，使液相中減水劑的有效濃度很快降低，體系的動(dòng)電電位和分散作用不斷下降。當(dāng)混凝土拌合物必須長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)輸，尤其在氣候炎熱時(shí)，它應(yīng)盡可能的保持在初始的坍落度水平，以保證混凝土順利進(jìn)行運(yùn)輸、泵送和澆筑工作。

目前，對(duì)緩釋型減水劑的研究主要集中于脂肪族聚羧酸減水劑、梳狀結(jié)構(gòu)的聚羧酸型高性能減水劑。如，崔子亮等人(2013)根據(jù)反應(yīng)性高分子原理，用馬來(lái)酸二乙酯(DMA)取代部分馬來(lái)酸酐，在聚羧酸減水劑分子結(jié)構(gòu)中引入酯類單體的目的，酯基能在水泥漿堿性環(huán)境中緩慢釋放出持續(xù)分散水泥的活性基團(tuán)，達(dá)到緩釋的效果；劉春燕等人(2012)在聚羧酸減水劑分子中設(shè)計(jì)引用丙烯酰胺，使其提供的酰胺基在混凝土的堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，釋放出含羧基的水解產(chǎn)物，從而達(dá)到分散緩凝的效果，該混凝土減水劑雖然保坍緩凝效果良好，但所需減水劑的摻量為0.8％才能達(dá)到工業(yè)所需的減水效果，減水率也有待進(jìn)一步提高。此外，公開(kāi)文本CN100545118A公開(kāi)了一種以烯丙基聚乙二醇為原料的梳狀聚羧酸系減水劑，其是以烯丙基聚乙二醇、馬來(lái)酸酐、丙烯酸甲酯、過(guò)硫酸銨、硫酸亞錫、氫氧化鈉和水按適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量配比，在通有氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下，經(jīng)加熱反應(yīng)而制備獲得，反應(yīng)溫度為50～100℃，反應(yīng)時(shí)間為4～10h。該方法采用氧化-還原體系的引發(fā)劑，大大提高了引發(fā)效率，且工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，但是由于未加入鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)調(diào)整聚合物的分子量，產(chǎn)物的分子量過(guò)大，減水劑的減水率較低、初始分散能力不強(qiáng)，用其配制的混凝土初始坍落度較小。公開(kāi)文本CN1772686A公開(kāi)了一種含不飽和聚醚的羧酸類混凝土減水劑，其是由不飽和羧酸(A)、不飽和磺酸(B)、不飽和聚醚(C)三種聚合單體共聚而成，具體步驟是先將單體(B)配成水溶液加入反應(yīng)器中，攪拌升溫，再將單體(A)和單體(C)按一定比例混合配成混合單體水溶液，在60～80℃分批次滴加引發(fā)劑溶液和混合單體水溶液，間隔時(shí)間為0.5～1h，滴完后升溫，在80～90℃之間繼續(xù)反應(yīng)4～5h，冷卻后用40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝7～8，得到棕黃色的減水劑。該混凝土減水劑不但制備工藝過(guò)程繁瑣，而且產(chǎn)物的接枝率低，減水率也有待進(jìn)一步提高。

已報(bào)道的脂肪鏈狀及梳狀聚羧酸減水劑效果單一，很難滿足混凝土工業(yè)所要求的摻量低，減水效果好，緩釋保坍性能好的特點(diǎn)，綜合性能有待進(jìn)一步提高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備方法。

本發(fā)明另一目的在于提供上述方法制備得到的具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑。其以不飽和鍵封端的雙十字構(gòu)型的六元醇酯化物為核，以梳型結(jié)構(gòu)為臂從而得到雙十字核心構(gòu)型的星型超塑化劑，同時(shí)具有星型結(jié)構(gòu)和梳狀聚羧酸減水劑的性質(zhì)，可達(dá)到良好的緩釋保坍性能。雙十字星型結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示。

本發(fā)明再一目的在于提供上述具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑在陶瓷、混凝土及建筑工業(yè)等中的應(yīng)用。

本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):

一種具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備方法，包括下述步驟：將水和不飽和聚醚大單體混合，升至50～70℃并保溫5～10min，然后加入含不飽和雙鍵封端的雙十字星型結(jié)構(gòu)核心、不飽和羧酸單體、共單體、鏈轉(zhuǎn)移劑以及引發(fā)劑水溶液，加入完成后升溫至80～100℃，保溫反應(yīng)1～6h，結(jié)束反應(yīng)冷卻至室溫，并用稀堿溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至中性，即得雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸減水劑。

所述的含不飽和雙鍵封端的雙十字星型結(jié)構(gòu)核心可為甘露醇丙烯酸酯、雙季戊四醇丙烯酸酯、甘露醇甲基丙烯酸酯、雙季戊四醇甲基丙烯酸酯等。

所述的不飽和聚醚大單體可為烯丙基聚乙二醇、異丁烯基聚乙二醇、異戊烯基聚乙二醇等中的至少一種。

所述的不飽和聚醚大單體的分子量為400～3000，優(yōu)選為2000。

所述的不飽和羧酸單體可為丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MA)、馬來(lái)酸酐(MAH)、衣康酸(IA)等中的至少一種。

所述的共單體可為甲基丙烯磺酸鈉(SMAS)、丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)等中的至少一種。

所述的鏈轉(zhuǎn)移劑可為巰基乙酸、巰基丙酸、正十二硫醇等。

所述的引發(fā)劑水溶液的質(zhì)量濃度為1～10％，其中引發(fā)劑可為無(wú)機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑和氧化還原類引發(fā)劑中的至少一種。

優(yōu)選的，所述的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑可為過(guò)硫酸鹽類，如過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸銨鉀和過(guò)硫酸鈉等。

優(yōu)選的，所述的氧化還原類引發(fā)劑可為過(guò)氧化苯甲酰/蔗糖、叔丁基過(guò)氧化氫/焦亞硫酸鈉、過(guò)氧化苯甲酰/N,N-二甲基苯胺、過(guò)硫酸銨/亞硫酸氫鈉、過(guò)硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、過(guò)氧化氫/酒石酸、過(guò)硫酸銨/硫酸亞鐵、過(guò)氧化氫/硫酸亞鐵、過(guò)氧化苯甲酰/N,N-二乙基苯胺、過(guò)氧化苯甲酰/焦磷酸亞鐵、過(guò)硫酸鉀/硝酸銀、過(guò)硫酸鹽/硫醇、異丙苯過(guò)氧化氫/氯化亞鐵、過(guò)硫酸鉀/氯化亞鐵、過(guò)氧化氫/氯化亞鐵、異丙苯過(guò)氧化氫/四乙烯亞胺等中的一種。

所述的引發(fā)劑水溶液優(yōu)選以滴加的方式加入，滴加時(shí)間為1h～3h。

所述的稀堿溶液可為質(zhì)量濃度為10～40％的NaOH水溶液、KOH水溶液、三乙醇胺水溶液等。

所用的不飽和雙鍵封端的星型結(jié)構(gòu)核心、不飽和羧酸單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑及不飽和聚醚大單體的摩爾比為(0.01～0.2):(0.5～5):(0.1～0.6):(0.05～0.8):1；所用的不飽和共單體和不飽和羧酸單體的摩爾比為(0～0.5):1。

一種由上述的方法制備得到的具有雙十字核心構(gòu)型的星型超塑化劑。

上述的具有雙十字核心構(gòu)型的星型超塑化劑在陶瓷、混凝土及建筑工業(yè)中的應(yīng)用。

本發(fā)明的機(jī)理為：

本發(fā)明以不飽和鍵封端的具有雙十字構(gòu)型的六元醇酯化物為核，以梳型結(jié)構(gòu)為臂從而得到雙十字星型結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)中每條臂上各自為含羧酸根基團(tuán)、磺酸根基團(tuán)、酰胺基團(tuán)中的一種或多種特征結(jié)構(gòu)的梳狀結(jié)構(gòu)長(zhǎng)鏈，同時(shí)具有星型結(jié)構(gòu)和梳狀聚羧酸減水劑的性質(zhì)，可達(dá)到良好的緩釋保坍性能。本發(fā)明減水劑基于功能羧基的靜電作用和梳型支鏈及雙十字星型結(jié)構(gòu)的空間位阻效應(yīng)使其對(duì)混凝土具有優(yōu)異的分散性能；由于結(jié)構(gòu)的多層次性，以憎水形式存在的酯基在堿性環(huán)境中逐漸水解，從而達(dá)到緩釋效果；因此，可應(yīng)用于陶瓷、混凝土及建筑工業(yè)中，且實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中，其摻量低、減水率高、分散性能優(yōu)異、緩釋保坍性能好，因而具有廣泛的應(yīng)用前景。

本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，具有如下的優(yōu)點(diǎn)及有益效果：

1、本發(fā)明所制備的雙十字星型聚羧酸超塑化劑，其主體結(jié)構(gòu)為雙十字星型結(jié)構(gòu)，而結(jié)構(gòu)每條臂上各自為含羧酸根基團(tuán)、磺酸根基團(tuán)、酰胺基團(tuán)中的一種或多種特征結(jié)構(gòu)的梳狀結(jié)構(gòu)長(zhǎng)鏈，是減水劑領(lǐng)域繼線性到梳狀結(jié)構(gòu)之后發(fā)展的創(chuàng)新。

2、本發(fā)明所制備的雙十字星型聚羧酸超塑化劑綜合性能優(yōu)異，同時(shí)具備低摻量，高減水率，高分散性，高流動(dòng)性。

3、本發(fā)明所制備的雙十字星型聚羧酸超塑化劑具有良好的緩釋保坍性能。

附圖說(shuō)明

圖1為雙十字星型結(jié)構(gòu)示意圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

本發(fā)明中所用試劑如無(wú)特殊說(shuō)明均可從市場(chǎng)常規(guī)購(gòu)得。

甘露醇丙烯酸酯的制備：在裝有溫度計(jì)，攪拌器，恒壓滴液漏斗的50mL單口燒瓶中加入100g二氯甲烷，控制體系溫度為0～5℃，每間隔10min，依次加入2.73g甘露醇，15mL三乙胺于體系中。將60mL丙烯酰氯稀釋液(丙烯酰氯與二氯甲烷的體積比為1:5)加入恒壓滴液漏斗中，以0.5滴/s的速率滴加。滴加結(jié)束后，冰浴反應(yīng)8h，酯化反應(yīng)結(jié)束。將產(chǎn)物抽濾，下層清液減壓懸蒸，即得到甘露醇丙烯酸酯。

甘露醇甲基丙烯酸酯的制備：在裝有溫度計(jì)，攪拌器，恒壓滴液漏斗的50mL單口燒瓶中加入100g二氯甲烷，控制體系溫度為0～5℃，每間隔10min，依次加入2.73g甘露醇，15mL三乙胺于體系中。將60mL甲基丙烯酰氯稀釋液(甲基丙烯酰氯與二氯甲烷的體積比為1:5)加入恒壓滴液漏斗中，以0.5滴/s的速率滴加。滴加結(jié)束后，冰浴反應(yīng)8h，酯化反應(yīng)結(jié)束。將產(chǎn)物抽濾，下層清液減壓懸蒸，即得到甘露醇丙烯酸酯。

雙季戊四醇丙烯酸酯的制備：在裝有溫度計(jì)，攪拌器，恒壓滴液漏斗的50mL單口燒瓶中加入100g二氯甲烷，控制體系溫度為0～5℃，每間隔10min，依次加入3.81g雙季戊四醇，15mL三乙胺于體系中。將60mL丙烯酰氯稀釋液(丙烯酰氯與二氯甲烷的體積比為1:5)加入恒壓滴液漏斗中，以0.5滴/s的速率滴加。滴加結(jié)束后，冰浴反應(yīng)8h，酯化反應(yīng)結(jié)束。將產(chǎn)物抽濾，下層清液減壓懸蒸，即得到甘露醇丙烯酸酯。

雙季戊四醇甲基丙烯酸酯的制備：在裝有溫度計(jì)，攪拌器，恒壓滴液漏斗的50mL單口燒瓶中加入100g二氯甲烷，控制體系溫度為0～5℃，每間隔10min，依次加入3.81g雙季戊四醇，15mL三乙胺于體系中。將60mL甲基丙烯酰氯稀釋液(甲基丙烯酰氯與二氯甲烷的體積比為1:5)加入恒壓滴液漏斗中，以0.5滴/s的速率滴加。滴加結(jié)束后，冰浴反應(yīng)8h，酯化反應(yīng)結(jié)束。將產(chǎn)物抽濾，下層清液減壓懸蒸，即得到甘露醇丙烯酸酯。

實(shí)施例1：具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備

在裝有溫度計(jì)，攪拌器，滴液漏斗，冷凝器的500mL四口燒瓶中依次加入50mL水，60g異戊烯基聚乙二醇(Mn＝2000)，升溫至65℃，攪拌10min后，每間隔5min，分別加入0.6g甘露醇丙烯酸酯，10.81g丙烯酸(AA)，3.04g正十二硫醇，然后向燒瓶中滴加質(zhì)量濃度為1％的過(guò)硫酸銨溶液145g，滴加時(shí)間控制在2h內(nèi)，滴加完畢后，升溫至90℃，保溫反應(yīng)1.5h；反應(yīng)結(jié)束后，緩慢降溫至40℃，得到的產(chǎn)物用質(zhì)量濃度為40％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至7左右。冷卻至常溫即得雙十字星型聚羧酸超塑化劑，標(biāo)記為PCE-1。

實(shí)施例2：具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備

在裝有溫度計(jì)，攪拌器，滴液漏斗，冷凝器的500mL四口燒瓶中依次加入50mL水，60g異戊烯基聚乙二醇(Mn＝2000)，升溫至65℃，攪拌10min后，每間隔5min，分別依次加入1.18g甘露醇甲基丙烯酸酯，10.81g丙烯酸(AA)，3.04g正十二硫醇，然后向燒瓶中滴加質(zhì)量濃度為1％的過(guò)硫酸銨溶液145g，滴加時(shí)間控制在2h內(nèi)，滴加完畢后，升溫至90℃，保溫反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后，緩慢降溫至40℃，得到的產(chǎn)物用質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值至7左右。冷卻至常溫即得雙十字星型結(jié)構(gòu)聚羧酸超塑化劑，標(biāo)記為PCE-2。

實(shí)施例3：具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備

在裝有溫度計(jì)，攪拌器，滴液漏斗，冷凝器的500mL四口燒瓶中依次加入50mL水，15g烯丙基聚乙二醇(Mn＝2000)，40g異戊烯基聚乙二醇(Mn＝2000)，升溫至65℃，攪拌10min后，每間隔5min，分別依次加入0.6g甘露醇丙烯酸酯，10.81g丙烯酸(AA)，3.04g正十二硫醇，然后向燒瓶中滴加質(zhì)量濃度為1％的過(guò)硫酸銨溶液145g，滴加時(shí)間控制在2h內(nèi)，滴加完畢后，升溫至90℃，保溫反應(yīng)1.5h；反應(yīng)結(jié)束后，緩慢降溫至40℃，得到的產(chǎn)物用質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值至7左右。冷卻至常溫即得雙十字星型聚羧酸超塑化劑，標(biāo)記為PCE-3。

實(shí)施例4：具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備

在裝有溫度計(jì)，攪拌器，滴液漏斗，冷凝器的500mL四口燒瓶中依次加入50mL水，15g烯丙基聚乙二醇(Mn＝2000)，40g異戊烯基聚乙二醇(Mn＝2000)，升溫至65℃，攪拌10min后，每間隔5min，分別依次加入0.6g甘露醇丙烯酸酯，0.6g丙烯酸(AA)，4.09g馬來(lái)酸酐，3.04g正十二硫醇，然后向燒瓶中滴加質(zhì)量濃度為1％的過(guò)硫酸銨溶液145g，滴加時(shí)間控制在2h內(nèi)，滴加完畢后，升溫至90℃，保溫反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后，緩慢降溫至40℃，得到的產(chǎn)物用質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值至7左右。冷卻至常溫即得雙十字星型聚羧酸超塑化劑，標(biāo)記為PCE-4。

實(shí)施例5：具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備

在裝有溫度計(jì)，攪拌器，滴液漏斗，冷凝器的500mL四口燒瓶中依次加入50mL水，60g異戊烯基聚乙二醇(Mn＝2000)，升溫至65℃，攪拌10min后，每間隔5min，分別依次加入1.0g雙季戊四醇丙烯酸酯，5g丙烯酸(AA)，0.66g甲基丙烯磺酸鈉(SMAS)，3.04g正十二硫醇，然后向燒瓶中滴加質(zhì)量濃度為1％的過(guò)硫酸銨溶液152g，滴加時(shí)間控制在2h內(nèi)，滴加完畢后，升溫至90℃，保溫反應(yīng)1.5h；反應(yīng)結(jié)束后，緩慢降溫至40℃，得到的產(chǎn)物用質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值至7左右。冷卻至常溫即得雙十字星型聚羧酸超塑化劑，標(biāo)記為PCE-5。

實(shí)施例6：具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備

在裝有溫度計(jì)，攪拌器，滴液漏斗，冷凝器的500mL四口燒瓶中依次加入50mL水，60g異戊烯基聚乙二醇(Mn＝2000)，升溫至65℃，攪拌10min后，每間隔5min，分別依次加入0.6g甘露醇丙烯酸酯，0.6g丙烯酸(AA)，4.09g馬來(lái)酸酐，0.66g甲基丙烯磺酸鈉(SMAS)，3.04g正十二硫醇，然后向燒瓶中滴加質(zhì)量濃度為1％的過(guò)硫酸銨溶液152g，滴加時(shí)間控制在2h內(nèi)，滴加完畢后，升溫至90℃，保溫反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后，緩慢降溫至40℃，得到的產(chǎn)物用質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值至7左右。冷卻至常溫即得雙十字星型聚羧酸超塑化劑，標(biāo)記為PCE-6。

實(shí)施例7：具有雙十字核心構(gòu)型的聚羧酸超塑化劑的制備

在裝有溫度計(jì)，攪拌器，滴液漏斗，冷凝器的500mL四口燒瓶中依次加入50mL水，15g烯丙基聚乙二醇(Mn＝2000)，40g異戊烯基聚乙二醇(Mn＝2000)，升溫至65℃，攪拌10min后，每間隔5min，分別依次加入0.6g雙季戊四醇甲基丙烯酸酯，0.6g丙烯酸(AA)，4.09g馬來(lái)酸酐，0.66g甲基丙烯磺酸鈉(SMAS)，3.04g正十二硫醇，然后向燒瓶中滴加質(zhì)量濃度為1％的過(guò)硫酸鉀溶液164g，滴加時(shí)間控制在2h內(nèi)，滴加完畢后，升溫至90℃，保溫反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后，緩慢降溫至40℃，得到的產(chǎn)物用質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至7左右。冷卻至常溫即得雙十字星型聚羧酸超塑化劑，標(biāo)記為PCE-7。

實(shí)施效果

1、凈漿流動(dòng)度

采用基準(zhǔn)水泥，按照GB/T8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》測(cè)試水泥的凈漿流動(dòng)度，水灰比為0.35，減水劑的摻量(折固摻量0.16％)以水泥的質(zhì)量為基準(zhǔn)。選取梳狀聚羧酸減水劑(PCE-0；T1改性聚羧酸粉劑；可慧(上海)新材料科技有限公司)為參比，測(cè)試結(jié)果如下表1。

表1凈漿流動(dòng)度測(cè)試

相較于市售梳狀聚羧酸減水劑，所制備的雙十字星型聚羧酸超塑化劑的凈漿流動(dòng)度及減水率均有顯著的提高。其中，水灰比W/C為0.35，折固摻量?jī)H為0.16％時(shí)，所制備的實(shí)施例1至實(shí)施例7的雙十字星型聚羧酸超塑化劑的減水率分別提高18％，27％，24％，28％，31％，36％，44％。

2、流動(dòng)保持性

采用基準(zhǔn)水泥，按照GB/T8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》測(cè)試水泥的凈漿流動(dòng)度，水灰比為0.35，減水劑摻量為變量，經(jīng)過(guò)0min，60min，120min的流動(dòng)度，測(cè)試結(jié)果如下表2。

表2流動(dòng)性保持性測(cè)試

由上述實(shí)例及測(cè)試結(jié)果可知，水灰比W/C為0.35，雙十字星型聚羧酸超塑化劑的初始流動(dòng)度隨著折固摻量的增加而增加。放置1h及2h后，所制備的減水劑PCE-1，PCE-2，PCE-3，PCE-4的凈漿流動(dòng)度僅有些許降低，而PCE-5，PCE-6，PCE-7的經(jīng)時(shí)流動(dòng)度仍保持初始凈漿流動(dòng)度，因而所制備的雙十字星型聚羧酸超塑化劑具有良好的緩釋保坍性能。

上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。